本发明作为聚氨酯(pur)泡沫的焦化抑制剂是有用的，该焦化抑制剂具有低挥发性化学排放物的附加属性。具体地，本发明是三至五种组分的共混物，在生产过程中该共混物防止块状聚氨酯泡沫焦化，并且通过称为vda-278的voc/雾排放测试该共混物提供减少的挥发性有机化合物的排放。vda-278是一种用于测定挥发性组分的热解吸技术。通常，聚氨酯是一类由两种主要化合物组成的缩聚物，该两种主要化合物包括甲苯二异氰酸酯(tdi-通常是2,4-和2,6-异构体的混合物)和不同分子量的多元醇或二醇(paul.c.etal.,fundamentalsofpolymerscience,technomicpublishingco.,inc.technomicpublishingco.,lancaster,pa1994,433pp.,isbn1-56676-152-2,p.36)。可将水加入到反应混合物中，导致tdi组分水解原位产生co2，该tdi组分将聚合物本体转化成泡沫。在聚氨酯块状泡沫的制造过程中，观察到剧烈的放热反应(m.p.luda等人,discolorationinfireretardantflexiblepolyurethanefoams.parti.characterization,polymerdegradationandstabilization,83(2004),p.215)。通常理解由多元醇和二异氰酸酯组分之间的凝胶反应或缩聚反应导致放热和co2产生的“发泡反应(blowreaction)”(briankaushiva,structure-propertyrelationshipsofflexiblepolyurethanefoams,ph.d.thesis,弗吉尼亚理工大学和州立大学,1999,p.5)。据报道氨基甲酸酯的反应热约为24kcal/mol，尿素的反应热约为47kcal/mol。在视觉上，在生产泡沫块的核心过程中，由于未耗散掉的热量，泡沫块由暗黄色至棕色的变色称为焦化。研究人员已经表明，复杂的自由基反应推动焦化过程。(y.su,wangwanjiang,thermalstabilityofpoly(oxypropylene-ether)polyol,thermochimicaacta,123(1988)221-231)。水发泡pur泡沫的焦化区域中的变色也是由于非聚合添加剂组分的氧化(m.p.luda等人)。在泡沫加工过程中组分(例如芳香胺、酚类化合物和阻燃剂)改变了，产生高度着色的共轭物质。例如，典型的酚类化合物如丁基化羟基甲苯(bht)转化为醌二聚体，该酚类化合物即使在150ppm的浓度下也会高度褪色(janc.j.bart,polymeradditiveanalytics:industrialpracticeandcasestudies,p.51)。本发明是用于减少称为焦化的现象的焦化抑制剂共混物(或抗氧化剂)，该焦化表现为在生产后聚氨酯泡沫块内部出现深色炭化物。本发明显著地抑制了自由基自氧化反应，从而减少变黑。共混物中的组分包括(a)-(c)并且任选地可以包括其他组分(d)-(e)：(a)2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉化合物(b)内酯(c)酚类化合物其他可选化合物：(d)生育酚(e)化合物，例如亚磷酸酯和亚膦酸酯。相关的公开内容可以在peternesvadba等人发布的美国专利号5,516,920、5,367,008、5,369,159、5,428,162中找到。此外，xia等人发布的美国专利号7,390,912(下文中称为“xia”)中教导了3-芳基苯并呋喃酮聚合物。与xia教导的使用内酯的技术相比，本发明改善了表现出协同效应的焦化性能。出乎意料的是，已发现共混物中的每种组分在聚氨酯泡沫制备过程中表现出差的焦化抑制作用，而泡沫成分中同等加载量的复合共混物的焦化抑制作用优于单独的组分，从而显示出协同作用。已经发现，通过组合(a)聚合的三甲基喹啉化合物，(b)内酯和(c)酚类化合物，导致在vda-278测试时检测到pur泡沫中的共混物显示出较低的排放曲线(emissionprofile)。这些共混物可任选地包括所提出的成分范围内的化合物(d)和/或(e)。所述组内的化合物类型更具体地定义如下：组分a-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉化合物该组分应由该类聚合物和或聚合物和低聚物的混合物组成，包括主要具有2-6个单体单元的芳化的1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉聚合物(及其衍生物，如美国专利号2,908,646中所教导的)；和由二聚体和三聚体单元组成的非芳化的1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉(如美国专利号6,235,686中所教导的)。在本发明的一实施方案中，组分a的实例包括喹啉，例如6-十二烷基-2,2,4-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉(6-月桂基-2,2,4-三甲基-1h-喹啉)(cas：89-28-1)、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1-2-二氢喹啉(cas：91-53-2)、聚合的1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉(cas：26780-96-1)等。组分b-内酯优选的，内酯是液体或在使用内酯的混合物的情况下混合物本身是液体(因此需要组合固体内酯和液体内酯产生液体混合物)。内酯可以是3-烷基-苯并呋喃-2-酮或3-芳基-苯并呋喃-2-酮，如美国专利号5,367,008、5,369,159和5,428,162(nesvadba)中所教导的内酯可以具有低分子量。