本发明涉及一种功能型聚合物材料及其制备方法，更具体地说涉及一种具有反射太阳光谱改性苯乙烯类功能材料及制备方法。
背景技术
苯乙烯类树脂，由指以苯乙烯为单体进行均聚反应或以苯乙烯为主与其他不饱和单体进行共聚反应所制得的聚合物，通常包括苯乙烯均聚物和以苯乙烯为主要成分的共聚物在内的一大类树脂的总称。工业上主要商品化的苯乙烯类树脂包括聚苯乙烯树脂(ps)、高抗冲聚苯乙烯树脂(hips)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(san)、甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(ms)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(mbs)、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(asa)树脂等。苯乙烯类树脂由于具有较好的力学性能(较高的拉伸强度、冲击强度、弯曲强度等)、耐热性能(较高热变形温度)、表面光泽度好、表面硬度较高、优异的加工成型性能以及极佳的性价比，可广泛应用于电子、家电、机械、汽车、包装和日用品等领域。例如ps树脂是一种无毒、无臭、无色的透明材料，具有极高的透明度，唯一的缺点是耐冲击性能不佳；ps树脂的透光率可达90％以上，电绝缘性能好，易着色，加工流动性好，刚性好及耐化学腐蚀性好等。针对ps冲击性能低，采用顺丁橡胶接枝ps的方法制备了hips树脂；hips树脂基本保留ps的性能，同时抗冲击性能得到改善，进一步扩大了ps的应用领域。再比如abs树脂是苯乙烯类树脂中综合性能较好的树脂之一，abs树脂独特的性能使其既可以作为通用塑料使用，也可以作为工程塑料使用，是一种用途极广泛的热塑性塑料。abs树脂结构中三种单体分别赋予其不同的性能：其中由单体丁二烯聚合得到的顺式-1,4-聚丁二烯(顺丁橡胶)其玻璃化转化温度低达-95℃，使abs具有优异的抗冲击韧性和耐低温性能；由单体苯乙烯得到的聚苯乙烯赋予abs树脂良好的加工性能和刚性；而由单体丙烯腈聚合分别得到的聚丙烯腈则赋予abs树脂优异表面光泽性和耐溶剂性能。此外由单体苯乙烯和丙烯腈聚合分别得到的聚苯乙烯和聚丙烯腈，其玻璃化转化温度分别约100℃和123℃，使得abs树脂具有一定的耐热性能。此外尽管abs树脂具有一系列优点。针对abs树脂结构中主链上聚丁二烯橡胶存在的双键在氧气、紫外光辐射以及受热的情况下容易被氧化和交联，聚丁二烯橡胶老化后从而导致冲击强度的下降和褪色等不足，并保持abs树脂的其他特点，asa树脂被设计在需要耐紫外线等特殊场合取代abs树脂。
商品化的asa树脂生产工艺比较复杂，首先是采用乳液聚合的方法合成聚丙烯酸丁酯橡胶(pba)，这一过程得到橡胶其粒径约为100～200nm。由于asa树脂的抗冲击性能与聚丙烯酸丁酯橡胶的粒径有关，第二步是利用第一步得到聚丙烯酸丁酯橡作为种子，进行种子乳液聚合得到更大粒径的聚丙烯酸丁酯橡胶，这一过程得到橡胶其粒径约为400～500nm。第三步是以大粒径的聚丙烯酸丁酯橡胶为核，加入单体丙烯腈、苯乙烯进行接枝共聚合，得到丙烯腈-苯乙烯为壳的核-壳结构asa高胶粉，这种asa高胶粉中聚丙烯酸丁酯橡胶可以高达60wt％以上，因而具有优异抗冲击性能。最后则是利用asa高胶粉与san树脂、助剂等共混，制得具有特殊复杂结构和性能优良的asa树脂。聚丙烯酸丁酯橡胶由于其主链结构中不含有双键，耐候性能非常好；聚丙烯酸丁酯橡胶玻璃化转化温度低至-45℃，同样可以赋予asa树脂优异的耐低温性能。因此，asa树脂具有优异的耐候性能、耐低温性能、耐高温性能，良好的加工性能、尺寸稳定性、表面光泽度和耐溶剂性能，一定的强度和刚度。asa树脂上述独特的性能，使得其在户外长期使用具有明显的优势，尤其是取代abs树脂在户外使用的产品。公开号为cn104231509a的中国专利公开了一种环境友好型改性asa异型材基站天线外罩，该改性asa异型材基站天线外罩具有多功能性，其环境友好，力学性能优异，高耐热，介电性能优良，耐紫外光辐照性能优良且导热系数较低等优点，从材料的选择、配方设计和生产过程环保无污染，产品满足欧盟rohs指令和reach法规要求，可以满足现代移动通信的多媒体传输和通信要求的大尺寸基站天线外罩。
众所周知，太阳电磁辐射中99.9％的能量集中在红外区、可见光区和紫外区。太阳辐射通过大气，一部分到达地面，称为直接太阳辐射；另一部分为大气的分子、大气中的微尘、水汽等吸收、散射和反射。太阳辐射通过大气后，其强度和光谱能量分布都发生变化。在地面上观测的太阳辐射的波段范围大约为295nm～2500nm。小于295nm和大于2500nm波长的太阳辐射，因地球大气中臭氧、水气和其他大气分子的强烈吸收，不能到达地面。到达地面的太阳辐射主要分布在紫外区、可见光区和红外区，其中红外区占太阳辐射总能量中最多，约52％；其次是可见光区，占太阳辐射总能量的约43％；紫外区占太阳辐射总能量的比例最小，约5％。
太阳能是一种绿色可再生能源，具有普遍性、无害性、长久性等优点。太阳能作为绿色能源，除了其有益性以外，有时也会带给人类生活不便的另一面。例如，在夏季天气较为晴朗的情况下，强烈的太阳辐射直接导致夏季炎热的天气，这给室外和室内人们的工作、学习和生活均造成影响。为此，在炎热的夏季人们，需要使用空调、风扇等降温设备。大量使用降温设备会消耗大量能源，给人类的可持续发展带来威胁和挑战。为了应对这种现况，研究人员不断探索新型功能材料，例如太阳光谱全反射材料、太阳光谱选择性吸收材料、太阳光谱选择性透过材料等。其中的太阳光谱全反射材料的制备原理，就是利用聚合物-无机复合材料中无机粒子具有非常强的反射太阳光谱作用实现聚合物-无机复合材料降温作用。换句话说，如果在建筑物的外墙或屋顶铺设这种聚合物-无机复合材料，能够有效地反射太阳光谱，避免了因太阳光谱辐照而引起的室内环境温度升高，减少空调、风扇等降温设备的使用达到节约能源的目的。除此之外，这种聚合物-无机复合材料在建筑领域使用时，还应该具有阻燃性能、疏水和自清洁功能。因此需要研发一种新的环境友好、耐紫外光辐照性能(耐候性)优良、阻燃、疏水自洁功能和具有太阳能反射降温等多功能材料和相应的制备方法以满足工程材料日益发展的需要。
目前为了提高聚合物-无机复合材料对太阳光谱的反射性能，主要通过添加二氧化钛(tio2)、氧化锌(zno)等无机非金属反射太阳光谱实现降温功能。此外，由于苯乙烯类树脂中结构中主要由c、h、o和少量n元素构成，其自身不具有阻燃性。工程上为了解决苯乙烯类树脂(包括abs、asa、san、ps、hips等树脂)的阻燃性，满足实际工程需要，早期通过添加阻燃剂十溴联苯醚和阻燃协效剂三氧化二锑(sb2o3)来实现。随着欧盟rohs指令中限制使用铅、汞、镉、六价铬等重金属以及多溴联苯、多溴二苯醚等有毒有害物质，取而代之的是使用十溴二苯乙烷与三氧化二锑组成的阻燃-协效剂体系实现对苯乙烯类树脂的阻燃。基于十溴二苯乙烷与三氧化二锑组成的阻燃-协效剂的基本性质和用途，其十溴二苯乙烷或三氧化二锑或其组合无法与反射太阳光谱并实现其降温功能联系在一起，现有技术中也从没有报道，也没有人研究使用十溴二苯乙烷或三氧化二锑甚至其组合来改性苯乙烯类功能材料可以得到具有反射太阳光谱并实现其降温功能的材料，本发明创造性地发现了十溴二苯乙烷或三氧化二锑或其组合的新用途，即在不影响目前现有材料基本性能的基础上，在添加十溴二苯乙烷或三氧化二锑或其组合时，即可得到具有反射太阳光谱和更显著的降温效果改性苯乙烯类功能材料，从而解决了现有技术中存在问题与不足。
