护套材料和电缆的制作方法

文档序号:16265605发布日期:2018-12-14 21:53阅读:225来源:国知局
护套材料和电缆的制作方法

本发明涉及护套材料和电缆。

背景技术

电缆具备绝缘电线和设于该绝缘电线外周上的护套层。上述绝缘电线具有导体和设于导体外周上的绝缘层,上述护套层设于上述绝缘层外周上。以这种方式,上述护套层配置于电缆的最外周,是由以橡胶、树脂为主要原料的电绝缘性材料形成的。

例如专利文献1中公开了一种绝缘电线被覆用树脂组合物,其含有苯乙烯系热塑性弹性体、乙烯-α烯烃树脂、粘度100cs以下的硅油、石蜡系油和常温下为固体的脂肪酸酰胺。

此外,专利文献2中公开了下述技术:通过在扁形电缆导体外周的绝缘层或护套层中至少一方的阻燃性树脂组合物中添加有机硅粉末,来提高绝缘层与护套层或绝缘层之间的滑动性。

此外,专利文献3中公开了下述技术,即:在通过将绝缘芯线(其通过在导体外周被覆作为绝缘体的热塑性树脂来形成)捻合而构成的多芯电缆中,热塑性树脂设为包含聚酯弹性体而成,通过含有0.5~3.0质量%的有机系高分子量有机硅聚合物,提供耐弯曲、耐扭转的电缆。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2001-31903号公报

专利文献2:日本特开2003-7144号公报

专利文献3:日本特开2008-218061号公报



技术实现要素:

发明所要解决的课题

如上所述,电缆的护套层为配置于电缆最外周的层,因此,例如在橡胶制的护套层那样摩擦阻力大的情况下,由于(1)电缆间的接触、(2)电缆与其他物品的接触等而难以布线。尤其在作为与连接设备一起移动而使用的可动部用电缆的包胶电缆(cabtirecable)中,护套层的摩擦阻力大的情况下,由于(1)电缆间的接触、(2)电缆与其他物品的接触,存在电缆起皱(うねり)、电缆内部的绝缘电线内部的导体打结(kink)、弯曲、绝缘电线内部发生断线的问题。

另一方面,出于降低护套层的摩擦阻力的目的,研究了前述那样添加有机硅粉末的技术、有机硅聚合物的混合技术,但存在摩擦阻力随着电缆使用时间的增加而极端增大的可能,从维持滑动性的观点出发是不够的。

还考虑了采用氟树脂所代表的滑动性优异的聚合物,但氟树脂不适合用于需要容易弯曲的电缆。

本发明的目的在于,提供维持了滑动性而具有弯曲容易性的护套材料或电缆。

用于解决问题的方法

[1]本发明一个方式的护套材料为下述护套材料:其由弹性体树脂组合物的交联物形成,所述弹性体树脂组合物包含乙烯系共聚物和氯化聚乙烯的混合物作为基础聚合物,所述乙烯系共聚物选自乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物和这些共聚物与其他单体的三元共聚物的至少1种,所述交联物间的最大静止摩擦系数低于1.0,利用a型硬度计测得的硬度低于85。

[2]根据[1]所述的护套材料,其中,所述氯化聚乙烯的氯含量为25质量%以上40质量%以下。

[3]根据[1]或[2]所述的护套材料,其中,所述氯化聚乙烯与所述乙烯系共聚物的质量比为50:50~90:10。

[4]根据[3]所述的护套材料,其中,所述乙烯系共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

[5]一种电缆,具备导体、设于所述导体周围的绝缘层以及设于所述绝缘层周围的护套层,所述护套层由弹性体树脂组合物的交联物形成,所述弹性体树脂组合物包含乙烯系共聚物和氯化聚乙烯的混合物作为基础聚合物,所述乙烯系共聚物选自乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物和这些共聚物与其他单体的三元共聚物的至少1种;所述交联物间的最大静止摩擦系数低于1.0,利用a型硬度计测得的硬度低于85。

