该发明涉及一种聚氯乙烯基颜料及其制备方法。
背景技术：
：聚氯乙烯为最常用、使用量最大的合成类树脂之一。聚氯乙烯具有较好的阻燃性、透光性、耐老化性能、加工成型性、力学强度等优势。聚氯乙烯被广泛应用于电线电缆管线、日用品塑料制品、一次性手套、一次性塑料袋、化工排污管道、污水处理管道等领域。目前，聚氯乙烯材料在色度需要进一步提升。该发明采用改性聚氯乙烯、饱和氯化钾水溶液、碳酸铵、缩二脲制备了聚氯乙烯基颜料，该方法制备的聚氯乙烯基颜料具有优异的色度。技术实现要素：该发明的目的在于提供一种聚氯乙烯基颜料的制备方法，该方法通过改变反应物原料和工艺方式，制备的材料具有优异的色度。为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。一种聚氯乙烯基颜料及其制备方法，具体包括以下步骤：(1)、将氯化1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑、石墨烯、碳纳米管、十二烷基苯磺酸和byk-130按照质量份数比为60：25～33：2～5：68～80：0.5～1加入到反应釜中，搅拌速度为120～136r/min，维持体系温度135～153℃、-0.06mpa条件下反应65min，产物经1l0℃水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于55℃、-0.09mpa真空干燥15min，得到1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯；(2)、将回收铁酸锌催化剂、回收盐酸和氟化钠按照质量份数比为37：25～37：9～17添加至水热反应釜中，维持体系温度123～139℃条件下反应0.5～2h，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于95℃、-0.07mpa真空干燥6min，将物料和质量份数比为185～198的乙醇钠添加至水热反应釜中，维持体系温度133～145℃条件下反应35～50min，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于90℃、-0.07mpa真空干燥9min，在高温条件下通过氢气还原，得到还原铁粉；(3)、将铁泥和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠按照质量份数比28：14～27加入到反应釜中，搅拌速度为88～100r/min，向反应釜中添加质量份数比为35～44：17～35的乙酸和回收盐酸调节反应体系ph为1～2.5，维持体系温度45～53℃条件下反应40min，产物经8000r/min离心机离心分离后，滤液经乙酸调节至反应体系ph为3～5，将滤液和质量份数比为0.3～1的过硫酸铵添加至反应釜中，搅拌速度为80～93r/min，维持体系温度55～68℃条件下反应45min，产物经过滤、2lph为3的酸溶液超声洗涤3次、500ml乙醇洗涤1次，产物经105℃热处理1h，即得到铁盐；(4)、将聚氯乙烯粉、铁盐、还原铁粉、1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯、苯基脲和硫酸铵按照质量份数比90：77～85：26～30：26～34：19～27：16～25加入到高速混合机中，用高速混合机在温度168～172℃混合反应3～15min，用挤出机在温度172～178℃挤出造粒，粉碎，即得到改性聚氯乙烯；(5)、将改性聚氯乙烯、饱和氯化钾水溶液、碳酸铵、缩二脲按照质量份数比100：165～177：21～33：19～28加入到水热反应釜中，维持体系温度118～125℃条件下反应25～38min，产物经过滤、500ml水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于59℃、-0.08mpa真空干燥25min，即得到聚氯乙烯基颜料。该发明所述的聚氯乙烯基颜料的制备方法，包括下列步骤：(1)、将氯化1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑、石墨烯、碳纳米管、十二烷基苯磺酸和byk-130按照质量份数比为60：25～33：2～5：68～80：0.5～1加入到反应釜中，搅拌速度为120～136r/min，维持体系温度135～153℃、-0.06mpa条件下反应65min，产物经1l0℃水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于55℃、-0.09mpa真空干燥15min，得到1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯；所述的1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐的目的为了提高石墨烯的离子导通率。(2)、将回收铁酸锌催化剂、回收盐酸和氟化钠按照质量份数比为37：25～37：9～17添加至水热反应釜中，维持体系温度123～139℃条件下反应0.5～2h，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于95℃、-0.07mpa真空干燥6min，将物料和质量份数比为185～198的乙醇钠添加至水热反应釜中，维持体系温度133～145℃条件下反应35～50min，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于90℃、-0.07mpa真空干燥9min，在高温条件下通过氢气还原，得到还原铁粉；所述的回收盐酸和氟化钠的目的为了提高锌和铁的溶出率。