本发明涉及电线包覆材料用组合物、绝缘电线和线束，更详细地说，本发明涉及作为在汽车等车辆中布设的电线的包覆材料适宜的电线包覆材料用组合物以及使用其的绝缘电线和线束。
背景技术：
近年来，随着混合动力汽车等的普及，作为汽车部件的电线、连接器等被要求高耐电压性、高耐热性等。以往，作为像汽车的线束那样在产生高温的位置使用的绝缘电线的包覆材料，使用了交联聚氯乙烯树脂、交联聚烯烃树脂。这些树脂的交联方法中，用电子射线进行交联的方式为主流(例如专利文献1)。
但是，电子射线交联需要昂贵的电子射线交联装置等，存在设备费用昂贵、产品成本上升的问题。因此，能够利用低成本的设备进行交联的硅烷交联受到关注。在电线、电缆等的包覆材料中使用的能够进行硅烷交联的聚烯烃组合物是公知的(例如专利文献2)。
【现有技术文献】
【专利文献】
专利文献1：日本特开2000-294039号公报
专利文献2：日本特开2000-212291号公报
技术实现要素：
【发明所要解决的课题】
另一方面，在将绝缘电线作为汽车用电线使用的情况下，通常要求阻燃性。为了满足阻燃性需要添加阻燃剂，但是对于以金属氢氧化物为代表的无机系阻燃剂来说，为了满足阻燃性能，需要增加添加量。
但是，无机系阻燃剂与树脂成分的亲和性差，若添加量增多，则组合物容易吸附冷却水或大气中的水分。对于被称为水交联的硅烷交联材料来说，在空气中的水分的作用下，其交联得到促进。因此，若粒料中包含水分，则担心在储藏时会发泡，在成型时会进行计划外的交联反应，生成部分固化物。
本发明的课题在于提供一种电线包覆材料用组合物以及使用其的绝缘电线和线束，该电线包覆材料用组合物是阻燃性优异的、能够进行硅烷交联的聚烯烃系组合物，其能够降低水分的吸附量。
【解决课题的手段】
本发明的电线包覆材料用组合物的要点在于，其包含：
(a)在密度为0.860～0.920g/cm3的聚烯烃上接枝硅烷偶联剂而成的硅烷接枝聚烯烃；
(b)密度为0.860～0.955g/cm3的未改性聚烯烃；
(c)具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物和能够与具有上述官能团的聚合性化合物共聚的至少一种聚合性单体的共聚聚烯烃；
(d)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂；
(e)交联催化剂。
本发明的电线包覆材料用组合物优选进一步包含：
(f)氧化锌和咪唑系化合物的组合、或硫化锌；
(g)选自抗氧化剂、金属钝化剂、润滑剂中的1种或2种以上；
(h)硅油。
上述(c)共聚聚烯烃的聚合性单体优选具有选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、酯基、羟基、氨基中的1种或2种以上的官能团。
上述(c)共聚聚烯烃优选为多元共聚聚烯烃，该多元共聚聚烯烃由下述物质形成：
具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物；
具有选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、酯基、羟基、氨基中的1种或2种以上的官能团的聚合性单体；以及
不具有官能团的烯烃单体。
优选上述(c)共聚聚烯烃包含具有羧基的聚合性化合物，
上述具有羧基的聚合性化合物为选自马来酸、马来酸酐或其衍生物中的1种或2种以上。
上述(a)～(c)各成分的混合量优选：
上述(a)硅烷接枝聚烯烃为30～90质量份、
上述(b)未改性聚烯烃与上述(c)共聚聚烯烃合计为10～70质量份。
关于上述(d)～(h)各成分的混配量，相对于上述(a)、(b)和(c)的合计100质量份，优选包含：
上述(d)无机系阻燃剂为50～200质量份，
包含上述(e)交联催化剂的交联批料为2～20质量份，在该交联批料中，相对于粘结剂树脂100质量份，包含0.5～5质量份的上述(e)交联催化剂；
在上述(f)成分为氧化锌和咪唑系化合物的组合的情况下，氧化锌和咪唑系化合物分别为1～15质量份；或在上述(f)成分为硫化锌的情况下，硫化锌为1～15质量份；
上述(g)抗氧化剂、金属钝化剂、润滑剂分别为1～10质量份；
上述(h)硅油为0.5～5份。
构成上述(a)硅烷接枝聚烯烃和上述(b)未改性聚烯烃的聚烯烃优选分别为选自超低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯中的1种或2种以上。
上述(c)共聚聚烯烃优选包含合计为0.5～5质量％的选自羧基、环氧基中的1种或2种。
本发明的绝缘电线的要点在于，其具有使上述电线包覆材料用组合物交联而成的电线包覆材料。
本发明的线束的要点在于，其具有上述的绝缘电线。
【发明的效果】
根据本发明的电线包覆材料用组合物，由于包含(c)共聚聚烯烃，因而(d)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂、其他无机成分与树脂成分的亲和性优异、使水的吸附量降低。本发明的电线包覆材料用组合物为硅烷交联材料，但粒料中的水分吸附量少，因而在储藏时或成型时等能够抑制部分固化物的产生。
此外，通过使无机成分与树脂成分的亲和性优异，能够抑制无机成分的脱落、提高耐磨耗性。
