阻燃聚醚多元醇及其制备方法与流程

文档序号:15264288发布日期:2018-08-24 22:45阅读:575来源:国知局
本发明涉及一种阻燃聚醚多元醇及其制备方法,属于有机高分子化合物
技术领域

背景技术
:聚氨酯材料硬泡具有非常优秀的保温性能,被广泛应用于建筑、冷藏、运输等保温场合。在诸多建筑物火灾案例中,由于聚氨酯保温层引发的火灾并不鲜见,因此聚氨酯硬泡塑料阻燃性能显得尤为重要。目前,聚氨酯硬泡虽然通过添加阻燃剂提高了泡沫体的阻燃性能,但不能从根本上解决聚氨酯泡沫体的燃烧性。另外,由于外加阻燃剂的添加可导致聚氨酯泡沫体物理性能下降,并且随着时间的迁延,阻燃剂可与聚氨酯基体发生相分离而失效,从而导致阻燃效果变差。技术实现要素:针对现有技术的不足,本发明的目的是提供一种阻燃聚醚多元醇,具有成本低廉、力学性能优良和高阻燃性的特性。同时,本发明还提供其制备方法,科学合理,简单易行。本发明所述的阻燃聚醚多元醇,结构为下式所示:其中,m为2-5;n为2-5,k为2-5;氮含量为7-18wt.%,氯含量为10-35wt.%,羟值为200-500koh/g,粘度为2000-20000mpa·s。本发明所述的阻燃聚醚多元醇的制备方法,包括以下步骤:1)在反应器中,先加入三聚氰胺和环氧丙烷,再加入碱性胺,反应2小时;2)经过冷却、过滤和干燥后,制得中间体多羟基-三聚氰胺预聚体;3)经制得的多羟基-三聚氰胺预聚体放入反应器中,再加入环氧化合物和碱性催化剂,反应2-4小时,加入三氯化磷或五氯化磷,保温2-4小时;4)经过中和和精制处理后,得到阻燃聚醚多元醇。三聚氰胺与环氧丙烷在碱性胺的催化作用下发生加聚反应。所述的步骤1)中,反应温度为60-120℃,反应压力为0-2mpa。所述的步骤1)中,三聚氰胺与环氧丙烷的质量比为7-8:12-13;碱性胺质量占三者总质量的0.2-0.5%。所述的步骤1)中,碱性胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、尿素、二甲胺或双氰胺中的一种或几种。所述的步骤3)中,环氧化合物为1,2-环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、二甲基二氧丙烷或化苯乙烯类化合物中的一种或几种。所述的步骤3)中,多羟基-三聚氰胺预聚体与环氧化合物的质量比为11-12:8-9;碱性催化剂质量占三者总质量的0.2-0.5%。多羟基-三聚氰胺预聚体与环氧化合物继续发生加聚反应,三氯化磷与反应产物继续发生取代反应,用cl原子取代部分h原子。所述的步骤3)中,加入过量的三氯化磷或五氯化磷。所述的步骤3)中,反应温度为60-200℃,反应压力为0-2mpa,保温温度为60-200℃,保温压力为0-2mpa。加入的三氯化磷,氯原子取代步骤3)中生成的聚醚多元醇中的部分氢原子,实现更好的阻燃目的。所述的步骤3)中,碱性催化剂为氧氧化钠。与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:1.通过向聚醚多元醇分子中引入氯、氮等阻燃元素,使聚醚多元醇本身具有难燃特性,从而避免了添加型阻燃剂对泡沫体力学性能的影响,使其能更好地适应聚氨酯泡沫塑料生产中对这种原料广泛的需求;2.制得的阻燃聚醚多元醇具有强度高、尺寸稳定性好、导热系数低、粘结力强、出方率高和永久阻燃等特性;3.本发明所提供的制备方法,科学合理,简单易行。具体实施方式下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例1在反应器中加入400g三聚氰胺及522.4g环氧丙烷,控制温度100℃,压力0.5mpa,加入20ml三乙胺做催化剂,反应2h。停止反应,放冷至室温过滤、干燥制得中间体多羟基-三聚氰胺预聚体;在反应器中加入500g多羟基-三聚氰胺预聚体293g1,2-环氧丙烷及0.3g的氢氧化钠,在120℃,压力0.5mpa下反应2h,添加275g三氯化磷在120℃,压力0.5mpa下保温2h,再经精制处理后,制得氯含量12%,羟值247mgkoh/g的阻燃聚醚多元醇。实施例2在反应器中加入300g三聚氰胺及553g环氧丙烷,控制温度100℃,压力0.5mpa,加入30ml二乙胺做催化剂,反应2h。停止反应,放冷至室温过滤、干燥制得中间体多羟基-三聚氰胺预聚体;在反应器中加入500g多羟基-三聚氰胺预聚体102g1,2环氧丁烷、62.2g1,2环氧乙烷及0.3g的氢氧化钠,在120℃,压力0.5mpa下反应2h,添加275kg三氯化磷在120℃,压力0.5mpa下保温2h,再经精制后处理,制得氯含量10%,羟值247mgkoh/g的阻燃聚醚多元醇。实施例3在反应器中加入200g三聚氰胺及461g环氧丙烷,控制温度100℃,压力0.5mpa,加入20ml三乙胺做催化剂,反应2h。停止反应,放冷至室温过滤、干燥制得中间体多羟基-三聚氰胺预聚体;在反应器中加入500g多羟基-三聚氰胺预聚体132g1,2-环氧丙烷及总重量之和0.3g的氢氧化钠,在120℃,压力0.5mpa下反应2h,添加275g三氯化磷在120℃,压力0.5mpa下保温2h,再经精制后处理,制得氯含量13%,羟值270mgkoh/g的阻燃聚醚多元醇。在实施例1-3产品中,分别添加下列物质,制成阻燃泡沫,测试其性能;对实施例1-3产品进行性能测试,测试结果如表1所示,按照gb2406-1993进行测试。表1性能测试结果临界氧指数(doi)反应时间(s)实施例127.9%32实施例228.2%33实施例328.4%35市售产品25%60当前第1页12
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