技术实现要素：
本发明解决了上述现有技术中存在的不足和问题，提供了一种具有反射太阳光谱改性苯乙烯类功能材料及其制备方法，该功能材料具有许多功能，如其环境友好、力学性能优异、阻燃性能、耐紫外光辐照性能稳定，尤其是其优异的反射太阳能性能使其显著的降温作用。同时如果在苯乙烯类树脂体系中加入十溴二苯乙烷与三氧化二锑组成的阻燃-协效剂，同时加入二氧化钛，在保证阻燃性的条件下，可以进一步提高苯乙烯类树脂的太阳光谱反射率和降温性能。
该具有反射太阳光谱改性苯乙烯类功能材料利用有机-无机反射太阳光谱的协同作用，能将到达地面的太阳辐射能量(主要是紫外区、可见光区和红外区)中的70％产生反射。如果炎热的夏季在建筑物外墙(屋顶)或沙漠地区使用的帐篷等铺设这种功能材料，能显著地降低建筑物或帐篷内部的温度，保证人们在特殊季节或地区等够稳定工作；同时利用硬脂酸盐结构中的直链烷基在苯乙烯类树脂中易向表面迁移并在表面构筑疏水自洁功能。本发明选择苯乙烯类树脂作为功能材料的基材，可以满足使用环境所需的强度、耐高低温性能、耐候性等特殊要求。功能材料的阻燃性、疏水自洁功能和具有较好的反射太阳能与降温效果，可以满足现代建筑、沙漠等特殊地区和环境的要求。
本发明还提供了该具有反射太阳光谱改性苯乙烯类功能材料的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明意外发现了十溴二苯乙烷或三氧化二锑或其组合的新用途，提供了十溴二苯乙烷、三氧化二锑或其组合在提高苯乙烯类树脂材料中反射太阳光谱及降温性能中的应用。即在不影响目前现有材料基本性能的基础上，在添加十溴二苯乙烷或三氧化二锑或其组合时，即可得到具有反射太阳光谱和更显著降温效果的改性苯乙烯类功能材料；进一步的技术方案是所述的苯乙烯类树脂为ps、hips、san、ms、abs、mbs、asa树脂中的一种或其组合。
本发明具有反射太阳光谱改性苯乙烯类功能材料，其由以下质量配比的原料制成：
本发明具有反射太阳光谱改性苯乙烯类功能材料，其还可以是由以下质量配比的原料制成：
本发明上述的功能材料，其更进一步的技术方案是所述的苯乙烯类树脂为ps、hips、san、ms、abs、mbs、asa树脂中的一种或其组合。再进一步的技术方案是所述的asa树脂是采用具有核-壳结构的asa高胶粉与苯乙烯-丙烯腈无规共聚物共混制得，其熔体流动速率2.0～3.0g/10min，测试条件：温度220℃、负荷10千克；所述的abs树脂是采用具有核-壳结构的abs高胶粉与苯乙烯-丙烯腈无规共聚物共混制得，其熔体流动速率2.0～3.0g/10min，测试条件：温度220℃、负荷10千克；所述的san树脂是苯乙烯-丙烯腈无规共聚物，其中两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25，其熔体流动速率1.0～3.0g/10min，测试条件：温度200℃、负荷5千克；所述的hips是采用顺丁橡胶接枝ps的方法制备的hips树脂，其中顺丁橡胶含量5～10wt％，其熔体流动速率2.0～3.0g/10min，测试条件：温度200℃、负荷5千克。所述的核-壳结构asa高胶粉优选是以60wt％聚丙烯酸丁酯橡胶为核、40wt％苯乙烯-丙烯腈无规共聚物为壳组成的共聚物，其壳层结构中两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25；所述的核-壳结构abs高胶粉是以60wt％聚丁二烯橡胶为核、40wt％苯乙烯-丙烯腈无规共聚物为壳组成的共聚物，其壳层结构中两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25。
本发明上述的功能材料，其更进一步的技术方案还可以是所述的三氧化二锑为表面改性三氧化二锑，其纯度≥99.8％、且粒径的最可几分布为0.5μm和1.0μm二种三氧化二锑的组合，通过溶液接枝-乳液共聚合反应在三氧化二锑表面化学接枝ps树脂或san树脂，其中接枝ps树脂或san树脂含量2～5wt％，接枝san树脂时两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25，三氧化二锑的用量为2.5～6份。
本发明上述的功能材料，其更进一步的技术方案还可以是所述的十溴二苯乙烷纯度≥99％、且粒径的最可几分布为1.5μm和2.0μm二种的组合；十溴二苯乙烷的用量为5～15份。
本发明上述的功能材料，其更进一步的技术方案还可以是所述的硬脂酸盐是硬脂酸锌分别与硬脂酸钡、硬脂酸钙、硬脂酸镁中一种或其组合；所述的二氧化钛为采用二氧化硅表面包覆的金红石型二氧化钛，二氧化钛的质量含量为98％，其粒径的最可几分布0.5μm和2.0μm二种粒子，其用量为1-5份。所述的硬脂酸盐优选为硬脂酸锌和硬脂酸镁的组合。
本发明上述的功能材料，其更进一步的技术方案还可以是所述的表面改性聚四氟乙烯是数均分子量为4.5×106、粒径为400～500μm的超高分子量聚四氟乙烯，通过乳液聚合的方法在其表面包覆ps或san树脂，其中超高分子量聚四氟乙烯质量含量70wt％、ps或san树脂质量含量30wt％，san树脂中两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25。
本发明上述的功能材料，其更进一步的技术方案还可以是所述的抗氧剂是受阻酚类抗氧剂1010、1076、3853与亚磷酸酯类抗氧剂168的组合，其中优选抗氧剂3853与抗氧剂168的组合。
本发明上述的具有反射太阳光谱改性苯乙烯类功能材料制备方法，其包括以下步骤：
◆三氧化二锑表面化学接枝改性：
a.首先利用三氧化二锑表面的少量羟基(-oh)与硅烷偶联剂kh-570进行表面接枝反应在其表面引入可进行聚合反应的双键(～ch＝ch2)；将100克三氧化二锑于120℃条件下干燥2h并冷却后置于1000ml甲苯中，超声分散30min后转移至恒温磁力搅拌装置上，搅拌20～30min后将硅烷偶联剂kh-570(5克)和三乙胺(2.5ml)加入三氧化二锑-甲苯分散液中，在80～90℃下反应4～5h，整个反应过程在干燥的n2中进行，反应结束后，用离心机分离甲苯和无机非金属化合物后，醇洗3次以上，80℃下干燥8h后研细得到备用；
b.第二步采用乳液聚合的方法，利用改性三氧化二锑表面可进行聚合反应的双键(～ch＝ch2)与苯乙烯或苯乙烯、丙烯腈单体进行共聚合反应，在改性三氧化二锑表面化学接枝ps或san树脂。在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、改性三氧化二锑95～99克、接枝单体苯乙烯1～5克或苯乙烯、丙烯腈合计1～5克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和1～3克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.4～0.6克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.01～0.05克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为60～70℃，反应时间为3～4h，制备得到ps树脂或san树脂接枝改性三氧化二锑乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到ps树脂或san树脂接枝改性三氧化二锑粉体；