(3)、将铁泥和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠按照质量份数比28：14～27加入到反应釜中，搅拌速度为88～100r/min，向反应釜中添加质量份数比为35～44：17～35的乙酸和回收盐酸调节反应体系ph为1～2.5，维持体系温度45～53℃条件下反应40min，产物经8000r/min离心机离心分离后，滤液经乙酸调节至反应体系ph为3～5，将滤液和质量份数比为0.3～1的过硫酸铵添加至反应釜中，搅拌速度为80～93r/min，维持体系温度55～68℃条件下反应45min，产物经过滤、2lph为3的酸溶液超声洗涤3次、500ml乙醇洗涤1次，产物经105℃热处理1h，即得到铁盐；所述的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠的目的为了分离、纯化和富集铁泥中的铁。(4)、将聚氯乙烯粉、铁盐、还原铁粉、1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯、苯基脲和硫酸铵按照质量份数比90：77～85：26～30：26～34：19～27：16～25加入到高速混合机中，用高速混合机在温度168～172℃混合反应3～15min，用挤出机在温度172～178℃挤出造粒，粉碎，即得到改性聚氯乙烯；所述的1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯的目的为了为铁盐和还原铁粉反应提供反应环境；所述的苯基脲和硫酸铵的目的为了提高聚氯乙烯的孔隙率和比表面积。(5)、将改性聚氯乙烯、饱和氯化钾水溶液、碳酸铵、缩二脲按照质量份数比100：165～177：21～33：19～28加入到水热反应釜中，维持体系温度118～125℃条件下反应25～38min，产物经过滤、500ml水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于59℃、-0.08mpa真空干燥25min，即得到聚氯乙烯基颜料；所述的饱和氯化钾水溶液、碳酸铵和缩二脲的目的为了提高聚氯乙烯基颜料的孔隙率、比表面和色度。该发明的有益效果在于：1、氯化1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑为液态材料，而1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐为半固态材料，且具有优异的离子导通性能；碳纳米管具有大的比表面积，能提高石墨烯在1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐中的分散性；制备的1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯能提高聚氯乙烯基颜料的色度；2、回收盐酸和氟化钠的前处理步骤能加速铁酸锌催化剂中锌和铁的溶出速率；由于氧化锌属于两性化合物，采用乙醇钠在水热条件下的处理步骤，得到纯氧化铁；氧化铁经还原处理，得到还原铁粉；制备的还原铁粉能提高聚氯乙烯基颜料的色度；3、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠为表面活性剂，通过两次调节反应体系酸碱度的方法，得到2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠包覆的铁盐，经热处理后，得到聚2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠包覆的铁盐，聚2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠包覆的铁盐经过酸液洗涤处理后，能提高铁盐中铁盐纯度；制备的铁盐能提高聚氯乙烯基颜料的色度；4、苯基脲和硫酸铵在聚氯乙烯热处理过程中能提高聚氯乙烯的孔隙率和比表面积；1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯在聚氯乙烯热处理过程中，能为铁盐和还原铁粉反应提供反应环境；制备的改性聚氯乙烯能提高聚氯乙烯基颜料的色度；5、饱和氯化钾水溶液能进一步促进铁盐和还原铁粉的反应；碳酸铵和缩二脲能提高改性聚氯乙烯的孔隙率和比表面；在改性聚氯乙烯、饱和氯化钾水溶液、碳酸铵、缩二脲协同作用下，赋予聚氯乙烯基颜料优异的色度。具体实施方式下面结合实施例对该发明的具体实施方式进行描述，以便更好的理解该发明。实施例1一种聚氯乙烯基颜料，其制备方法包括以下步骤：(1)、称取60份氯化1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑、26份石墨烯、2份碳纳米管、71份十二烷基苯磺酸和0.7份byk-130加入到反应釜中，搅拌速度为129r/min，维持体系温度143℃、-0.06mpa条件下反应65min，产物经1l0℃水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于55℃、-0.09mpa真空干燥15min，得到1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯；(2)、称取37份回收铁酸锌催化剂、32份回收盐酸和14份氟化钠添加至水热反应釜中，维持体系温度131℃条件下反应0.8h，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于95℃、-0.07mpa真空干燥6min，将物料和188份乙醇钠添加至水热反应釜中，维持体系温度139℃条件下反应41min，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