[6]根据[5]所述的电缆,其中,所述氯化聚乙烯的氯含量为25质量%以上40质量%以下。

[7]根据[5]或[6]所述的电缆,其中,所述氯化聚乙烯与所述乙烯系共聚物的质量比为50:50~90:10。

[8]根据[7]所述的电缆,其中,所述乙烯系共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

“起皱”是指,电缆由于电缆间的接触或电缆与其他物品的接触导致的摩擦阻力而护套层扭曲,形成将绝缘电线捻合而构成的缆芯散开、配置被打乱的状态。如果在以这种方式绝缘电线被打乱的状态下操作,则绝缘电线中产生不自然的弯曲,绝缘电线内部的导体打结而弯曲。因此认为,如果减小电缆的摩擦阻力则能够抑制“起皱”,对抑制电缆“起皱”的电缆表面摩擦阻力最大值进行了研究,结果发现,如果护套层间的最大静止摩擦系数低于1.0,则能够抑制电缆的“起皱”。

此外,即使护套层间的最大静止摩擦系数低于1.0,如果护套层硬,则电缆难以弯曲,难以进行电缆布线作业。因此,通过将护套层的利用a型硬度计测得的硬度设为低于85,能够实现容易弯曲的电缆。

氯化聚乙烯虽然能够满足电缆所需的弯曲容易性,但摩擦阻力大,因此仅凭氯化聚乙烯无法实现护套层间的最大静止摩擦系数低于1.0。因此可见,通过使用选自在作为电缆的设想使用温度区域的25℃~60℃具有结晶的乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物和这些共聚物与其他单体的三元共聚物的至少1种乙烯系共聚物与氯化聚乙烯的混合物,能够不使弯曲容易性大幅降低地使护套层间的最大静止摩擦系数降低,维持滑动性。

发明的效果

根据本发明,能够提供维持了滑动性而具有弯曲容易性的护套材料或电缆。

附图说明

图1为显示本发明一个实施方式的电缆的图。

图2为显示最大静止摩擦系数测定方法的图。

2:绝缘电线;3:护套层;4:电缆;21:导体;22:绝缘层;pl1:固定有电缆的板;pl2:固定有电缆的板;θ:角度。

具体实施方式

1.弹性体树脂组合物

本实施方式的弹性体树脂组合物含有乙烯系共聚物和氯化聚乙烯的混合物作为基础聚合物,乙烯系共聚物选自乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物和这些共聚物与其他单体的三元共聚物的至少1种。通过使用该混合物,能够不使弯曲容易性大幅降低地使交联物间的最大静止摩擦系数降低。此外,作为氯化聚乙烯、乙烯系共聚物,可以使用以下所示材料。

1.1氯化聚乙烯

氯化聚乙烯例如通过下述方法获得:将线状聚乙烯(高密度至低密度)粉末制成水性悬浊液,以接近原料聚乙烯晶体熔点的温度将氯气吹入体系内。氯化聚乙烯通过非均匀体系反应获得,因此为非晶性的橡胶状,因而能够以半结晶性、结晶性塑料状单体来控制结晶性。氯化聚乙烯是具有广泛特性的热塑性弹性体。通过使用氯化聚乙烯,能够满足电缆所需的弯曲容易性。

此外,通过使用氯化聚乙烯能够提高耐油性。由此,能够抑制因附着了机械油等油而导致的电缆的劣化。

氯化聚乙烯的氯含量优选为40质量%以下。氯含量是氯化聚乙烯中氯的质量%浓度。此外,关于氯化聚乙烯,优选不具有结晶。

此外,如果氯含量超过40质量%,则成为与聚氯乙烯近似的性质,会过硬。此外,与后述乙烯系共聚物的相容性降低。因此,存在拉伸强度降低的可能。另一方面,优选氯化聚乙烯的氯含量为25质量%以上40质量%以下。氯含量低于25质量%的情况下,存在耐油性降低的倾向。更优选氯化聚乙烯的氯含量为30质量%以上40质量%以下、35质量%以上40质量%以下。

1.2乙烯系共聚物

作为乙烯系共聚物,适合使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物等。它们在25℃以上60℃以下左右的温度区域具有结晶。通过使用这些乙烯系共聚物与氯化聚乙烯的混合物,能够不使弯曲容易性大幅降低地将交联物间的最大静止摩擦系数设为低于1.0。

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)是乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物。