◆聚四氟乙烯表面包覆改性：在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、数均分子量为4.5×106、粒径为400～500μm的超高分子量聚四氟乙烯颗粒70克、接枝单体苯乙烯30克或苯乙烯、丙烯腈合计30克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和1～3克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.4～0.6克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.1～0.3克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为2～3h，制备得到ps树脂或san树脂包覆聚四氟乙烯乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到ps或san树脂改性聚四氟乙烯粉体；
◆具有反射太阳光谱改性苯乙烯类功能材料制备：
a.在高速混合机中首先加入苯乙烯类树脂、硬脂酸盐、抗氧剂，若使用十溴二苯乙烷也一并加入，在温度25℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min；然后加入聚四氟乙烯粉体，若使用三氧化二锑或二氧化钛也一并加入，启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒；
b.双螺杆挤出机的采用螺杆直径为30mm、长径比为48：1的平行同向双螺杆挤出机，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度180±5℃，2区温度195±5℃，3区温度205±5℃，4区温度210±5℃，5区温度210±5℃，6区温度210±5℃，7区温度210±5℃，8区温度205±5℃，9区温度205±5℃，机头温度195±5℃；主机螺杆转速40±4rpm，喂料转速20±2rpm，切粒转速200±10rpm。
太阳光谱反射率曲线测试：功能型改性苯乙烯类功能材料的光谱曲线测试方法利用日本岛津公司紫外-可见-近红外分光光度计(型号uv3101pc)进行，样品尺寸直径为25mm、厚度为1mm。具体方法是首先将样品在温度为25℃停放24h，然后设置紫外-可见-近红外分光光度计为反射模式，分别测试紫外(280-400nm)、可见(400-700nm)以及近红外(700-2500nm)波段的太阳能反射率。将波长范围在λ0到λ1之间每个波点上的反射率(r(λ))积分则可计算此波段内的平均太阳能反射率(r)，积分公式如下：
其中i(λ)是太阳能光谱辐照能量(每单位面积每单位波长)。
由于紫外、可见以及近红外光分别占总太阳光5％，43％以及52％的能量，总太阳能反射率(rs)可由以下公式计算：
rs＝0.05ruv+0.43rvis+0.52rnir
ruv：紫外波段反射率；rvis：可见光波段反射率；rnir：近红外波段反射率。
室内太阳能模拟器辐照测试的隔热与降温效果比较：由于近红外波段以及总太阳能波段的反射率无法直接衡量降温材料的降温效果，本工作采用自制隔热装置测试功能型改性苯乙烯类树脂的实际降温效果。实验测试过程中，将样品(尺寸直径为100mm、厚度为1mm)放置在自制隔热装置上，然后将覆盖有样品的隔热装置放置到美国新港公司生产的94043a型标准太阳光模拟器正下方20cm处。在标准太阳光下照射1h，期间每隔2min用江苏省精创电气股份有限公司生产rc-4型温度传感器记录隔热装置内部温度。测试过程中，设置太阳光模拟器光照强度为0.3w/cm2。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
本发明的具有反射太阳光谱改性苯乙烯类功能材料主要是以特定组成的商品化苯乙烯类树脂为主体材料，选择特殊结构十溴二苯乙烷与三氧化二锑组成的多功能助剂实现协同高效反射太阳光谱(降温性能)和阻燃性能；采用三氧化二锑的表面接枝改性改善其在苯乙烯类树脂基体中分散，同时利用改性后三氧化二锑表面疏水基团与利用硬脂酸盐中具有长链烷烃疏水结构向材料表面外迁的作用使得功能薄膜具有疏水和自清洁功能。
本发明的具有反射太阳光谱改性苯乙烯类功能材料不使用含铅、镉、六价铬、汞类等重金属以及多溴联苯、多溴二苯醚等有毒、有害助剂，选择的高纯级(纯度>99.8％)三氧化二锑同时避免引入重金属铅，产品符合欧盟的rohs指令要求。
本发明的原料易得、价格相对低廉，采用商品化苯乙烯类树脂与功能助剂等混合料后，经高长径比的平行双螺杆共混造粒制备而成，制备工艺简单。
具体实施方式
以下通过具体实施例说明本发明，但本发明并不仅仅限定于这些实施例。
实施例1：
原料配方(质量比，份)：asa树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.0g/10min)90，san树脂(200℃×5kg熔体质量流动速率＝3.0g/10min)5，san树脂含量2wt％的表面接枝改性高纯级三氧化二锑(改性前原料纯度99.8％)5(粒径的最可几分布0.5μm和1.0μm二种粒子为1和4)，san树脂含量30wt％的表面包覆改性超高分子量聚四氟乙烯0.1，硬脂酸锌0.5，硬脂酸镁0.5，抗氧剂10100.2，抗氧剂1680.4。
制备工艺：①三氧化二锑表面化学接枝改性：将100克三氧化二锑于120℃条件下干燥2h并冷却后置于1000ml甲苯中，超声分散30min后转移至恒温磁力搅拌装置上，搅拌20min后将硅烷偶联剂kh-570(5克)和三乙胺(2.5ml)加入三氧化二锑-甲苯分散液中，在80℃下反应4h，整个反应过程在干燥的n2中进行，反应结束后，用离心机分离甲苯和无机非金属化合物后，醇洗3次以上，80℃下干燥8h后研细得到备用。
在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、改性三氧化二锑98克、接枝单体苯乙烯和丙烯腈合计2克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和1克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.4克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.02克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为60℃，反应时间为3h，制备得到san树脂接枝改性三氧化二锑乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂接枝改性三氧化二锑粉体。
②聚四氟乙烯表面包覆改性：在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、数均分子量为4.5×106、粒径为400μm的超高分子量聚四氟乙烯颗粒70克、接枝单体苯乙烯、丙烯腈合计30克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和1克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.4克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.1克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为2h，制备得到san树脂包覆聚四氟乙烯乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂改性聚四氟乙烯粉体。