本发明的(c)共聚聚烯烃包含具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物作为共聚成分，由此能够在分子中大量导入这些官能团，如上所述的无机成分与树脂成分的亲和性的提高效果优异。在例如使具有羧基、环氧基的化合物在聚烯烃上接枝聚合的情况下，与(c)共聚聚烯烃相比，难以增加官能团的导入量，无机成分与树脂成分的亲和性的提高效果差。本发明的电线包覆材料用组合物包含无机成分与树脂成分的亲和性的提高效果优异的(c)共聚聚烯烃，因而在抑制水分吸附的同时能够以可充分赋予阻燃性等的量来添加(d)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂、其他无机成分。
具体实施方式
接着对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的电线包覆材料用组合物包含(a)硅烷接枝聚烯烃、(b)未改性聚烯烃、(c)共聚聚烯烃、(d)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂、以及(e)交联催化剂。优选进一步包含(f)抗老化剂、(g)抗氧化剂、金属钝化剂、润滑剂、(h)硅油。以下说明各成分的详细内容。
(a)硅烷接枝聚烯烃是使硅烷偶联剂在作为主链的聚烯烃上接枝聚合而导入了硅烷接枝链的硅烷接枝聚烯烃。
构成硅烷接枝聚烯烃的聚烯烃优选密度为0.860～0.920g/cm3的范围。该密度更优选为0.865～0.900g/cm3的范围。聚烯烃的密度越低，硅烷偶联剂越容易接枝，但若密度小于0.860g/cm3，则电线的耐热性、耐化学药品性、耐磨耗性容易降低，容易发生粒料的粘连。另一方面，聚烯烃的密度若大于0.920g/cm3，则结晶成分增多，具有接枝率降低、柔软性降低的可能性。需要说明的是，聚烯烃的密度可以依据astm标准的d790进行测定。
作为硅烷接枝聚烯烃中使用的聚烯烃，可以举出乙烯、丙烯、其他烯烃的均聚物、或2种以上的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等。它们可以单独使用1种、也可以合用两种以上。优选至少使用选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物中的1种以上。
作为聚乙烯，优选使用低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、超低密度聚乙烯(vldpe)、茂金属低密度聚乙烯。它们可以单独使用1种、也可以合用。若使用这些低密度的聚乙烯，则电线的柔软性良好，挤出性优异，生产率提高。
另外，作为上述聚烯烃，可以使用以烯烃为基础的聚烯烃弹性体。若使用聚烯烃弹性体，则能够对包覆材料赋予柔软性。作为聚烯烃弹性体，例如可以举出聚乙烯系弹性体(pe弹性体)、聚丙烯系弹性体(pp弹性体)等聚烯烃系热塑性弹性体(tpo)、乙丙橡胶(epm、epr)、乙烯丙烯-二烯共聚物(epdm、ept)等。
对硅烷接枝聚烯烃中使用的硅烷偶联剂没有特别限定，例如可示例出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基烷氧基硅烷；正己基三甲氧基硅烷、乙烯基乙酰氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等。它们可以单独使用1种、也可以合用两种以上。
从防止过剩交联等方面出发，硅烷偶联剂的接枝量的上限可以优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为3质量％以下。另一方面，从使包覆层充分交联等方面出发，接枝量的下限可以优选为0.1质量％以上、更优选为1.0质量％以上、进一步优选为1.5质量％以上。需要说明的是，接枝量是将被接枝的硅烷偶联剂的质量相对于硅烷接枝前的聚烯烃的质量以百分数来表示的量。
硅烷接枝聚烯烃例如可以通过向聚烯烃和硅烷偶联剂中加入游离自由基引发剂并利用双轴或者单轴挤出混炼机进行混炼来制备。此外还可以使用在将聚烯烃进行聚合时添加硅烷偶联剂的方法。
此时，相对于聚烯烃100质量份，硅烷偶联剂的混配量优选为0.5～5质量份的范围内、更优选为3～5质量份的范围内。硅烷偶联剂的混配量为0.5质量份以上时，聚烯烃被充分地接枝。另一方面，硅烷偶联剂的混配量为5质量份以下时，在混炼时交联反应不会过度进行而能够抑制凝胶状物质的产生，生产率、作业性优异。
作为游离自由基引发剂，可以示例出过氧化二异丙苯(dcp)、过氧化苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、二叔丁基过氧化物、过氧乙酸丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷等有机过氧化物。作为游离自由基引发剂，优选过氧化二异丙苯(dcp)。
在游离自由基引发剂中使用过氧化二异丙苯(dcp)的情况下，使硅烷偶联剂在聚烯烃上接枝聚合时的混炼温度优选为120℃以上。
相对于被硅烷接枝的聚烯烃100质量份，游离自由基引发剂的混配量优选为0.025～0.1质量份的范围内。游离自由基引发剂的混配量为0.025质量份以上时，接枝化反应可充分地进行。另一方面，游离自由基引发剂的混配量若高于0.1质量份，则将聚烯烃的分子切断的比例增多、容易进行非目的性的过氧化物交联，难以得到目的硅烷接枝聚烯烃。
游离自由基引发剂可以利用惰性物质的滑石、碳酸钙稀释后添加，也可以用乙烯丙烯橡胶、乙烯丙烯二烯橡胶或聚烯烃-α烯烃共聚物等稀释并进行粒料化后添加。
(b)未改性聚烯烃是未利用硅烷偶联剂进行接枝改性的聚烯烃。未改性聚烯烃使用密度为0.860～0.955g/cm3的范围的物质。更优选密度为0.89～0.92g/cm3的范围。未改性聚烯烃的密度若小于0.860g/cm3，则电线的耐热性、耐化学药品性、耐磨耗性容易降低。另外，未改性聚烯烃的密度若大于0.955g/cm3，则柔软性降低。