乙烯-α烯烃共聚物是乙烯与α烯烃的共聚物。

乙烯-丙烯酸酯共聚物是乙烯与丙烯酸酯的共聚物。作为丙烯酸酯,可列举使丙烯酸和醇酯化而得的酯,作为乙烯-丙烯酸酯共聚物,可以使用乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(ema)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(eea)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(eba)等。此外,也可以是接枝聚合物等通过不同方法制造的聚合物。

此外,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物还可以是改性物。例如可以用极性官能团改性。作为极性官能团,可列举环氧基、羧基、马来酸酐基。可以使用例如用马来酸酐改性的乙烯-α烯烃共聚物。

此外,可以使用构成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烃共聚物和乙烯-丙烯酸酯共聚物的共聚物的2种单体与其他单体的三元共聚物。例如可以使用乙烯和丙烯酸酯与其他单体的三元共聚物。作为这样的三元共聚物,可列举例如乙烯-马来酸酐-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-马来酸酐-丙烯酸乙酯共聚物等。

通过以这种方式使用氯化聚乙烯与上述乙烯系共聚物的混合物作为基础聚合物,能够不使弯曲容易性大幅降低地使交联物间的最大静止摩擦系数降低。这种情况下,降低了基础聚合物本身的摩擦阻力,因此,不会如通过添加有机硅粉末等赋予滑动性的情况那样摩擦阻力随着电缆的使用时间而极端增大,能够维持滑动性,是有用的。

然后,在如后述实施例所示、氯化聚乙烯与乙烯系共聚物的质量比为50:50~90:10的情况下,形成优异的特性。更优选为70:30~90:10。因为在乙烯系共聚物的混合比率低于10的情况下,最大静止摩擦系数变大;在乙烯系共聚物的混合比率超过50的情况下,会变得过硬。

此外,在使用了乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为乙烯系共聚物的情况下,具有一定的极性,与氯化聚乙烯的相容性增大。以这种方式,本实施方式中,例如与混合了有机系高分子量有机硅聚合物的情况相比相容性好,其结果是,能够提高拉伸强度等机械特性。

此外,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物能够通过乙酸乙烯酯含量来调整柔软度。尤其是,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量为25~35质量%是优选的。乙酸乙烯酯含量低于25质量%则有些硬,如果超过35质量%则接近与橡胶类似的性质,因而摩擦阻力容易变大。乙酸乙烯酯含量是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯的质量%浓度。

上述基础聚合物中,可以根据需要添加各种添加剂。以下对添加剂进行说明。

1.3交联剂

为了提高基础聚合物的耐热性、耐油性、此外提高拉伸强度等机械特性,优选添加硫化合物、有机过氧化物、使用电子射线照射、硅烷接枝水交联等使基础聚合物交联。也可以使用添加了硅烷醇缩合催化剂的硅烷醇缩合催化剂母料。本实施方式中使用乙烯系聚合物,因此优选通过电子射线照射、有机过氧化物进行的交联,为了提高交联度,特别优选通过有机过氧化物进行的交联。作为交联剂,可以使用例如1,3-双(2-叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化二异丙苯(dcp)等有机过氧化物。进而,为了提高交联度,可以并用三烯丙基氰脲酸酯(tac)、三烯丙基异氰脲酸酯(taic)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(tmpt)等多官能单体那样的交联助剂。此外,作为交联助剂,可以使用例如乙烯硫脲、二苯并噻唑二硫化物、三甲基硫脲等硫化合物。

1.4稳定剂

为了抑制基础聚合物的劣化,可以使用稳定剂。作为稳定剂,可列举例如三盐基硫酸铅等铅系稳定剂、锡化合物、环氧系稳定剂、水滑石、ca/zn系稳定剂等。

尤其是,在本实施方式中,基础聚合物中含有氯化聚乙烯,因此优选添加能捕捉氯化氢的稳定剂。作为这样的稳定剂,可以使用水滑石类化合物、环氧化大豆油等。通过添加这样的稳定剂,能够捕捉在加工中或使用中形成高温的情况下产生的氯化氢。