③功能型改性苯乙烯类树脂材料制备工艺：在高速混合机中首先加入asa树脂、san树脂、十溴二苯乙烷、硬脂酸盐、抗氧剂等助剂，在温度25℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min；然后加入经过表面改性的三氧化二锑和聚四氟乙烯粉体，启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机制备改性材料，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度180℃，2区温度195℃，3区温度205℃，4区温度210℃，5区温度210℃，6区温度210℃，7区温度210℃，8区温度205℃，9区温度205℃，机头温度195℃；主机螺杆转速40rpm，喂料转速20rpm，切粒转速200rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表1。
实施例2：
原料配方(质量比，份)：asa树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝3.0g/10min)50，abs树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.0g/10min)45，十溴二苯乙烷(纯度99％)5(粒径的最可几分布1.5μm和2.0μm二种粒子为3和2)，san树脂含量30wt％的表面包覆改性超高分子量聚四氟乙烯0.1，硬脂酸锌1.5，硬脂酸钙0.5，硬脂酸钡0.5，抗氧剂38530.3，抗氧剂1680.4。
制备工艺：①聚四氟乙烯表面包覆改性：在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、数均分子量为4.5×106、粒径为500μm的超高分子量聚四氟乙烯颗粒70克、接枝单体苯乙烯、丙烯腈合计30克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和2克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.6克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.3克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为3h，制备得到san树脂包覆聚四氟乙烯乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂改性聚四氟乙烯粉体。
②功能型改性苯乙烯类树脂材料制备工艺：在高速混合机中首先加入asa树脂、abs树脂、十溴二苯乙烷、硬脂酸盐、抗氧剂等助剂，在温度25℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min；然后加入经过表面改性聚四氟乙烯粉体，启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机制备改性材料，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度185℃，2区温度200℃，3区温度210℃，4区温度215℃，5区温度215℃，6区温度215℃，7区温度215℃，8区温度210℃，9区温度210℃，机头温度200℃；主机螺杆转速44rpm，喂料转速22rpm，切粒转速210rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表1。
实施例3：
原料配方(质量比，份)：asa树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.5g/10min)35，abs树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝3.0g/10min)45，san树脂(200℃×5kg熔体质量流动速率＝1.0g/10min)5，十溴二苯乙烷(纯度99％)15(粒径的最可几分布1.5μm和2.0μm二种粒子为10和5)，san树脂含量30wt％的表面包覆改性超高分子量聚四氟乙烯0.2，硬脂酸锌0.5，硬脂酸钙0.5，硬脂酸钡0.5，硬脂酸镁0.5，抗氧剂10760.1，抗氧剂1680.2。
制备工艺：①聚四氟乙烯表面包覆改性：在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、数均分子量为4.5×106、粒径为450μm的超高分子量聚四氟乙烯颗粒70克、接枝单体苯乙烯、丙烯腈合计30克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和3克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.5克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.2克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为2.5h，制备得到san树脂包覆聚四氟乙烯乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂改性聚四氟乙烯粉体。
②功能型改性苯乙烯类树脂材料制备工艺：在高速混合机中首先加入asa树脂、abs树脂、san树脂、十溴二苯乙烷、硬脂酸盐、抗氧剂等助剂，在温度25℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min；然后加入经过表面改性聚四氟乙烯粉体，启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机制备改性材料，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度180℃，2区温度190℃，3区温度200℃，4区温度205℃，5区温度205℃，6区温度205℃，7区温度205℃，8区温度210℃，9区温度210℃，机头温度190℃；主机螺杆转速36rpm，喂料转速18rpm，切粒转速190rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表1。
实施例4：
原料配方(质量比，份)：abs树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.0g/10min)80，san树脂含量3wt％的表面接枝改性高纯级三氧化二锑(改性前原料纯度99.8％)6(粒径的最可几分布0.5μm和1.0μm二种粒子为2和4)，十溴二苯乙烷(纯度99％)14(粒径的最可几分布1.5μm和2.0μm二种粒子为8和6)，san树脂含量30wt％的表面包覆改性超高分子量聚四氟乙烯0.2，硬脂酸锌1.5，硬脂酸钙0.5，硬脂酸钡0.5，硬脂酸镁1.5，抗氧剂10100.2，抗氧剂38530.2，抗氧剂1680.3。