作为未改性聚烯烃，可以举出乙烯、丙烯、其他烯烃的均聚物、或2种以上的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等。其中，由于与例如丙烯酸缩水甘油酯这样的具有羧基或酯基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物是作为(c)共聚聚烯烃进行添加的，因而这样的共聚物不包含在(b)未改性聚烯烃中。这些未改性聚烯烃可以单独使用1种、也可以合用两种以上。优选至少使用选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物中的1种以上。
作为聚乙烯，优选使用低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、超低密度聚乙烯(vldpe)、茂金属低密度聚乙烯。它们可以单独使用1种、也可以合用。若使用这些低密度的聚乙烯，则电线的柔软性良好，挤出性优异，生产率提高。
另外，作为上述聚烯烃，可以使用以烯烃为基础的聚烯烃弹性体。若使用聚烯烃弹性体，则能够对包覆材料赋予柔软性。作为聚烯烃弹性体，例如可以举出聚乙烯系弹性体(pe弹性体)、聚丙烯系弹性体(pp弹性体)等聚烯烃系热塑性弹性体(tpo)、乙丙橡胶(epm、epr)、乙烯丙烯-二烯共聚物(epdm、ept)等。
(b)未改性聚烯烃与在(a)硅烷接枝聚烯烃的主链中使用的聚烯烃可以相同、也可以不同。若使用同种的聚烯烃，则相容性优异。
(c)共聚聚烯烃为具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物和能够与具有上述官能团的聚合性化合物共聚的至少一种聚合性单体的共聚聚烯烃。(c)共聚聚烯烃未被硅烷接枝。
(c)共聚聚烯烃由于具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团，因而对(d)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂、其他无机成分显示出较高的相互作用；由于具有聚烯烃链，因而与(a)硅烷接枝聚烯烃、(b)未改性聚烯烃等树脂成分的亲和性也较高。因此，(c)共聚聚烯烃能够作为树脂成分与无机成分的增容剂使用，能够抑制水分吸附。
作为具有羧基的聚合性化合物，只要为在分子内具有碳-碳双键这样的聚合性基团、以及羧基的化合物就没有特别限定。例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、衣康酸、丁烯三羧酸、马来酸、富马酸、或者它们包含在分子结构的一部分的衍生物等。在这些酸形成酸酐的情况下，也可以使用该酸酐。从与无机成分相互作用的容易性等方面出发，优选马来酸、马来酸酐或其衍生物。
作为具有环氧基的聚合性化合物，只要为在分子内具有碳-碳双键这样的聚合性基团、以及环氧基的化合物就没有特别限定。例如可以举出作为丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、衣康酸、丁烯三羧酸、马来酸、富马酸等酸与缩水甘油醇的缩合酯的酸缩水甘油酯类、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、环氧丙氧基乙基乙烯基醚、苯乙烯-对缩水甘油醚等缩水甘油醚类、对缩水甘油基苯乙烯、或者它们包含在分子结构的一部分的衍生物等。
作为能够与具有羧基、环氧基的聚合性化合物共聚的聚合性单体，只要为在分子内具有碳-碳双键这样的聚合性基团的化合物就没有特别限定。例如可以使用乙烯、丙烯等不具有官能团的烯烃单体，也可以使用具有羧基、环氧基以外的官能团的聚合性单体。它们可以单独使用1种、也可以合用。优选为单纯的烯烃单体和具有官能团的聚合性单体分别使用1种以上而得到的多元共聚物。若使用具有官能团的聚合性单体，则与无机成分的粘接性提高；若包含不具有官能团的烯烃单体作为基础单体，则耐油性比较优异，在进行长时间混合加工时，容易抑制对树脂的一部分施加计划外的热所造成的树脂烧蚀。
上述羧基、环氧基以外的官能团只要为不阻碍本发明目的的范围就没有特别限定。优选具有选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、酯基、羟基、氨基中的1种或2种以上的官能团。其中，像丙烯酸、甲基丙烯酸、缩水甘油基酯这样具有羧基或环氧基以及其他官能团这两者的化合物作为具有羧基或环氧基的化合物处理。在具有这些官能团时，通过与羧基、环氧基的协同效应，无机成分与树脂成分的亲和性的提高效果优异。
作为具有选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、酯基、羟基、氨基中的1种或2种以上的官能团的聚合性单体没有特别限定，例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯之类的丙烯酸或甲基丙烯酸等酸的烷基酯类、丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸3-(二乙基氨基)丙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸3-(二乙基氨基)丙酯之类的丙烯酸或甲基丙烯酸等酸与具有氨基的化合物的缩合酯类等。它们之中，从通过与羧基、环氧基的协同效应使得无机成分与树脂成分的亲和性的提高效果优异、容易低成本地获得等方面出发，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯。