1.5增强材料

为了提高基础聚合物的拉伸强度等机械特性,可以使用增强材料。作为增强材料,可以使用炭黑。

1.6抗氧化剂

为了抑制聚合物的氧化,可以使用胺系抗氧化剂。作为胺系抗氧化剂,可以使用例如二苯胺系化合物、喹啉系化合物等。作为二苯胺系化合物,可列举二苯胺衍生物(川口化学工业(株)制,antagedda(商品名))等。此外,作为喹啉系化合物,可列举2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉重合物(商品名:nocrac224,jis缩写tmdq)等。这些胺系抗氧化剂可以单独使用或将2种以上混合而使用。尤其是,二苯胺系化合物、喹啉系化合物适合于自由基的捕捉。

1.7其他添加剂

作为其他添加剂,可以使用阻燃剂、润滑剂、表面活性剂、软化剂、增塑剂、无机填充剂、相容化剂、金属螯合剂(铜害抑制剂)、紫外线吸收剂、光稳定剂、着色剂等。

2.护套材料

本实施方式的护套材料是指上述弹性体树脂组合物的交联物。上述弹性体树脂组合物通过交联处理而制成护套材料。交联处理虽然有通过在电缆被覆后施加热、电子射线等能量来进行的方法,但均需要大规模的设备、大量的能量。而硅烷交联方式是通过预先使硅烷偶联剂化学接合于作为护套层的聚合物分子,所以交联在护套层形成后由于水分的作用而进行,因而无需大规模的设备、大量的能量,能够进行环保性、经济性优异的电缆制造。

此外,还可以为了促进交联反应而进行加热,另外关于具体的交联方法、对蒸汽室、建筑物室内外、恒温室等保管等的场所、条件(湿度、温度、时间等)也无要求。

本实施方式的护套材料中,交联物间的最大静止摩擦系数低于1.0。因为发现,如果交联物间的最大静止摩擦系数低于1.0,则关于电缆间的接触,即使与原本电缆接触可能性高的卷盘等金属材料接触,也能够抑制电缆的起皱。更优选交联物间的最大静止摩擦系数为0.4以上0.9以下、0.4以上0.7以下、0.4以上0.6以下。

本实施方式的护套材料的利用a型硬度计测得的硬度低于85。更优选利用a型硬度计测得的硬度为74以上83以下、74以上80以下。因为实现了更容易弯曲的电缆。

例如,将上述弹性体树脂组合物混炼,使用挤出成型机等在由绝缘电线形成的缆芯周围挤出并被覆上述弹性体树脂组合物后,实施交联处理,在缆芯外周形成护套材料。混炼、挤出可以使用常用的装置。

3.电缆的构成

图1为表示本实施方式的电缆的图。图1为电缆的截面图。

如图1所示,本实施方式的电缆具有由多根(图1中为4根)绝缘电线2捻合而成的缆芯,其外周形成有护套层3。绝缘电线2具有导体21和被覆导体21的绝缘层22。也可以在缆芯外周设置间隔物(未图示)等,在其外周设置护套层3。

导体21例如由铜或铜合金等导电性材料(例如镀锡软铜线)形成,具有规定的导体截面积。导体21的导体直径没有特别限定,根据用途适当选择最适的数值。

作为绝缘层22的材料,可以使用电缆中一般使用的材料。作为绝缘层22,可以使用例如乙烯-丙烯橡胶混和物。此外,可以使用氟树脂(例如乙烯-四氟乙烯共聚物(etfe)等)作为绝缘层22。氟树脂能够使拉伸强度等机械特性、滑动性优异、使厚度薄。由此,能够实现电缆的直径更细。

护套层3由前述弹性体树脂组合物形成。具体而言,由作为前述弹性体树脂组合物的交联物的护套材料构成。

本实施方式的电缆适合于可动部用电缆,可以用于包胶电缆、机器人用电缆、医疗用电缆和各种挠性电缆。

4.电缆的制法

接下来,对本实施方式的电缆的制造方法进行说明。

首先,准备多根在导体21上被覆有绝缘层22的绝缘电线2。将准备的多根绝缘电线2捻合,形成缆芯。接下来,使用挤出成型机等在缆芯周围挤出并被覆上述弹性体树脂组合物。

接下来,通过对被覆缆芯的弹性体树脂组合物实施交联处理(例如利用规定温度的高压蒸汽进行的处理)使上述弹性体树脂组合物交联,形成缆芯外周的护套层3。由此,得到本实施方式的电缆。这里,对具有多根绝缘电线2的电缆进行了说明,具有1根绝缘电线2的电缆的情况下也能够同样操作,用护套层3被覆。