制备工艺：①三氧化二锑表面化学接枝改性：将100克三氧化二锑于120℃条件下干燥2h并冷却后置于1000ml甲苯中，超声分散30min后转移至恒温磁力搅拌装置上，搅拌30min后将硅烷偶联剂kh-570(5克)和三乙胺(2.5ml)加入三氧化二锑-甲苯分散液中，在90℃下反应4h，整个反应过程在干燥的n2中进行，反应结束后，用离心机分离甲苯和无机非金属化合物后，醇洗3次以上，80℃下干燥8h后研细得到备用。
在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、改性三氧化二锑97克、接枝单体苯乙烯和丙烯腈合计3克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和3克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.6克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.05克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为60℃，反应时间为4h，制备得到san树脂接枝改性三氧化二锑乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂接枝改性三氧化二锑粉体。
②聚四氟乙烯表面包覆改性：在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、数均分子量为4.5×106、粒径为475μm的超高分子量聚四氟乙烯颗粒70克、接枝单体苯乙烯、丙烯腈合计30克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和2.5克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.4克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.2克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为3h，制备得到san树脂包覆聚四氟乙烯乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂改性聚四氟乙烯粉体。
③功能型改性苯乙烯类树脂材料制备工艺：在高速混合机中首先加入asa树脂、san树脂、十溴二苯乙烷、硬脂酸盐、抗氧剂等助剂，在温度25℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min；然后加入经过表面改性的三氧化二锑和聚四氟乙烯粉体，启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机制备改性材料，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度185℃，2区温度195℃，3区温度200℃，4区温度205℃，5区温度205℃，6区温度210℃，7区温度210℃，8区温度205℃，9区温度200℃，机头温度195℃；主机螺杆转速40rpm，喂料转速20rpm，切粒转速210rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表1。
实施例5：
原料配方(质量比，份)：abs树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.5g/10min)70，mbs树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝3.0g/10min)10,san树脂含量4wt％的表面接枝改性高纯级三氧化二锑(改性前原料纯度99.8％)5(粒径的最可几分布0.5μm和1.0μm二种粒子为1和4)，十溴二苯乙烷(纯度99％)15(粒径的最可几分布1.5μm和2.0μm二种粒子为8和6)，san树脂含量30wt％的表面包覆改性超高分子量聚四氟乙烯0.5，硬脂酸锌1.0，硬脂酸钙1.0，硬脂酸镁1.5，抗氧剂38530.2，抗氧剂1680.1。
制备工艺：①三氧化二锑表面化学接枝改性：将100克三氧化二锑于120℃条件下干燥2h并冷却后置于1000ml甲苯中，超声分散30min后转移至恒温磁力搅拌装置上，搅拌25min后将硅烷偶联剂kh-570(5克)和三乙胺(2.5ml)加入三氧化二锑-甲苯分散液中，在85℃下反应4.5h，整个反应过程在干燥的n2中进行，反应结束后，用离心机分离甲苯和无机非金属化合物后，醇洗3次以上，80℃下干燥8h后研细得到备用。
在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、改性三氧化二锑96克、接枝单体苯乙烯和丙烯腈合计4克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和2克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.5克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.01克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为65℃，反应时间为3.5h，制备得到san树脂接枝改性三氧化二锑乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂接枝改性三氧化二锑粉体。
②聚四氟乙烯表面包覆改性：在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、数均分子量为4.5×106、粒径为400μm的超高分子量聚四氟乙烯颗粒70克、接枝单体苯乙烯、丙烯腈合计30克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和2克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.6克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.2克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为2h，制备得到san树脂包覆聚四氟乙烯乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂改性聚四氟乙烯粉体。
③功能型改性苯乙烯类树脂材料制备工艺：在高速混合机中首先加入abs树脂、mbs树脂、十溴二苯乙烷、硬脂酸盐、抗氧剂等助剂，在温度25℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min；然后加入经过表面改性的三氧化二锑和聚四氟乙烯粉体，启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机制备改性材料，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度185℃，2区温度190℃，3区温度200℃，4区温度205℃，5区温度210℃，6区温度205℃，7区温度205℃，8区温度200℃，9区温度200℃，机头温度190℃；主机螺杆转速38rpm，喂料转速20rpm，切粒转速205rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表1。