(c)共聚聚烯烃与使具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的化合物接枝聚合而成的接枝改性聚烯烃不同。接枝聚合反应是通过在聚烯烃链中产生自由基而进行反应的，因而与聚烯烃彼此间的交联反应竞争性地进行反应。通常，具有羧基、环氧基等的化合物比硅烷偶联剂的反应速度慢，容易进行作为竞争反应的聚烯烃彼此间的交联反应。因此，在通过接枝聚合向聚烯烃中导入官能团的情况下，通常仅改性到改性量为0.5质量％左右。若要导入0.5质量％以上，则需要使聚烯烃产生大量的自由基而进行聚烯烃链彼此间的交联反应、使接枝化反应难以进行。需要说明的是，改性量是将被接枝的官能团的质量相对于接枝聚合前的聚烯烃的质量以百分数来表示的量。
在希望使用通过接枝聚合得到的改性聚烯烃来提高与无机成分的亲和性的情况下，为了实现充分的亲和性，需要混配大量的改性聚烯烃。若改性聚烯烃的混配量增多，则容易附着在混炼机内部，可能会发生树脂烧蚀。
另一方面，在通过共聚导入选自羧基、环氧基中的1种或2种以上的官能团的情况下，由于未导入给聚烯烃链带来缺失的官能团，因而与接枝聚合的情况相比，能够导入更多的官能团。作为(c)共聚聚烯烃，优选以0.5～5质量％的范围内导入上述官能团。在为0.5质量％以上时，与无机成分的亲和性优异。在为5质量％以下时，在混炼机内部不容易附着，能够防止对树脂施加计划外的热。官能团的导入量可以通过共聚时的各单体单元的混配量等来进行调整。
本发明的(c)共聚聚烯烃由于能够大量导入羧基和/或环氧基，因而无机成分与树脂成分的亲和性的提高效果优异。通常，在硅烷交联树脂中，硅烷接枝量越多，水分的影响越大，在像本发明的(a)成分这样使用将低密度聚烯烃进行硅烷改性而成的硅烷接枝聚烯烃的情况下，硅烷接枝链所占的比例增大，容易产生因无机成分所致的水分吸附的问题。在这样的组合物中使用(c)共聚聚烯烃时，无机成分与树脂成分的亲和性优异，水含量降低的效果显著。
相对于(a)～(c)的树脂成分的合计100质量份，(c)共聚聚烯烃的混配量优选为3～15质量份。更优选为4～10质量份。该混配量为3质量份以上时，树脂成分与无机成分的亲和性优异；为15质量份以下时，树脂不容易附着在混炼机内部，能够防止树脂烧蚀。
在设树脂成分的合计为100质量份的情况下，上述树脂成分(a)～(c)的混配比例优选为：(a)硅烷接枝聚烯烃为30～90质量份、(b)未改性聚烯烃与(c)共聚聚烯烃的合计为10～70质量份。混配比例为上述范围内时，无机成分与树脂成分、以及树脂成分彼此间的相容性优异，生产率、无机成分的分散性提高。
作为(d)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂，可以举出金属氢氧化物、三氧化锑等。金属氢氧化物是单独使用来赋予阻燃性的阻燃剂，三氧化锑是通过与溴系阻燃剂来提高阻燃性的无机系阻燃助剂。作为这些阻燃成分，从成本、耐热变形性优异等方面出发，优选使用金属氢氧化物。另外，对于金属氢氧化物来说，与溴系阻燃剂和无机系阻燃助剂的合用体系相比，为了得到充分的阻燃性，需要增加添加量。因此，在使用金属氢氧化物的情况下，更显著地表现出了(c)共聚聚烯烃的相容性效果。
作为金属氢氧化物，可以举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化锆等。上述之中，从成本、耐热变形性优异等方面出发，优选氢氧化镁。
金属氢氧化物的平均粒径优选为0.1～10μm、更优选为0.5～5μm。金属氢氧化物的平均粒径为0.1μm以上时，不容易产生凝聚；为10μm以下时，分散性优异。另外，出于提高分散性等目的，金属氢氧化物可以利用硅烷偶联剂、高级脂肪酸、聚烯烃蜡等表面处理剂进行处理。在本发明中，由于包含(c)共聚聚烯烃，因而即使不实施表面处理，也能够提高金属氢氧化物的分散性。
氢氧化镁可以使用化学合成的合成氢氧化镁、或者将天然产出的矿物粉碎而成的天然氢氧化镁中的任一种。
相对于(a)～(c)的树脂成分的合计100质量份，无机系阻燃剂优选以50～200质量份的范围添加。该添加量为50质量份以上时，阻燃性优异。在本发明中，由于包含(c)共聚聚烯烃，因而无机系阻燃剂与树脂成分的亲和性优异，即使添加比较大量的无机系阻燃剂，也不容易由于水分吸附量的增加或无机系阻燃剂的脱落而引起耐磨耗性的降低，但从柔软性优异等方面出发，可以使上限为200质量份。
作为无机系阻燃助剂的三氧化锑通过与溴系阻燃剂一起添加，能够提高阻燃性。三氧化锑优选使用纯度99％以上的物质。三氧化锑可以将作为矿物产出的三氧化锑粉碎处理而进行微粒化来使用。此时，平均粒径优选为3μm以下、进一步优选为1μm以下。若为3μm以下，则与树脂的界面强度优异。另外，出于提高分散性等目的，三氧化锑可以利用硅烷偶联剂、高级脂肪酸、聚烯烃蜡等表面处理即进行处理。在本发明中，由于包含(c)共聚聚烯烃，因而即使不实施表面处理，也能够提高分散性。
作为与无机系阻燃助剂三氧化锑一起添加的溴系阻燃剂，可以举出乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、乙撑双三溴邻苯二甲酰亚胺等具有邻苯二甲酰亚胺结构的溴系阻燃剂、乙撑双五溴苯基、四溴双酚a(tbba)、六溴环十二烷(hbcd)、tbba-碳酸酯·低聚物、tbba-环氧·低聚物、溴化聚苯乙烯、tbba-双(二溴丙醚)、聚(二溴丙醚)、六溴苯(hbb)。它们可以单独使用1种、也可以合用两种以上。从熔点高、耐热性优异等方面出发，优选至少使用选自邻苯二甲酰亚胺系阻燃剂或乙撑双五溴苯中的1种以上。