这里,构成上述护套层3的绝缘体(弹性体树脂组合物的交联物)中,该交联物间的最大静止摩擦系数低于1.0。此外,构成上述护套层3的交联物的利用a型硬度计测得的硬度低于85。

以这种方式,根据本实施方式,作为基础聚合物,将由具有氯化聚乙烯与乙烯系共聚物的规定质量比的混合物的弹性体树脂组合物形成的交联物用于电缆的护套层,因而能够提高电缆的滑动性和弯曲容易性。具体而言,能够将交联物间的最大静止摩擦系数设为低于1.0,能够提高电缆的滑动性。由此,(1)电缆间接触、(2)电缆与其他物品接触时的阻力减小,电缆的布线变得容易。进而,能够将电缆护套层的利用a型硬度计测得的硬度设为低于85,其结果是,能够使电缆容易弯曲,电缆的布线变得容易。

尤其是,由本实施方式的弹性体树脂组合物形成的护套材料维持了滑动性而具有弯曲容易性,因此即使在用作作为与连接设备一起移动而使用的可动部用电缆的包胶电缆的护套层的情况下,也能够抑制反复使用电缆时产生的电缆的起皱。如果在绝缘电线以这种方式被打乱的状态下操作,则绝缘电线中产生不自然的弯曲,绝缘电线内部的导体会打结、弯曲。根据由本实施方式的弹性体树脂组合物形成的护套材料,由于抑制了上述起皱,能够抑制电缆内部的绝缘电线内部的导体的打结、弯曲,避免绝缘电线内部导体的断线等,提高电缆的特性。

实施例

以下,使用实施例,进一步具体地对本实施方式的弹性体树脂组合物和使用该弹性体树脂组合物的电缆进行说明。其中,本发明不受以下实施例的任何限制。

按照以下的方法和条件调整各实施例的弹性体树脂组合物。

1.弹性体树脂组合物

硅烷接枝预处理:对接枝处理中使用的氯化聚乙烯与乙烯系共聚物的混合物进行如下预处理。使用8英寸辊机将粉末状氯化聚乙烯揉捏,在其中添加稳定剂、润滑剂、过氧化物。作为混炼条件,辊表面温度为100℃,全部添加剂揉捏混入氯化聚乙烯中后混炼5分钟。将添加剂混炼后,制作片材,将其造粒成约5mm见方的形状。

硅烷接枝处理:接枝处理通过使用螺杆直径40mm的单螺杆挤出机(l/d=25)来实施。使用全螺纹形状、压缩比2.0的螺杆,模具使用缕(strand)挤出用模具(孔径孔数3),以缕的形状挤出。设定温度从料斗侧开始依次设为气缸1:80℃,气缸2:200℃,模头:200℃;螺杆转数设为20rpm(挤出量约120g/分钟)。对于经硅烷接枝预处理的氯化聚乙烯与乙烯系共聚物的混合物的颗粒,使硅烷充分含浸至塑料袋内。通过从挤出机料斗供应该颗粒而挤出。挤出的硅烷接枝氯化聚乙烯与乙烯系共聚物的混合物的缕通过长度150cm的水槽从而水冷却后,造粒。

填充剂向硅烷接枝氯化聚乙烯与乙烯系共聚物的混合物的添加:使用8英寸辊机对硅烷接枝氯化聚乙烯与乙烯系共聚物的混合物添加增塑剂、抗氧化剂、炭黑、润滑剂,进行混炼。混炼条件是,辊表面温度100℃,投入全部添加剂后进行5分钟混炼。混炼后的片材造粒成约5mm见方的形状。

硅烷醇缩合催化剂母料的制作:使用8英寸辊机,辊表面温度设为100℃,对氯化聚乙烯与乙烯系共聚物的混合物、硅烷醇缩合催化剂进行混炼。起初用辊将氯化聚乙烯揉搓后,投入催化剂,然后进行3分钟混炼。混炼后的片材造粒成约5mm见方的形状。