此外，例如在xia中所教导的，它们可以是所述3-烷基-苯并呋喃-2-酮和所述3-芳基-苯并呋喃-2-酮的聚合化合物。3-芳基-苯并呋喃-2-酮的实例是5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)3h-苯并呋喃-2-酮。3-烷基-苯并呋喃-2-酮的实例包括2(3h)-苯并呋喃酮，5,7-双-(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-与(o)-二甲苯的反应产物。在一实施方案中，聚合的或低聚的3-芳基-苯并呋喃-2-酮在其芳环上具有环氧乙烷/环氧丙烷的聚合物或低聚物或它们的组合。还包括这些类别的其它芳环取代衍生物，例如5,7-双-(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-与(o)-二甲苯的反应产物和其他3-(烷氧基苯基)苯并呋喃-2-酮和3-(酰氧基苯基)苯并呋喃-2-酮衍生物。组中还包括较少取代的苯并呋喃酮，例如2(3h)-苯并呋喃酮，其中也考虑了它们的混合物。非芳族内酯如γ-丁内酯、δ-葡糖酸内酯、γ-十一内酯及它们的混合物也考虑在本发明的范围内。在本发明的一实施方案中，组分b是聚合物，和/或具有较低分子量内酯的混合物，例如5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)3h-苯并呋喃-2-酮。组分b的其他具体实例包括二甲苯基二丁基苯并呋喃酮2(3h)-苯并呋喃酮、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-与邻二甲苯的反应产物(cas：181314-48-7)和/或90％的5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)3h-苯并呋喃-2-酮和10％的5,7-二叔丁基-3-(2,3-二甲基苯基)3h-苯并呋喃-2-酮的混合物，和/或由xia报道的聚合内酯。组分c-酚类优选的，酚类是液体或在使用酚类的混合物的情况下混合物本身是液体(因此需要组合固体酚类和液体酚类产生液体混合物)。组分(c)的实例包括以下：烷基化单酚，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-双十八烷基4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基亚砜-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚2,4-二甲基-6-(1'-甲基三乙烯-1'-基)苯酚或它们的组合。烷基硫代甲基苯酚，例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚和2,6-二(十二烷基硫代甲基)-4-壬基苯酚。羟基化的硫代二苯醚，例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(3,6-二-仲戊基苯酚)和4,4'-双-(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。亚烷基双酚，例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基]-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双-(3,5-二甲基)-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷和1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。o-、n-和s-苄基化合物，例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚和异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。芳族羟基苄基化合物，例如1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。三嗪化合物，例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4'-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪和1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇(生成)的酯，该一元醇或多元醇是例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。在本发明的一实施方案中，组分c是3-(3,5-双(1,1-二甲基乙基)4-羟基-苯基)(c7-c9)烷基(支链)丙酸酯(cas：125643-61-0)和/或苯丙酸、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-、c13-15-支链和直链烷基酯(cas：171090-93-0)和/或其他酚类共混物，使得形成溶液。组分c的其他具体实例包括β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇(生成)的酯。组分d-生育酚在本发明的一实施方案中，组分d是α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚或它们的混合物(维生素e)。