一种碳酸氢银活化2-溴苯乙醚的方法与流程

本发明涉及医药中间体领域，尤其涉及一种碳酸氢银活化2-溴苯乙醚的方法。

背景技术

当前世界溴资源主要用途大体分为：医药及医药中间体19%、阻燃剂32%、油田助剂11%、农药及农药中间体12%、染料及染料中间体5%、水处理剂6%、照相化学品和橡胶添加剂10%、其他5%。医药及医药中间体工业需溴的产品近60种。目前制药工业年需溴量为1.6万吨左右，随着工业技术的提高与进步，市场会逐渐扩大，耗溴的医药中间体会有较大的发展，目前，医药中间体是药物合成所需要的一些化工产品或者化工原料，许多化学药物的合成依赖于高品质的医药中间体，为了获得高质量的医药中间体，医药中间体的合成工艺广受关注。

但是含溴的医药中间体会有微量的分解，分解之后，其活性降低，影响使用效果，从工业化规模来说，上述方法的特点都使得大生产受到一定的制约，不利于工业化，例如专利号cn201010265355.5公开了一种对溴苯乙醚的制备方法。

碳酸氢银是一种化学物质，遇水会进行水解反应，其结构式为：aghco3=ag2co3+h20+co2，本发明将碳酸氢银粉末两次引入2-溴苯乙醚的生产制程中，所述医药中间2-溴苯乙醚体吸纳多余的溴离子，生成溴化银，沉淀，使2-溴苯乙醚活性增加。

基于此，我们研究出了活化性高的2-溴苯乙醚。

技术实现要素：

本发明的目的在于克服现有技术存在的以上问题，提供一种碳酸氢银活化2-溴苯乙醚的方法，能够节约设备投资、降低成本、缩短生产时间并能够提高生产效率的对2-溴苯乙醚的制备方法，在生产医药中间体2-溴苯乙醚过程中通过加碳酸氢银粉末去除多余的溴离子，使其变得有活性，不容易分解。

为实现上述技术目的，达到上述技术效果，本发明通过以下技术方案实现：

一种碳酸氢银活化2-溴苯乙醚的方法,包括以下制备步骤：1）醚化反应步骤：将苯酚、二溴乙烷投入反应釜中，在搅拌下加热并分配加入氢氧化钠反应，搅拌温度110℃，反应6h；

1)水洗步骤：将醚化反应后得到的混合液中放水，搅拌均匀后，加入5%氢氧化钠溶液洗涤，静置分层，分离出油层；

2)减压蒸馏步骤；将油层进行高效精馏塔精馏，循环通过加入0.1g-0.5g/立方厘米碳酸氢银粉末的过滤装置过滤；

3)收集130-150℃压强（6.7kpa）分馏即得产物为2-溴苯乙醚成品；

4)再次加入碳酸氢银粉末0.1g-0.5g，得出活化性高不容易分解的成品2-溴苯乙醚，即使有微量分解，也不会产生有害的溴气或氢溴酸，而是生成容易过滤的溴化银沉淀。

作为优选，所述步骤1）中还回收二溴乙烷，回收量为60%。

作为优选，所述的苯酚∶二溴乙烷∶水∶氢氧化钠的摩尔比为1∶0.55∶20∶1.2。

作为优选，所述循环过滤装置包括设置在流水线上的履带、过滤网以及位于流水线上方的料仓，所述料仓内装填有碳酸氢银粉末。

作为优选，所述步骤1至步骤4的沸点在240-250℃，其反应中最高温度≤117℃，压强≤1.33kpa。

作为优选，所述步骤1）至步骤5）按顺序进行。

本发明的有益效果是：

1.通过加碳酸氢银粉末去除多余的溴离子，使成品变得有活性，在储存运输过程中不容易分解，即使有微量分解，也不会产生有害的溴气或氢溴酸，而是生成容易过滤的溴化银沉淀；

2.本发明原料易得，操作简单，成本低，收率高，易于工业化制备，能使2-溴苯乙醚的含量达到99.5%，提高了产品的市场竞争力；

3.在有机合成尤其是医药中间体合成技术领域具有良好的应用前景和工业化生产潜力。

上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明。本发明的具体实施方式由以下实施例及其附图详细给出。

附图说明

此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解，构成本申请的一部分，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1是为本发明涉及的结构示意图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明作进一步的描述：

1)参照图1所示，一种碳酸氢银活化2-溴苯乙醚的方法,包括以下制备步骤：1）醚化反应步骤：将苯酚、二溴乙烷投入反应釜中，在搅拌下加热并分配加入氢氧化钠反应，搅拌温度110℃，反应6h；

2)水洗步骤：将醚化反应后得到的混合液中放水，搅拌均匀后，加入5%氢氧化钠溶液洗涤，静置分层，分离出油层；

3)减压蒸馏步骤；将油层进行高效精馏塔精馏，循环通过加入0.1g-0.5g/立方厘米碳酸氢银粉末的过滤装置过滤；

4)收集130-150℃压强（6.7kpa）分馏即得产物为2-溴苯乙醚成品；

5)再次加入碳酸氢银粉末0.1g-0.5g，得出活化性高不容易分解的成品2-溴苯乙醚。

作为优选，所述步骤1）中还回收二溴乙烷，回收量为60%。

作为优选，所述的苯酚∶二溴乙烷∶水∶氢氧化钠的摩尔比为1∶0.55∶20∶1.2。

作为优选，所述循环过滤装置包括设置在流水线上的履带、过滤网以及位于流水线上方的料仓，所述料仓内装填有碳酸氢银粉末。

作为优选，所述步骤1）步骤2）步骤3）步骤4）的沸点在240-250℃分解，其反应中最高温度≤117℃，压强≤1.33kpa。

作为优选，所述步骤1）至步骤5）按顺序进行。

具体实施例：

在实际运用中，首先进行醚化反应：将苯酚、二溴乙烷投入反应釜中，在搅拌下加热搅拌温度110℃，保持此温度状态，并分配持续加入氢氧化钠反应，反应6h，停止加热，醚化反应终止；

进入水洗步骤：将醚化反应后得到的混合液中放水，搅拌均匀后，加入5%氢氧化钠溶液洗涤，静置分层，分离出油层；通过循环过滤装置过滤，并加入碳酸氢银粉末0.1g-0.5g，使之反应；减压蒸馏步骤；将油层进行高效精馏塔精馏，收集130-150℃压强（6.7kpa）分馏即得产物为2-溴苯乙醚成品；再次加入碳酸氢银粉末0.1g-0.5g，得出活化性高不容易分解的成品2-溴苯乙醚。

在本发明中因为纯的医药中间体2-溴苯乙醚放置一段时间之后，会微量分解，分解之后，相当于医药中间体2-溴苯乙醚的活性降低了，此时，通过加碳酸氢银粉末，增加其活性，本来应该是纯度很高的医药中间体，而实际上出来的不是纯的医药中间体，在医药中间体里面有微量的碳酸氢银粉末，因为含有碳酸氢银，医药中间体2-溴苯乙醚就变得有活性。

因为医药中间体2-溴苯乙醚里面加了碳酸氢银粉末，一旦生成溴离子，就会被碳酸氢银吸收，变成溴化银，沉淀下来。

本发明的目的主要是去除未反应完毕的溴离子，在分离干燥步骤之后添加的碳酸氢银粉末是防止储存过程中分解医药中间体，保证医药中间体2-溴苯乙醚的活性。

本发明的2-溴苯乙醚的反应方程式为c6h5oh+c2h4br2+naoh+aghco3=c8h9bro+h2o+agbr↓。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。