作为阻燃成分使用溴系阻燃剂和无机系阻燃助剂的合用体系的情况下，优选以当量比计在溴系阻燃剂：无机系阻燃助剂＝3:1～2:1的范围内包含溴系阻燃剂和无机系阻燃助剂。
溴系阻燃剂和无机系阻燃助剂优选以相对于(a)～(c)的树脂成分的合计100质量份溴系阻燃剂和无机系阻燃助剂的总量为10～70质量份的范围进行混配，进一步优选为20～60质量份的范围。在为10质量份以上时，阻燃性优异。在本发明中，由于包含(c)共聚聚烯烃，因而无机系阻燃助剂与树脂成分的亲和性优异，即使添加比较大量的无机系阻燃助剂，也不容易由于水分吸附量的增加或无机系阻燃助剂的脱落而引起耐磨耗性的降低，但从柔软性优异等方面出发，可以使上限为70质量份。
(e)交联催化剂是用于使(a)硅烷接枝聚烯烃进行硅烷交联的硅烷醇缩合催化剂。作为交联催化剂，例如可示例出锡、锌、铁、铅、钴等金属的羧酸盐、钛酸酯、有机碱、无机酸、有机酸等。具体地说，可示例出二月桂酸二丁基锡、二马来酸二丁基锡、硫醇二丁基锡(二丁基锡二辛硫基乙二醇酯盐、二丁基锡β-巯基丙酸盐聚合物等)、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、乙酸亚锡、辛酸亚锡、环烷酸铅、环烷酸钴、硬脂酸钡、硬脂酸钙、钛酸四丁酯、钛酸四壬酯、二丁胺、己胺、吡啶、硫酸、盐酸、甲苯磺酸、乙酸、硬脂酸、马来酸等。作为交联催化剂，优选二月桂酸二丁基锡、二马来酸二丁基锡、硫醇二丁基锡。
由于交联催化剂在与(a)硅烷接枝聚烯烃混合时进行交联反应，因而优选在即将包覆电线之前进行混合。此时，为了提高交联催化剂的分散性，优选预先与粘结剂树脂混合而作为交联批料使用。通过将交联催化剂作为交联批料使用，能够防止与阻燃剂等其他成分的过剩反应。并且容易控制催化剂添加量。
作为交联批料中使用的粘结剂树脂，可以使用在上述(a)～(c)中使用的聚烯烃。特别优选低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、超低密度聚乙烯(vldpe)、茂金属低密度聚乙烯。在使用这些低密度的聚乙烯时，电线的柔软性良好，挤出性优异，生产率提高。另外，从相容性的方面出发，优选选择与在(a)～(c)中选择的树脂为同系统的树脂。
在交联批料中，相对于粘结剂树脂100质量份，优选在0.5～5质量份的范围内包含交联催化剂。更优选为1～5质量份的范围。若为0.5质量份以上，则交联反应容易进行；若为5质量份以下，则催化剂的分散性优异。
相对于(a)～(c)的树脂成分的合计100质量份，交联批料优选以2～20质量份的范围添加，更优选为5～15质量份。若为2质量份以上，则交联反应容易进行；若为20质量份以下，则能够抑制组合物中的非交联成分的过度增加、防止阻燃性和耐热性的降低。
(f)氧化锌和咪唑系化合物的组合、或硫化锌是作为用于提高耐热性、耐长期加热性的添加剂而使用的。选择仅添加硫化锌或者合用氧化锌与咪唑系化合物的任一种方式均可得到同样的效果。
上述氧化锌例如通过下述方法而得到：在锌矿石中加入焦炭等还原剂并进行烧制，将所产生的锌蒸气利用空气进行氧化的方法；以盐量使用硫酸锌或氯化锌的方法。对氧化锌的制法没有特别限定，可以利用任一方法进行制造。另外，关于硫化锌，也可以使用利用已知的制造方法制造的硫化锌。氧化锌和硫化锌的平均粒径优选为3μm以下、更优选为1μm以下。氧化锌和硫化锌若平均粒径小，则与树脂的界面强度提高，分散性也提高。
作为上述咪唑系化合物，优选巯基苯并咪唑。作为巯基苯并咪唑，可以举出2-巯基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑、4-巯基甲基苯并咪唑、5-巯基甲基苯并咪唑等以及它们的锌盐等。出于熔点高、混合中的升华也少，因而在高温下稳定的原因，特别优选2-巯基苯并咪唑及其锌盐。
关于硫化锌、或者氧化锌和咪唑系化合物的添加量，相对于(a)～(c)的树脂成分的合计100质量份，优选硫化锌为1～15质量份，或者氧化锌、咪唑系化合物分别为1～15质量份。该添加量为上述范围内时，耐热性、耐长期加热性优异，并且颗粒不容易凝聚、分散性优异。
(h)硅油的耐热性高，在树脂中渗出，在成型机的内部提高流动性、改善防粘性。在将电线从成型机中挤出时，是以模头的前端稍微扩大的状态进行挤出的。这种情况下，若流动性低，则在模口处被挤碎而产生模具滴料，容易形成模唇积垢。与此相对，通过混配硅油，能够提高流动性从而防止了模唇积垢的发生。
作为硅油，可以举出二甲基硅油、甲基苯基硅油、或者利用氟、聚醚、醇、氨基、酚进行了改性的硅油等。从与聚烯烃的相容性优异等方面出发，优选二甲基硅油等烷基硅油。
硅油可以以原本的状态进行混配，但为了提高硅酮的分散性，也可以使其浸渗到聚烯烃中或者与聚烯烃暂时混合而进行母料化。作为上述聚烯烃，可以使用上述(a)～(c)中使用的聚烯烃等。
通过在电线包覆材料用组合物中添加硅油，在绝缘电线的表面形成硅酮层，使表面的凹凸减小，从而在成型时能够抑制模唇积垢的发生、并且能够提高绝缘电线的耐磨耗性。另外，由于硅酮层在燃烧时承担形成焦化(char)的作用，因而还能够期待其作为阻燃助剂的效果。
相对于(a)～(c)的树脂成分的合计100质量份，硅油的混配量优选为0.5～5质量份的范围内、更优选为1.5～5质量份的范围。该混配量为上述的范围内时，微量的硅油被提取到包覆表面或导体表面，能够得到上述耐磨耗性等的提高效果、并且能够抑制大量渗出，端子压接等的加工性优异。
另外，在将硅油与聚烯烃等混合进行母料化的情况下，相对于(a)～(c)的树脂成分的合计100质量份，优选在1～10质量份的范围内混配硅油与聚烯烃的质量比1:1的混合物，更优选为3～10质量份的范围。