2.电缆的制造和交联处理

在捻合多根镀锡软铜线而成的导体截面积0.3mm2、外径0.7mm的导体上,以0.5mm的厚度挤出被覆乙烯-丙烯橡胶共聚物的混和物并交联,得到绝缘电线,在将4根该绝缘电线捻合而成的缆芯上,使用螺杆直径20mm的单螺杆挤出机(l/d=25),以1.2mm的厚度挤出被覆将添加有填充剂的硅烷接枝氯化聚乙烯与乙烯系共聚物的混合物的颗粒与硅烷醇缩合催化剂母料的颗粒干混而得的混合物,从而制作最终外径约6.8mm的电缆。设定温度从料斗侧开始依次设为气缸1:120℃,气缸2:130℃,模头:130℃,模颈:130℃,模具:130℃;螺杆转数为20rpm;使用全螺纹形状、压缩比2.0的螺杆。制作后的电缆通过在设为温度50℃、相对湿度95%的恒温恒湿槽中保存24小时进行交联处理。

上述实施例中,为了完成混炼、接枝反应,使用了辊机、挤出机,除此之外,只要是捏合机、混合器、高压釜等一般使用的混炼、反应装置就没有特别限定,关于它们的混炼、接枝反应条件(温度、时间),也不受上述范围的任何限定。同样地,关于上述电缆的制造,挤出机、缆芯、交联条件也不受任何限定。

此外,在将混炼后的片材造粒时,可以涂敷颗粒防粘剂,在用硅烷含浸混合物的颗粒时,也可以为了防止颗粒的相互粘合而涂布滑石等。此外,关于硅烷接枝预处理时的混炼条件也没有特别限定,考虑过氧化物不发生热分解而添加剂充分分散在氯化聚乙烯中来设定即可。

此外,作为硅烷醇缩合催化剂,可列举镁、钙等ii族、钴、铁等viii族或锡、锌、钛等元素、金属化合物、辛酸或己二酸的金属盐、胺系化合物、酸等。更具体而言,可使用二辛基锡二新癸酸酯、二丁基锡二月桂酸酯、二丁基锡二乙酸酯、二丁基锡二辛酸酯、乙酸亚锡、辛酸亚锡、环烷酸铅、辛酸锌、环烷酸钴、乙基胺、二丁基胺、己基胺、吡啶、硫酸、盐酸等无机酸、甲基苯磺酸、乙酸、硬脂酸、马来酸等有机酸。

[表1]

[表2]

[表3]

评价:通过以下所示试验和基准对电缆进行评价。

(1)拉伸试验

对于制作的电缆,按照iec60811-1-1进行拉伸试验。以适合国际电气标准会议发行的iec60254-1中规定的se4的方式,将拉伸强度10mpa以上作为合格。此外,将断裂伸长率300%以上作为合格。

(2)硬度计a硬度(利用a型硬度计测得的硬度)试验

将护套层从电缆剥下,通过研磨使表面的凹凸平滑化。以总厚为6mm以上的方式将3片以下的护套层重合,作为试样。按照jisk6253,使用a型硬度计(橡胶硬度计)对该试样进行测定。将硬度计a硬度低于85作为合格。

(3)耐油性

对于制作的电缆,按照iec60811-2-1进行耐油试验。以适合国际电气标准会议发行的iec60254-1中规定的se4的方式,使用irm902油作为浸渍油,以油温100℃、浸渍时间24小时的条件浸渍后,评价拉伸强度残余率、拉伸伸长残余率。将拉伸强度残余率、拉伸伸长残余率均为60%以上的样品作为合格。

(4)最大静止摩擦系数

对于制作的电缆,通过倾斜法求出最大静止摩擦系数。图2为表示最大静止摩擦系数测定方法的图。如图2(a)的立体图所示,将2根电缆与规定的方向(例如板的长边的延伸方向)平行地固定在矩形板上。电缆的外径为29mm,自重为650g,长度为50cm。电缆外周配置有护套材料3。准备两套这样的板。接下来,如图2(b)的截面图所示,将固定有电缆(护套材料)的板(pl1、pl2)以电缆间以垂直状态接触的方式重合。然后,将设置于下侧的板pl1的第1端固定后,以板pl1从水平开始缓慢倾斜的方式,抬高第2端,测量设置于上侧的板pl2开始滑动时的角度θ。将tanθ的值作为电缆间(交联物间)的最大静止摩擦系数,将低于1.0作为合格。