于90℃、-0.07mpa真空干燥9min，在高温条件下通过氢气还原，得到还原铁粉；(3)、称取28份铁泥和19份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠加入到反应釜中，搅拌速度为93r/min，向反应釜中添加41份乙酸和25份回收盐酸调节反应体系ph为2.0，维持体系温度45℃条件下反应40min，产物经8000r/min离心机离心分离后，滤液经乙酸调节至反应体系ph为3.0，将滤液和0.7份过硫酸铵添加至反应釜中，搅拌速度为88r/min，维持体系温度59℃条件下反应45min，产物经过滤、2lph为3的酸溶液超声洗涤3次、500ml乙醇洗涤1次，产物经105℃热处理1h，即得到铁盐；(4)、称取90份聚氯乙烯粉、81份铁盐、28份还原铁粉、29份1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯、23份苯基脲和19份硫酸铵加入到高速混合机中，用高速混合机在温度171℃混合反应5min，用挤出机在温度176℃挤出造粒，粉碎，即得到改性聚氯乙烯；(5)、称取100份改性聚氯乙烯、168份饱和氯化钾水溶液、26份碳酸铵、25份缩二脲加入到水热反应釜中，维持体系温度123℃条件下反应28min，产物经过滤、500ml水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于59℃、-0.08mpa真空干燥25min，即得到聚氯乙烯基颜料。实施例2一种聚氯乙烯基颜料，其制备方法包括以下步骤：(1)、称取60份氯化1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑、25份石墨烯、2份碳纳米管、68份十二烷基苯磺酸和0.5份byk-130加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度135℃、-0.06mpa条件下反应65min，产物经1l0℃水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于55℃、-0.09mpa真空干燥15min，得到1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯；(2)、称取37份回收铁酸锌催化剂、25份回收盐酸和9份氟化钠添加至水热反应釜中，维持体系温度123℃条件下反应2h，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于95℃、-0.07mpa真空干燥6min，将物料和185份乙醇钠添加至水热反应釜中，维持体系温度133℃条件下反应50min，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于90℃、-0.07mpa真空干燥9min，在高温条件下通过氢气还原，得到还原铁粉；(3)、称取28份铁泥和14份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠加入到反应釜中，搅拌速度为88r/min，向反应釜中添加35份乙酸和17份回收盐酸调节反应体系ph为1，维持体系温度45℃条件下反应40min，产物经8000r/min离心机离心分离后，滤液经乙酸调节至反应体系ph为3，将滤液和0.3份过硫酸铵添加至反应釜中，搅拌速度为80r/min，维持体系温度55℃条件下反应45min，产物经过滤、2lph为3的酸溶液超声洗涤3次、500ml乙醇洗涤1次，产物经105℃热处理1h，即得到铁盐；(4)、称取90份聚氯乙烯粉、77份铁盐、26份还原铁粉、26份1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯、19份苯基脲和16份硫酸铵加入到高速混合机中，用高速混合机在温度168℃混合反应15min，用挤出机在温度172℃挤出造粒，粉碎，即得到改性聚氯乙烯；(5)、称取100份改性聚氯乙烯、165份饱和氯化钾水溶液、21份碳酸铵、19份缩二脲加入到水热反应釜中，维持体系温度118℃条件下反应38min，产物经过滤、500ml水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于59℃、-0.08mpa真空干燥25min，即得到聚氯乙烯基颜料。实施例3一种聚氯乙烯基颜料，其制备方法包括以下步骤：(1)、称取60份氯化1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑、33份石墨烯、5份碳纳米管、80份十二烷基苯磺酸和1份byk-130加入到反应釜中，搅拌速度为136r/min，维持体系温度153℃、-0.06mpa条件下反应65min，产物经1l0℃水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于55℃、-0.09mpa真空干燥15min，得到1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯；(2)、称取37份回收铁酸锌催化剂、37份回收盐酸和17份氟化钠添加至水热反应釜中，维持体系温度139℃条件下反应0.5h，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于95℃、-0.07mpa真空干燥6min，将物料和198份乙醇钠添加至水热反应釜中，维持体系温度145℃条件下反应35min，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于90℃、-0.