本发明的电线包覆材料用组合物可以在不妨碍本发明目的范围内包含各种的添加材料。作为添加材料，可以举出抗氧化剂、金属钝化剂、润滑剂、其他被用于电线包覆材料组合物中的通常的添加剂。
抗氧化剂优选受阻酚系抗氧化剂，特别优选熔点为200℃以上的受阻酚。作为受阻酚系抗氧化剂，可以举出季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、n,n’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)、苯丙酸,3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基,c7-c9侧链烷基酯、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3’,3”,5,5’5”-六叔丁基-a,a’,a”-(三甲苯-2,4,6-甲苯基)三对甲酚、二乙基双[[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]磷酸钙]、4,6-二(辛基硫代甲基)-邻甲酚、乙撑双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮、1,3,5-三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮、2,6-叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺环(5,5)十一烷等。这些物质可以单独使用1种、也可以将2种以上合用。作为熔点为200℃以上的受阻酚系抗氧化剂，可以举出3,3’,3”,5,5’5”-六叔丁基-a,a’,a”-(三甲苯-2,4,6-甲苯基)三对甲酚、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮等。
相对于(a)～(c)的树脂成分的合计100质量份，抗氧化剂的添加量优选为1～10质量份、更优选为1～5质量份的范围。抗氧化剂的添加量为上述范围内时，抗氧化效果优异，能够抑制在大量添加时产生的起霜等。
金属钝化剂使用能够防止与铜等重金属的接触氧化的铜钝化剂或螯合剂等。金属钝化剂可以举出2,3-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]丙酰肼等酰肼衍生物、3-(n-水杨酰)氨基-1,2,4-三唑等水杨酸衍生物等。作为金属钝化剂，优选3-(n-水杨酰)氨基-1,2,4-三唑等水杨酸衍生物。
相对于(a)～(c)的树脂成分的合计100质量份，金属钝化剂的添加量优选为1～10质量份、更优选为1～5质量份的范围。金属钝化剂的添加量为上述范围内时，防铜毒的效果优异，能够抑制在大量添加时产生的起霜或交联障碍。
对润滑剂没有特别限定，可以使用内部润滑剂、外部润滑剂中的任一种。作为润滑剂，可以举出液体石蜡、固体石蜡、聚乙烯蜡等烃、硬脂酸、油酸、芥酸等脂肪酸、高级醇、硬脂酰胺、油酰胺、芥酰胺等脂肪酰胺、甲撑双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺等烷撑脂肪酰胺、硬脂酸金属盐等金属皂、硬脂酸单甘油酯、硬脂酸十八酯、硬化油等酯系润滑剂。作为润滑剂，从与树脂成分的相容性的方面出发，优选使用芥酸、油酸、硬脂酸等脂肪酸衍生物、或聚乙烯系蜡。
相对于(a)～(c)的树脂成分的合计100质量份，润滑剂的添加量优选为1～10质量份、更优选为1～5质量份的范围。润滑剂的添加量为上述范围内时，可得到充分的润滑效果。
在电线包覆材料用组合物中，作为添加剂，可以少量使用氧化镁、碳酸钙等无机填料。通过填料的添加能够调整树脂的硬度，能够提高加工性、耐高温变形特性。从树脂强度等方面出发，相对于(a)～(c)的树脂成分的合计100质量份，填料的添加量优选为30质量份以下、更优选为5质量份以下。(c)共聚聚烯烃的官能团对这些无机填料也进行吸附，能够提高与树脂成分的亲和性。
本发明的电线包覆材料用组合物例如可以通过将(a)～(h)的各成分以及根据需要添加的各种添加成分进行混配并使用双轴挤出混炼机等进行混炼来制备，但若将硅烷接枝聚烯烃与交联催化剂混合，则会由于大气中的水分而进行交联反应。从防止保存时等的交联反应、防止其他过剩反应的方面考虑，优选在即将包覆电线前将各种成分混合。作为这样的方法，优选预先分别制作硅烷接枝批料、阻燃批料、交联批料，并进行粒料化。
硅烷接枝批料是包含(a)硅烷接枝聚烯烃的批料。阻燃批料是包含(b)未改性聚烯烃、(c)共聚聚烯烃、(d)阻燃剂的批料。交联批料是包含(d)交联催化剂和粘结剂树脂的批料。关于(e)～(h)的各成分以及根据需要添加的各种添加成分，只要为不阻碍本发明目的的范围，就可以包含在硅烷接枝批料、阻燃批料、交联批料中的任一者中。
对本发明的绝缘电线和线束进行说明。
本发明的绝缘电线中，导体的外周利用绝缘层进行包覆，该绝缘层由使上述电线包覆材料用组合物交联而成的电线包覆材料(有时也简称为包覆材料)形成。关于绝缘电线的导体，对其导体直径、导体的材质等没有特别限定，可以根据绝缘电线的用途等适宜地选择。作为导体，例如可以举出铜、铜合金、铝、铝合金等。从电线的轻量化等方面出发，优选铝或铝合金。电线包覆材料的绝缘层可以为单层、也可以为2层以上的多层。
在本发明的绝缘电线中，从耐热性的方面出发，交联后的包覆材料的交联度以凝胶率计优选为50％以上。更优选包覆材料的凝胶率为60％以上。绝缘电线的包覆材料的凝胶率通常被用作交联电线的交联状态的指标。包覆材料的凝胶率例如可依据jasod608-92进行测定。