(5)综合判定

将全部满足上述(1)~(4)的样品作为合格。

此外,表1~表3中,ml表示121℃、预热1分钟后经过4分钟时的门尼粘度(最低值),mfr表示190℃、2.16kg荷重下的熔体质量流动速率。

将上述评价结果示于表1至表3。

本实施例中,表1和表2所示的实施例1~8中,电缆间的最大静止摩擦系数低于1.0,可以确认能够抑制电缆的起皱。尤其是作为可动部用电缆的包胶电缆中,即使包胶电缆间的接触是与原本接触包胶电缆的可能性就高的卷盘等金属材料接触,也能够抑制电缆的起皱。

此外,电缆的摩擦阻力由于电缆的自重、所接触的物品的变化而变化,因而难以寻找最适的材料,通过以电缆间的最大静止摩擦系数为基准,能够容易且通用地进行电缆摩擦阻力的判定。此外,如果是前述倾斜法,则能够容易地求出最大静止摩擦系数。

进而,还可以确认到,实施例1~8中,利用a型硬度计测得的硬度低于85,电缆容易弯曲。尤其在与连接设备一起移动而使用的可动部用电缆中,通过电缆容易弯曲,能够减少用于使电缆移动的力,能够减少卷绕电缆等的电机的负荷。

上述实施例1~7与比较例1~3相比,对于最大静止摩擦系数和硬度计a硬度,得到了良好的数值,此外,耐油性、拉伸强度、断裂伸长率等特性也良好。该实施例1~8中,氯化聚乙烯与乙烯系共聚物的质量比为50:50~90:10,通过使用这样混合比的基础聚合物,能够得到特性良好的护套材料。可见,其中,相对于实施例8,实施例1~7油浸渍后的拉伸强度残余率高,耐油性方面,实施例1~7比实施例8更优异。

作为耐油性方面产生这样的差异的理由,推测有两个原因。认为一个原因在于氯化聚乙烯的氯含量。认为如果氯化聚乙烯的氯含量少则聚合物的极性降低,因而与油的亲和性增大,油浸渍后的拉伸强度降低。另一方面,认为如果氯含量多则氯原子间的凝集能量增加,因而聚合物的刚性提高,断裂伸长率(延性)降低,硬度过度增大;此外还认为,氯化聚乙烯与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的聚合物极性之差变大,聚合物间的相容性降低,因而延性降低。

第二个原因是氯化聚乙烯的混合比率。认为,如果氯化聚乙烯的混合比率增大,则作为橡胶的性质显著,滑动性降低;相反,如果乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的混合比率增大,则混合聚合物中的结晶量增大,因此延性降低,同时硬度增大,在此基础上,混合聚合物中的氯量变少,耐油性也降低。

比较例1中氯化聚乙烯的氯含量多,因此硬度计a硬度为85,不合格。

比较例2中乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的添加量少,因此最大静止摩擦系数为1.2,不合格。

比较例3中乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的添加量多,因此硬度计a硬度为86,不合格。

其中,上述实施方式和实施例中,以电缆的截面形状为正圆或大体正圆(参照图1)的护套层为例进行了说明,但电缆的截面形状并不限定于上述形状。例如可以将上述护套材料用于扁形电缆。

以这种方式,对于电缆形状不同情况下的摩擦系数,可以使用粘贴有剥下的护套材料的模拟电缆进行测定。例如使用与上述(4)中说明的电缆同等程度的圆柱状模拟电缆,在其外周的全部或一部分将扁形电缆的护套层剥下,固定于模拟电缆,以例如外径为29mm、自重为650g、长度为50cm的方式调整,使用上述样品,能够测定摩擦系数。

如上所述,本发明不限定于上述实施方式和实施例,在不脱离其宗旨的范围内,可以有各种变更。

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