07mpa真空干燥9min，在高温条件下通过氢气还原，得到还原铁粉；(3)、称取28份铁泥和27份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠加入到反应釜中，搅拌速度为100r/min，向反应釜中添加44份乙酸和35份回收盐酸调节反应体系ph为2.5，维持体系温度53℃条件下反应40min，产物经8000r/min离心机离心分离后，滤液经乙酸调节至反应体系ph为5，将滤液和1份过硫酸铵添加至反应釜中，搅拌速度为93r/min，维持体系温度68℃条件下反应45min，产物经过滤、2lph为3的酸溶液超声洗涤3次、500ml乙醇洗涤1次，产物经105℃热处理1h，即得到铁盐；(4)、称取90份聚氯乙烯粉、85份铁盐、30份还原铁粉、34份1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯、27份苯基脲和25份硫酸铵加入到高速混合机中，用高速混合机在温度172℃混合反应3min，用挤出机在温度178℃挤出造粒，粉碎，即得到改性聚氯乙烯；(5)、称取100份改性聚氯乙烯、177份饱和氯化钾水溶液、33份碳酸铵、28份缩二脲加入到水热反应釜中，维持体系温度125℃条件下反应25min，产物经过滤、500ml水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于59℃、-0.08mpa真空干燥25min，即得到聚氯乙烯基颜料。实施例4一种聚氯乙烯基颜料，其制备方法包括以下步骤：(1)、称取60份氯化1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑、29份石墨烯、2.3份碳纳米管、69份十二烷基苯磺酸和0.7份byk-130加入到反应釜中，搅拌速度为126r/min，维持体系温度139℃、-0.06mpa条件下反应65min，产物经1l0℃水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于55℃、-0.09mpa真空干燥15min，得到1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯；(2)、称取37份回收铁酸锌催化剂、27份回收盐酸和13份氟化钠添加至水热反应釜中，维持体系温度129℃条件下反应0.9h，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于95℃、-0.07mpa真空干燥6min，将物料和189份乙醇钠添加至水热反应釜中，维持体系温度137℃条件下反应40min，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于90℃、-0.07mpa真空干燥9min，在高温条件下通过氢气还原，得到还原铁粉；(3)、称取28份铁泥和17份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠加入到反应釜中，搅拌速度为90r/min，向反应釜中添加39份乙酸和25份回收盐酸调节反应体系ph为1.4，维持体系温度49℃条件下反应40min，产物经8000r/min离心机离心分离后，滤液经乙酸调节至反应体系ph为3.3，将滤液和0.8份过硫酸铵添加至反应釜中，搅拌速度为83r/min，维持体系温度59℃条件下反应45min，产物经过滤、2lph为3的酸溶液超声洗涤3次、500ml乙醇洗涤1次，产物经105℃热处理1h，即得到铁盐；(4)、称取90份聚氯乙烯粉、79份铁盐、29份还原铁粉、33份1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯、26份苯基脲和19份硫酸铵加入到高速混合机中，用高速混合机在温度171℃混合反应5min，用挤出机在温度175℃挤出造粒，粉碎，即得到改性聚氯乙烯；(5)、称取100份改性聚氯乙烯、168份饱和氯化钾水溶液、26份碳酸铵、23份缩二脲加入到水热反应釜中，维持体系温度119℃条件下反应27min，产物经过滤、500ml水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于59℃、-0.08mpa真空干燥25min，即得到聚氯乙烯基颜料。实施例5一种聚氯乙烯基颜料，其制备方法包括以下步骤：(1)、称取60份氯化1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑、30份石墨烯、2.7份碳纳米管、73份十二烷基苯磺酸和0.7份byk-130加入到反应釜中，搅拌速度为128r/min，维持体系温度137℃、-0.06mpa条件下反应65min，产物经1l0℃水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于55℃、-0.09mpa真空干燥15min，得到1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯；(2)、称取37份回收铁酸锌催化剂、36份回收盐酸和15份氟化钠添加至水热反应釜中，维持体系温度135℃条件下反应1.4h，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于95℃、-0.07mpa真空干燥6min，将物料和196份乙醇钠添加至水热反应釜中，维持体系温度143℃条件下反应44min，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于90℃、-0.07mpa真空干燥9min，在高温条件下通过氢气还原，得到还原铁粉；(3)、称取28份