在制造本发明的绝缘电线时，可以将上述硅烷接枝批料、阻燃批料、交联批料等各批料使用例如班伯里混合机、加压捏合机、混炼挤出机、双轴挤出机、辊等通常的混炼机进行加热混炼，使用挤出成型机等将所得到的组合物挤出包覆在导体的外周，之后进行交联。
作为将包覆材料进行交联的方法，可以通过将包覆电线的包覆层暴露在水蒸气或水中来进行交联。此时，优选在常温～90℃的温度范围内在48小时以内进行。更优选在50～80℃的温度范围内在8～24小时内进行。
本发明的线束具有上述的绝缘电线。线束可以为仅将上述绝缘电线捆扎在一起而成的单一电线束的形态、或将上述绝缘电线与其他绝缘电线以混存状态进行捆扎而成的混合电线束的形态中的任一种。电线束利用波纹管等线束保护材或胶带之类的捆扎材等进行捆扎而构成为线束。
并且，本发明的绝缘电线可用于汽车用、设备用、信息通信用、电力用、船舶用、航空器用等各种电线中。特别是能够适当地用作汽车用电线。
根据国际标准iso6722，汽车用电线根据容许耐热温度被分类为a～e级。本发明的绝缘电线由上述电线包覆材料组合物形成，因而耐热性优异，最适于施加高电压的电池电缆等，能够得到耐热温度为125℃的c级、或为150℃的d级的特性。
以上详细说明了本发明的实施方式，但本发明并不受上述实施方式的任何限定，能够在不脱离本发明要点的范围内进行各种变更。
【实施例】
下面通过实施例详细地说明本发明，但本发明并不限于实施例。
[(a)硅烷接枝聚烯烃]
硅烷接枝聚烯烃(硅烷接枝pel～3、硅烷接枝ppl)如下制备：作为聚烯烃，使用如下示出的聚烯烃树脂，相对于聚烯烃树脂100质量份干混乙烯基三甲氧基硅烷(信越化学公司制造，“kbm1003”)1.5质量份、过氧化二异丙苯(日油社制造，“percumyld”)0.15质量份，将所得到的材料利用内径25mm的单轴挤出混炼机在140℃进行混炼，制备出硅烷接枝聚烯烃。
上述硅烷接枝聚烯烃的凝胶率通过下述测定方法得到。相对于硅烷接枝聚烯烃100质量份加入交联批料(三菱化学公司制造，“linklonlz015h”)5质量份，将所得到的材料使用东洋精机株式会社制造的“laboplastomill”进行200℃×5分钟混炼，对所得到的块状体进行200℃×3分钟的压缩压制加工，成型出厚度为1mm的片。将其利用湿度95％、60℃的恒温恒湿槽进行12小时交联后，在常温下干燥24小时。
由所得到的成型片采取0.1g左右的试验体并进行称量。接下来，将试验体浸渍在120℃的二甲苯溶剂中，20小时后取出，对取出的试验体进行100℃×6小时干燥后，称量干燥后的试验体。将二甲苯浸渍后的质量相对于二甲苯浸渍前的质量用百分数表示，将该数值作为凝胶率。
凝胶率％＝(二甲苯浸渍后的质量/二甲苯浸渍前的质量)×100
硅烷接枝聚烯烃的聚烯烃使用下述的树脂。将硅烷接枝前的聚烯烃的密度和硅烷接枝后的凝胶率列于表1。
·硅烷接枝pel：dowelastomers公司制造，“enr7256.02”
·硅烷接枝pe2：dowelastomers公司制造，“engage8100”
·硅烷接枝pe3：住友化学公司制造，“sumikathenec215”
·硅烷接枝ppl：japanpolypropylene公司制造，“novatecec9”
【表1】
[(b)未改性聚烯烃]
未改性聚烯烃(未改性pel～4)使用下述的树脂。将各聚烯烃的密度列于表2。
·未改性pel：dowelastomers公司制造，“engage8842”
·未改性pe2：dowelastomers公司制造，“enr7256.02”
·未改性pe3：住友化学公司制造，“sumikathenec215”
·未改性pe4：日本聚乙烯公司制造，“novatechdhy331”
【表2】
[(c)共聚聚烯烃]
共聚聚烯烃(共聚物1～5)使用下述的树脂。将共聚物1～5的聚合成分和其导入量列于表3。需要说明的是，聚合成分1为具有选自羧基、环氧基中的1种或2种官能团的聚合性化合物，聚合成分2为具有羧基、环氧基以外的官能团的聚合性单体，基础单体为不具有官能团的烯烃单体。
另外，作为代替品使用的共聚物5为不含羧基、环氧基中的任一基团的、使丙烯酸甲酯与乙烯共聚而成的树脂。接枝改性pe1、2为分别通过接枝聚合导入了马来酸、环氧基而成的树脂。
·共聚物1：arkema公司制造，“lotaderlx4110”
·共聚物2：arkema公司制造，“lotader3430”
·共聚物3：arkema公司制造，“lotadera4503”
·共聚物4：arkema公司制造，“lotadera8930”
[(c)成分的代替品]
·共聚物5：arkema公司制造，“lotryl24mao2t”
·接枝改性pel(马来酸改性)：三菱化学公司制造，“admerqe600”
·接枝改性pe2(环氧改性)：住友化学公司制造，“bondfaste(e-gma)”
【表3】
mah：马来酸酐
gma：甲基丙烯酸缩水甘油酯
ea：丙烯酸乙酯
ma：丙烯酸甲酯
上述以外的成分如下所述。
[(d)无机系阻燃剂或无机系阻燃助剂]
·氢氧化镁1：协和化学公司制造，“kisuma5”
·氢氧化镁2：albemarle公司制造，“magnifinh10”
[(e)交联催化剂]
·交联批料：三菱化学公司制造，“linklonlz015h”
[(f)抗老化剂]
·氧化锌：hakusuitech公司制造
·咪唑化合物：川口化学公司制造，“antagemb”(2-巯基苯并咪唑)
·硫化锌：sachtlebenchemiegmbh公司制造，“sachtolith”
[(g)抗氧化剂、金属钝化剂、润滑剂]