实施例6：
原料配方(质量比，份)：asa树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.0g/10min)59，mbs树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.0g/10min)10,san树脂(200℃×5kg熔体质量流动速率＝2.0g/10min)10,san树脂含量5wt％的表面接枝改性高纯级三氧化二锑(改性前原料纯度99.8％)6(粒径的最可几分布0.5μm和1.0μm二种粒子为2.5和3.5)，十溴二苯乙烷(纯度99％)14(粒径的最可几分布1.5μm和2.0μm二种粒子为9和6)，san树脂含量30wt％的表面包覆改性超高分子量聚四氟乙烯1.0，硬脂酸锌3.0，硬脂酸镁2.0，抗氧剂38530.3，抗氧剂1680.3。
制备工艺：①三氧化二锑表面化学接枝改性：将100克三氧化二锑于120℃条件下干燥2h并冷却后置于1000ml甲苯中，超声分散30min后转移至恒温磁力搅拌装置上，搅拌30min后将硅烷偶联剂kh-570(5克)和三乙胺(2.5ml)加入三氧化二锑-甲苯分散液中，在80℃下反应5h，整个反应过程在干燥的n2中进行，反应结束后，用离心机分离甲苯和无机非金属化合物后，醇洗3次以上，80℃下干燥8h后研细得到备用。
在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、改性三氧化二锑95克、接枝单体苯乙烯和丙烯腈合计5克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和2克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.4克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.02克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为3h，制备得到san树脂接枝改性三氧化二锑乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂接枝改性三氧化二锑粉体。
②聚四氟乙烯表面包覆改性：在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、数均分子量为4.5×106、粒径为500μm的超高分子量聚四氟乙烯颗粒70克、接枝单体苯乙烯、丙烯腈合计30克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和2克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.5克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.3克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为2h，制备得到san树脂包覆聚四氟乙烯乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂改性聚四氟乙烯粉体。
③功能型改性苯乙烯类树脂材料制备工艺：在高速混合机中首先加入asa树脂、mbs树脂、十溴二苯乙烷、硬脂酸盐、抗氧剂等助剂，在温度25℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min；然后加入经过表面改性的三氧化二锑和聚四氟乙烯粉体，启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机制备改性材料，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度180℃，2区温度190℃，3区温度200℃，4区温度210℃，5区温度210℃，6区温度210℃，7区温度210℃，8区温度205℃，9区温度205℃，机头温度200℃；主机螺杆转速40rpm，喂料转速22rpm，切粒转速200rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表1。
实施例7：
原料配方(质量比，份)：asa树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.0g/10min)40，abs树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.5g/10min)40,金红石型二氧化钛5(粒径的最可几分布0.5μm和1.0μm二种粒子为2.5和2.5)，十溴二苯乙烷(纯度99％)15(粒径的最可几分布1.5μm和2.0μm二种粒子为7和8)，san树脂含量30wt％的表面包覆改性超高分子量聚四氟乙烯0.1，硬脂酸锌1.0，硬脂酸钙0.5，硬脂酸镁1.0，抗氧剂10100.3，抗氧剂1680.3。
制备工艺：①聚四氟乙烯表面包覆改性：在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、数均分子量为4.5×106、粒径为460μm的超高分子量聚四氟乙烯颗粒70克、接枝单体苯乙烯、丙烯腈合计30克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和1.8克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.4克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.1克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为2h，制备得到san树脂包覆聚四氟乙烯乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂改性聚四氟乙烯粉体。
②功能型改性苯乙烯类树脂材料制备工艺：在高速混合机中首先加入asa树脂、abs树脂、十溴二苯乙烷、硬脂酸盐、抗氧剂等助剂，在温度25℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min；然后加入金红石型二氧化钛和经过表面改性聚四氟乙烯粉体，启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机制备改性材料，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度180℃，2区温度190℃，3区温度200℃，4区温度205℃，5区温度205℃，6区温度210℃，7区温度215℃，8区温度210℃，9区温度205℃，机头温度200℃；主机螺杆转速36rpm，喂料转速20rpm，切粒转速190rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表1。