铁泥和26份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠加入到反应釜中，搅拌速度为97r/min，向反应釜中添加41份乙酸和33份回收盐酸调节反应体系ph为1.8，维持体系温度49℃条件下反应40min，产物经8000r/min离心机离心分离后，滤液经乙酸调节至反应体系ph为3.9，将滤液和0.9份过硫酸铵添加至反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度66℃条件下反应45min，产物经过滤、2lph为3的酸溶液超声洗涤3次、500ml乙醇洗涤1次，产物经105℃热处理1h，即得到铁盐；(4)、称取90份聚氯乙烯粉、83份铁盐、28份还原铁粉、33份1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯、25份苯基脲和18份硫酸铵加入到高速混合机中，用高速混合机在温度169℃混合反应7min，用挤出机在温度176℃挤出造粒，粉碎，即得到改性聚氯乙烯；(5)、称取100份改性聚氯乙烯、173份饱和氯化钾水溶液、31份碳酸铵、26份缩二脲加入到水热反应釜中，维持体系温度123℃条件下反应36min，产物经过滤、500ml水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于59℃、-0.08mpa真空干燥25min，即得到聚氯乙烯基颜料。实施例6一种聚氯乙烯基颜料，其制备方法包括以下步骤：(1)、称取60份氯化1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑、28份石墨烯、3份碳纳米管、73份十二烷基苯磺酸和0.8份byk-130加入到反应釜中，搅拌速度为130r/min，维持体系温度139℃、-0.06mpa条件下反应65min，产物经1l0℃水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于55℃、-0.09mpa真空干燥15min，得到1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯；(2)、称取37份回收铁酸锌催化剂、34份回收盐酸和15份氟化钠添加至水热反应釜中，维持体系温度137℃条件下反应1.5h，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于95℃、-0.07mpa真空干燥6min，将物料和189份乙醇钠添加至水热反应釜中，维持体系温度139℃条件下反应44min，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于90℃、-0.07mpa真空干燥9min，在高温条件下通过氢气还原，得到还原铁粉；(3)、称取28份铁泥和24份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠加入到反应釜中，搅拌速度为96r/min，向反应釜中添加41份乙酸和33份回收盐酸调节反应体系ph为2.2，维持体系温度51℃条件下反应40min，产物经8000r/min离心机离心分离后，滤液经乙酸调节至反应体系ph为3.8，将滤液和0.9份过硫酸铵添加至反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度66℃条件下反应45min，产物经过滤、2lph为3的酸溶液超声洗涤3次、500ml乙醇洗涤1次，产物经105℃热处理1h，即得到铁盐；(4)、称取90份聚氯乙烯粉、84份铁盐、29份还原铁粉、33份1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯、25份苯基脲和19份硫酸铵加入到高速混合机中，用高速混合机在温度169℃混合反应7min，用挤出机在温度175℃挤出造粒，粉碎，即得到改性聚氯乙烯；(5)、称取100份改性聚氯乙烯、171份饱和氯化钾水溶液、28份碳酸铵、26份缩二脲加入到水热反应釜中，维持体系温度119℃条件下反应37min，产物经过滤、500ml水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于59℃、-0.08mpa真空干燥25min，即得到聚氯乙烯基颜料。实施例7一种聚氯乙烯基颜料，其制备方法包括以下步骤：(1)、称取60份氯化1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑、32份石墨烯、4份碳纳米管、77份十二烷基苯磺酸和0.8份byk-130加入到反应釜中，搅拌速度为133r/min，维持体系温度146℃、-0.06mpa条件下反应65min，产物经1l0℃水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于55℃、-0.09mpa真空干燥15min，得到1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯；(2)、称取37份回收铁酸锌催化剂、33份回收盐酸和15份氟化钠添加至水热反应釜中，维持体系温度138℃条件下反应1.5h，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于95℃、-0.07mpa真空干燥6min，将物料和195份乙醇钠添加至水热反应釜中，维持体系温度138℃条件下反应46min，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于90℃、-0.07mpa真空干燥9min，在高温条件下通过氢气还