·抗氧化剂1：basfjapan公司制造，“irganox1010”
·抗氧化剂2：basfjapan公司制造，“irganox3114”
·金属钝化剂：adeka公司制造，“cda-1”
[(h)硅油]
·硅油：toraydowcorning公司制造，“siliconeconcentrateby27-002”
[其他无机填料]
·碳酸钙：maruocalcium公司制造，“super#1700”
(硅烷接枝批料的制造)
使用将硅烷接枝聚烯烃粒料化而成的粒料作为硅烷接枝批料。
(交联批料的制造)
将预先以粒料状态供给的三菱化学公司制造的“linklonlz015h”用作交联批料。“linklonlz015h”含有粘结剂树脂和作为交联催化剂的锡化合物。
(阻燃剂批料的制造)
在表4、5所示的成分中，将除了硅烷接枝聚烯烃和交联批料以外的其他成分添加到双轴挤出混炼机中，在200℃进行0.1～2分钟左右的加热混炼，使其充分分散后，进行粒料化，制备出阻燃剂批料。
(绝缘电线的制作)
按照表4、5中示出的混配量比，将硅烷接枝批料、阻燃剂批料、交联批料利用挤出成型机的进料斗混合，将挤出成型机的温度设定为200℃，进行挤出加工。关于挤出加工，在外径2.4mm的导体上挤出包覆厚度为0.7mm的绝缘体而形成包覆材料(包覆外径3.8mm)。其后在湿度95％、65℃的恒温恒湿槽中实施24小时交联处理，制作出绝缘电线。
对于所得到的电线包覆材料用组合物和绝缘电线，针对水含量、成型生产率、iso阻燃性、凝胶率、iso耐磨耗性、iso加热变形性、柔软性进行试验并加以评价。将评价结果示于表4、5中。需要说明的是，关于各试验方法和评价基准如下所述。
(水含量)
对于所制作的阻燃批料的粒料，使用卡尔费休水分计(京都电子工业公司制造，“mcu-610”)，在190℃、20分钟的条件下测定水含量。将水含量为700ppm以下的情况记为合格“○”、为500ppm以下的情况记为更优异“◎”、大于700ppm的情况记为不合格“×”。
(成型生产率)
在电线挤出时增加或降低线速度，评价设计外径是否落在3.8mm±0.2mm范围内、外表面或者包覆的圆切片截面上是否产生了直径为0.1mm以上的固化物。将即使线速度为50m/min以上也可得到设计外径、未产生固化物的情况记为合格“○”，将即使在100m/min以上也可得到设计外径、未产生固化物的情况记为更优异“◎”，将在线速度为50m/min以上未得到设计外径或产生了固化物的情况记为不合格“×”。
(iso阻燃性)
根据iso6722，将在70秒以内熄灭的情况记为合格“○”，将在70秒以内未熄灭的情况记为不合格“×”。
(凝胶率)
根据jasod608-92测定凝胶率。即，由交联后的绝缘电线的包覆材料采取0.1g左右的试样并进行称量。将其放入试验管中，加入二甲苯20ml，在120℃的恒温油槽中加热24小时。其后将试样取出，在100℃的干燥机内干燥6小时后自然冷却至常温并进行称量。将试验后的质量相对于试验前的质量以百分数表示，将该数值作为凝胶率。将凝胶率为50％以上的情况记为合格“○”、为60％以上记为更优异“◎”，将凝胶率小于50％的情况记为不合格“×”。
(iso耐磨耗性)
根据iso6722，使外径为0.45mm的铁线以负荷7n抵压在交联后的绝缘电线上并以55次/分钟的速度进行往复运动，测定直至铁线与作为导体的铜导通为止的次数。将700次以上记为合格“○”、1000次以上记为更优异“◎”、小于700次记为不合格“×”。
(iso加热变形性)
根据iso6722，使0.7mm的刀片以负荷190g抵压在交联后的绝缘电线上，在150℃的恒温槽中放置4小时后，在1％食盐水中对绝缘电线进行1kv×1分钟的耐电压试验。将未发生绝缘破裂的情况记为合格“○”、发生了绝缘破裂的情况记为不合格“×”。另外，在合格的情况下，将从恒温槽取出后的厚度相对于加入到上述恒温槽之前的绝缘包覆的同方向累计厚度(例如，在单侧为0.7mm的情况下，为0.7×2＝1.4mm)的比例作为剩余率，将剩余率为75％以上情况记为更优异“◎”。
(柔软性)
根据jisk7171，使用岛津制作所社制造的“autographag-01”进行三点弯曲柔软性的试验。即，将交联后的绝缘电线切取成100mm的长度，将其3根横向排成一列，使用聚氯乙烯胶带将两端固定制作出试验片，将该试验片在支柱间为50mm、试验速度为1mm/min的条件下弯曲，测定出最大负荷。将负荷为3n以下的情况记为合格“○”、负荷大于3n的情况记为不合格“×”。
【表4】
【表5】
如表4、5所示，比较例1、2不包含(c)共聚聚烯烃，因而无机成分与树脂成分的亲和性差，水含量增多，成型生产率差。需要说明的是，在这些比较例中，代替共聚聚烯烃而使用的接枝改性聚烯烃1是使马来酸接枝聚合而成的聚烯烃，但其改性量为0.5质量％以下，无机成分与树脂成分的亲和性改善效果低。比较例3中，由于不包含无机系阻燃剂，因而阻燃性差、耐磨耗性也降低。另外，由于代替未改性聚烯烃和共聚聚烯烃而大量包含接枝改性聚烯烃，因而在混炼时发生树脂烧蚀，凝胶率、成型生产率降低。比较例4中，由于不包含硅烷接枝聚烯烃，因而树脂未发生交联，凝胶率低，耐加热变形性差。比较例5中使用的共聚聚烯烃5为丙烯酸甲酯与乙烯的共聚物，不包含羧基、环氧基中的任一种基团，因而无机成分与树脂成分的亲和性改善效果低，水含量增多，成型生产率差。比较例6中，由于不包含交联批料，因而树脂的交联反应难以进行，凝胶率低，耐加热变形性差。
另一方面，根据满足本发明的构成的实施例，阻燃性、耐磨耗性、柔软性优异，并且粒料的水分吸附量低、成型生产性优异。另外，添加了(f)成分的实施例5的耐长期加热性优于未添加(f)成分的实施例10。