组分e-亚磷酸酯化合物亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三-十八烷基酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇。在本发明的一实施方案中，组分e是亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯或三(亚磷酸壬基苯基酯)。本发明共混物中存在的组分的一般和优选范围如下，以添加物的重量百分比给出：表a组分一般范围优选范围1优选范围2优选范围3a1-301-301-201-25b1-251-251-201-25c5-805-7050-7025-80d0-300-300-201-25e0-250-250-200-20最后，本文提及的任何实施方案或特征与任何其他单独提及的实施方案或特征中的一个或多个的组合预期在本发明的范围内。实施例实施例l：共混物的制备和评价通常制备上述组分的共混物是将固体组分加入到液体组分的加热的共混物(50-90℃)中。然后将混合物加入到聚醚多元醇(或聚酯或共混物)中。可商购的聚醚多元醇具有这样的性质，即它们通常是透明的粘性液体，具有约～3的官能数，羟值范围约为30-56，以及用比例为10/90的环氧乙烷-环氧丙烷(eo/po)引发的甘氨酸。聚醚多元醇，抗氧化剂共混物被认为是聚醚多元醇生产的成品，并且可以用于制备之前描述的聚氨酯泡沫产品。成品的优选特征在于抗氧化剂共混物不会引起变色或引起最小的变色。加入聚醚多元醇中的本发明共混物的量为0.05至2pbw，或至多4pbw。用于vda-278测试的典型泡沫配方水是少量的(～3-4.5pbw)并且可以方便地倒入常用的蛋糕盒中，如在工业中经常进行的测试。表1将制备的泡沫切片并在进行以下vda-278协议之前将样本处理7天。实施例2：以下表2显示了对比现有的焦化抑制剂配方(pur67)，试验的共混物#2、3、6和7的焦化测试的亮度计颜色读数(l,a,b)。这里，“ma”和树脂d(resind)是聚合的1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉(组分(a))的形式。“1315”是指anox1315(组分(c))。“1135”是指songox1135(组分(c))。“vitae”是指维生素e(组分(d))。“aox1”是指milliguardaox1(组分(b))，由milliken有限公司(millikenco.)制造的基于内酯的抗氧化剂(参见例如xia)。使用的聚氨酯泡沫配方：voranol9137ca(dow)100份，水6份，momentivel5570有机硅(silicone)1.1份，momentivea33胺0.12份，空气化工产品公司t9锡催化剂(airproductst9tincat)0.2份，voranatetdi(dow)78.0份。实施例3：光度褪色研究以下表3显示了对比pur67试验的共混物#10-14的轻度曝光测试的亮度计颜色读数(l，a，b)。实施例4：除去维生素e的焦化测试表4显示了对比pur67试验的共混物#18、19和20的焦化测试的亮度计颜色读数(l，a，b)。实施例5：比较现有技术和单个组分与本发明共混物的焦化测试以下表5显示了对另外的共混物，包括本发明的共混物“b”(共混物#26)和共混物“c”(共混物#25)进行焦化测试的亮度计颜色读数(l,a,b)。泡沫：voranol9137ca(dow)100份，水6份，momentivel5570有机硅1.1份，momentivea33胺0.12份，空气化工产品公司t9锡催化剂0.2份，voranatetdi(dow)78.0份。实施例6：排放测试本发明的共混物充分防止了聚氨酯块状泡沫焦化，与现有产品pur67相比，vda-278检测到本发明的共混物降低voc/雾排放。该测试涉及泡沫样本的两次热处理，热处理后进行分析。第一次热处理(90℃，30分钟)收集较低沸点组分(voc)，第二次热处理(在120℃下热解吸60分钟)收集较高沸点组分(fog)。根据vda278(daimlerchrysler-pbvwl709)测量挥发性化合物(voc/fog)。为了便于比较，分别用泡沫块的“中心”和边缘两个值的平均值来表示。样品(参见实施例5)结果显示了含有本发明共混物的三种试验泡沫和由pur67组成的对照的总“voc”，“雾”和“总ao”。三种共混物的总排放量均减少了，但是由于(3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯基)(c7-c9)烷基(支链)丙酸酯在焦化抑制剂混合物中下降，结果使总排放值下降(c.a<b<c)然而，所有共混物显示出小于对照共混物(pur67)总排放的一半。还观察到检测到的其他组分(或它们的衍生物)也处于低水平。表6讨论本发明使用了xia中提到的内酯，但是通过比较aox1与“b”，改进焦化性能显示出协同效应。这(aox1)证实了涉及低voc焦化抑制剂的现有技术。如以上实施例中所证实的，在本组合物中需要通过一部分现有技术材料(aox1聚合物内酯的1/10)来实现与现有技术材料类似的性能。与现有技术aox1相比，混合物“b”表现出更多的减少的焦化。相同的共混物优于所有单个组分。聚合的1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉不是焦化保护的特别有效的抗氧化剂。在本发明共混物研发过程中观察到两个问题。首先，它是固体，因此如果让它作为板坯原料聚醚多元醇稳定剂有任何进一步的用途，都需要溶解以供进一步使用。其次，发现聚合的1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉是聚氨酯泡沫中较差的焦化抑制剂(实施例5)。但是，一旦溶解在本发明的组合物中，这两个问题均被克服。实施例7：另外的焦化暴露测试验**irganox1520(2-甲基-4,6-双(辛基硫烷基甲基)苯酚)当前第1页12