原，得到还原铁粉；(3)、称取28份铁泥和23份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠加入到反应釜中，搅拌速度为96r/min，向反应釜中添加41份乙酸和33份回收盐酸调节反应体系ph为2.3，维持体系温度51℃条件下反应40min，产物经8000r/min离心机离心分离后，滤液经乙酸调节至反应体系ph为4，将滤液和0.6份过硫酸铵添加至反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度65℃条件下反应45min，产物经过滤、2lph为3的酸溶液超声洗涤3次、500ml乙醇洗涤1次，产物经105℃热处理1h，即得到铁盐；(4)、称取90份聚氯乙烯粉、81份铁盐、27份还原铁粉、29份1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯、26份苯基脲和23份硫酸铵加入到高速混合机中，用高速混合机在温度170℃混合反应10min，用挤出机在温度176℃挤出造粒，粉碎，即得到改性聚氯乙烯；(5)、称取100份改性聚氯乙烯、175份饱和氯化钾水溶液、30份碳酸铵、22份缩二脲加入到水热反应釜中，维持体系温度119℃条件下反应35min，产物经过滤、500ml水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于59℃、-0.08mpa真空干燥25min，即得到聚氯乙烯基颜料。实施例8一种聚氯乙烯基颜料，其制备方法包括以下步骤：(1)、称取60份氯化1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑、32份石墨烯、3份碳纳米管、75份十二烷基苯磺酸和0.7份byk-130加入到反应釜中，搅拌速度为130r/min，维持体系温度150℃、-0.06mpa条件下反应65min，产物经1l0℃水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于55℃、-0.09mpa真空干燥15min，得到1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯；(2)、称取37份回收铁酸锌催化剂、36份回收盐酸和13份氟化钠添加至水热反应釜中，维持体系温度137℃条件下反应1.4h，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于95℃、-0.07mpa真空干燥6min，将物料和196份乙醇钠添加至水热反应釜中，维持体系温度144℃条件下反应45min，产物经过滤、水洗涤至中性，用500ml乙醇洗涤1次、于90℃、-0.07mpa真空干燥9min，在高温条件下通过氢气还原，得到还原铁粉；(3)、称取28份铁泥和19份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠加入到反应釜中，搅拌速度为98r/min，向反应釜中添加40份乙酸和33份回收盐酸调节反应体系ph为2.3，维持体系温度50℃条件下反应40min，产物经8000r/min离心机离心分离后，滤液经乙酸调节至反应体系ph为3.5，将滤液和0.4份过硫酸铵添加至反应釜中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度64℃条件下反应45min，产物经过滤、2lph为3的酸溶液超声洗涤3次、500ml乙醇洗涤1次，产物经105℃热处理1h，即得到铁盐；(4)、称取90份聚氯乙烯粉、81份铁盐、29份还原铁粉、33份1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯、26份苯基脲和22份硫酸铵加入到高速混合机中，用高速混合机在温度168℃混合反应13min，用挤出机在温度177℃挤出造粒，粉碎，即得到改性聚氯乙烯；(5)、称取100份改性聚氯乙烯、175份饱和氯化钾水溶液、26份碳酸铵、25份缩二脲加入到水热反应釜中，维持体系温度123℃条件下反应28min，产物经过滤、500ml水超声洗涤2次、500ml乙醇洗涤1次，于59℃、-0.08mpa真空干燥25min，即得到聚氯乙烯基颜料。对照例1本对照例中，不添加1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯，其它组分与制备方法与实施例1相同。对照例2本对照例中，不添加还原铁粉，其它组分与制备方法与实施例1相同。对照例3本对照例中，不添加铁盐，其它组分与制备方法与实施例1相同。对照例4本对照例中，不添加饱和氯化钾水溶液，其它组分与制备方法与实施例1相同。对照例5本对照例中，配方中选用普通石墨烯替代实施例1中的1,3-二（9-亚甲基蒽）-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸盐改性石墨烯，其它组分与制备方法与实施例1相同。对照例6本对照例中，配方中选用普通铁粉替代实施例1中的还原铁粉，其它组分与制备方法与实施例1相同。对照例7本对照例中，配方中选用普通氯化铁替代实施例1中的铁盐，其它组分与制备方法与实施例1相同。对照例8本对照例中，配方中选用普通聚氯乙烯替代实施例1中的改性聚氯乙烯，其它组分与制备方法与实施例1相同。表1实施例1和对照例1～8制得的聚氯乙烯基颜料的性能参数实施例1对照例1对照例2对照例3对照例4对照例5对照例6对照例7对照例8黑度指数198153123116148135127128101以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发明的保护范围。当前第1页12