实施例8：
原料配方(质量比，份)：asa树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.8g/10min)74，san树脂含量4wt％的表面接枝改性高纯级三氧化二锑(改性前原料纯度99.8％)5(粒径的最可几分布0.5μm和1.0μm二种粒子为2.5和2.5)，金红石型二氧化钛5(粒径的最可几分布0.5μm和1.0μm二种粒子为1.0和4.0)，十溴二苯乙烷(纯度99％)15(粒径的最可几分布1.5μm和2.0μm二种粒子为5和10)，san树脂含量30wt％的表面包覆改性超高分子量聚四氟乙烯1.0，硬脂酸锌1.5，硬脂酸镁1.5，硬脂酸钙1.0，抗氧剂10760.1，抗氧剂38530.4，抗氧剂1680.2。
制备工艺：①三氧化二锑表面化学接枝改性：将100克三氧化二锑于120℃条件下干燥2h并冷却后置于1000ml甲苯中，超声分散30min后转移至恒温磁力搅拌装置上，搅拌25min后将硅烷偶联剂kh-570(5克)和三乙胺(2.5ml)加入三氧化二锑-甲苯分散液中，在90℃下反应4.5h，整个反应过程在干燥的n2中进行，反应结束后，用离心机分离甲苯和无机非金属化合物后，醇洗3次以上，80℃下干燥8h后研细得到备用。
在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、改性三氧化二锑96克、接枝单体苯乙烯和丙烯腈合计4克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和1.8克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.6克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.03克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为4h，制备得到san树脂接枝改性三氧化二锑乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂接枝改性三氧化二锑粉体。
②聚四氟乙烯表面包覆改性：在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、数均分子量为4.5×106、粒径为450μm的超高分子量聚四氟乙烯颗粒70克、接枝单体苯乙烯、丙烯腈合计30克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和2.5克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.5克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.2克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为2.5h，制备得到san树脂包覆聚四氟乙烯乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂改性聚四氟乙烯粉体。
③功能型改性苯乙烯类树脂材料制备工艺：在高速混合机中首先加入asa树脂、十溴二苯乙烷、硬脂酸盐、抗氧剂等助剂，在温度25℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min；然后加入金红石型二氧化钛、经过表面改性的三氧化二锑和聚四氟乙烯粉体，启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机制备改性材料，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度185℃，2区温度195℃，3区温度205℃，4区温度210℃，5区温度215℃，6区温度210℃，7区温度205℃，8区温度200℃，9区温度200℃，机头温度190℃；主机螺杆转速40rpm，喂料转速20rpm，切粒转速195rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表2。
实施例9：
原料配方(质量比，份)：abs树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.0g/10min)77，san树脂含量3wt％的表面接枝改性高纯级三氧化二锑(改性前原料纯度99.8％)4(粒径的最可几分布0.5μm和1.0μm二种粒子为1和3)，金红石型二氧化钛4(粒径的最可几分布0.5μm和1.0μm二种粒子为1.0和3.0)，十溴二苯乙烷(纯度99％)14(粒径的最可几分布1.5μm和2.0μm二种粒子为5和10)，san树脂含量30wt％的表面包覆改性超高分子量聚四氟乙烯1.0，硬脂酸锌3.5，硬脂酸镁1.5，抗氧剂10760.3，抗氧剂1680.4。
制备工艺：①三氧化二锑表面化学接枝改性：将100克三氧化二锑于120℃条件下干燥2h并冷却后置于1000ml甲苯中，超声分散30min后转移至恒温磁力搅拌装置上，搅拌30min后将硅烷偶联剂kh-570(5克)和三乙胺(2.5ml)加入三氧化二锑-甲苯分散液中，在80℃下反应4.5h，整个反应过程在干燥的n2中进行，反应结束后，用离心机分离甲苯和无机非金属化合物后，醇洗3次以上，80℃下干燥8h后研细得到备用。
在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、改性三氧化二锑97克、接枝单体苯乙烯和丙烯腈合计3克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和2.5克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.5克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.04克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为60℃，反应时间为4h，制备得到san树脂接枝改性三氧化二锑乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂接枝改性三氧化二锑粉体。
②聚四氟乙烯表面包覆改性：在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、数均分子量为4.5×106、粒径为500μm的超高分子量聚四氟乙烯颗粒70克、接枝单体苯乙烯、丙烯腈合计30克(两种单体的质量比为苯乙烯：丙烯腈＝75：25)和1.5克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.4克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.1克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为3h，制备得到san树脂包覆聚四氟乙烯乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到san树脂改性聚四氟乙烯粉体。
③功能型改性苯乙烯类树脂材料制备工艺：在高速混合机中首先加入abs树脂、十溴二苯乙烷、硬脂酸盐、抗氧剂等助剂，在温度25℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min；然后加入金红石型二氧化钛、经过表面改性的三氧化二锑和聚四氟乙烯粉体，启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机制备改性材料，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度175℃，2区温度190℃，3区温度200℃，4区温度205℃，5区温度210℃，6区温度210℃，7区温度205℃，8区温度200℃，9区温度200℃，机头温度195℃；主机螺杆转速39rpm，喂料转速20rpm，切粒转速200rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表2。
实施例10：
原料配方(质量比，份)：hips树脂(200℃×5kg熔体质量流动速率＝2.5g/10min)75，ps树脂含量3wt％的表面接枝改性高纯级三氧化二锑(改性前原料纯度99.8％)4(粒径的最可几分布0.5μm和1.0μm二种粒子为3和2)，金红石型二氧化钛5(粒径的最可几分布0.5μm和1.0μm二种粒子为2.0和2.0)，十溴二苯乙烷(纯度99％)14(粒径的最可几分布1.5μm和2.0μm二种粒子为5和10)，san树脂含量30wt％的表面包覆改性超高分子量聚四氟乙烯1.0，硬脂酸锌3.0，硬脂酸镁1.0，抗氧剂38530.3，抗氧剂1680.3。
制备工艺：①三氧化二锑表面化学接枝改性：将100克三氧化二锑于120℃条件下干燥2h并冷却后置于1000ml甲苯中，超声分散30min后转移至恒温磁力搅拌装置上，搅拌25min后将硅烷偶联剂kh-570(5克)和三乙胺(2.5ml)加入三氧化二锑-甲苯分散液中，在80℃下反应4h，整个反应过程在干燥的n2中进行，反应结束后，用离心机分离甲苯和无机非金属化合物后，醇洗3次以上，80℃下干燥8h后研细得到备用。
在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、改性三氧化二锑98克、接枝单体苯乙烯3克和2克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.4克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.04克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为3.5h，制备得到ps树脂接枝改性三氧化二锑乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到ps树脂接枝改性三氧化二锑粉体。
②聚四氟乙烯表面包覆改性：在装有搅拌器的三口瓶中加入蒸馏水1000ml、数均分子量为4.5×106、粒径为400μm的超高分子量聚四氟乙烯颗粒70克、接枝单体苯乙烯30克和1克乳化剂十二烷基硫酸钠，室温下400r/min搅拌预乳化1h，然后以0.5克碳酸氢钠为ph缓冲剂，0.2克过硫酸铵为引发剂，搅拌速度不变，通氮气保护，控制反应温度为70℃，反应时间为3h，制备得到ps树脂包覆聚四氟乙烯乳液，最后经破乳、水洗、过滤、干燥、研磨等过程，得到ps树脂改性聚四氟乙烯粉体。
③功能型改性苯乙烯类树脂材料制备工艺：在高速混合机中首先加入hips树脂、十溴二苯乙烷、硬脂酸盐、抗氧剂等助剂，在温度25℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min；然后加入金红石型二氧化钛、经过表面改性的三氧化二锑和聚四氟乙烯粉体，启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机制备改性材料，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度180℃，2区温度195℃，3区温度205℃，4区温度210℃，5区温度210℃，6区温度210℃，7区温度210℃，8区温度205℃，9区温度200℃，机头温度195℃；主机螺杆转速40rpm，喂料转速21rpm，切粒转速200rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表2。
对比例1：
原料配方：asa树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.0g/10min)100。
制备方法：asa树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表2。
对比例2：
原料配方：aba树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝2.5g/10min)80，san树脂(200℃×5kg熔体质量流动速率＝2.0g/10min)20，抗氧剂10760.3。
制备方法：在高速混合机中加入abs树脂、san树脂和抗氧剂，在温度30℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min，然后启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
双螺杆挤出机的采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度180℃，2区温度195℃，3区温度205℃，4区温度210±5℃，5区温度210℃，6区温度210℃，7区温度210℃，8区温度205℃，9区温度205℃，机头温度195℃；主机螺杆转速40rpm，喂料转速20rpm，切粒转速200rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表2。
对比例3：
原料配方：hips树脂(200℃×5kg熔体质量流动速率＝2.0g/10min)100。
制备方法：hips树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表2。
对比例4：
原料配方：asa树脂(220℃×10kg熔体质量流动速率＝3.0g/10min)95，未改性普通三氧化二锑(纯度95％)5，抗氧剂10760.3。
制备方法：在高速混合机中加入asa树脂、普通三氧化二锑和抗氧剂，在温度30℃的高速混合机中在转速500rpm以下的低速条件下搅拌3min，然后启动转速在1000rpm以上高速条件混合1min后，转至500rpm以下的低速条件，继续搅拌2min后排料至双螺杆挤出机进行造粒。
双螺杆挤出机的采用螺杆直径为30mm、长径比为48的平行同向双螺杆挤出机，挤出机造粒成型控制条件为：1区温度180℃，2区温度195℃，3区温度205℃，4区温度210±5℃，5区温度210℃，6区温度210℃，7区温度210℃，8区温度205℃，9区温度205℃，机头温度195℃；主机螺杆转速40rpm，喂料转速20rpm，切粒转速200rpm。
造粒改性后树脂直接注射成型制备所需尺寸的样品进行测试，经检测其性能见表2。
表1功能型改性苯乙烯类树脂材料性能一览表
表2功能型改性苯乙烯类树脂材料性能一览表