一种四溴双酚A循环母液的净化方法与流程

本发明涉及一种四溴双酚a循环母液的净化方法，特别涉及一种利用双酚a、溴素、双氧水、一氯苯为原料合成四溴双酚a的生产方法。

背景技术：

目前，国内各四溴双酚a生产企业皆采用双酚a、溴素、双氧水、一氯苯为原料合成四溴双酚a，其工艺路线为：

1、溴化工序：在溴化釜中加入氯苯(循环氯苯)作为溶剂，加入双酚a、双氧水等原料，在搅拌下滴加溴素进行溴化反应，反应温度20-25℃；然后升高温度到80-85℃继续溴化，得到四溴双酚a的氯苯溶液(溴化液)；

2、中和工序：将溴化液加入中和釜中，在搅拌下加入亚硫酸钠水溶液进行中和反应，以除去酸性物质和过量的溴素，静止分层后，得到的水相洗送入生化处理系统，含有四溴双酚a的有机相泵送结晶釜；

3、结晶工序：在结晶釜中，通入冷却水并不断搅拌，温度控制在0-10℃，四溴双酚a在氯苯中结晶出来，并形成四溴双酚a的浆料。

4、离心和干燥工序：将浆料加入到离心机进行固液分离，得到四溴双酚a固体中间品，并进一步干燥去除残余氯苯后形成产品；离心母液循环到溴化釜继续作为溶剂使用；

由于溴化反应过程中产生一定量的三溴苯酚、三溴双酚a、二溴双酚a，以及水溶性有机物等杂质，这些杂质溶解于母液(氯苯)中，并随着母液循环使用次数的增加杂质浓度逐步上升，当循环次数得到20-30次后，母液中杂质浓度累加的十分严重，开始影响四溴双酚a产品质量，此时必须使用新鲜氯苯替换循环母液，以维持正常生产；替换的母液需要进一步再生处理；

5、循环母液的再生处理工序：将循环母液加热蒸发浓缩3-5倍后，回收氯苯并循环使用，余下部分加入一定浓度的亚硫酸钠溶液进行漂洗并分层，得到水相物质泵送生化处理系统，有机相去往冷却结晶，经离心机分离得到二级固体有机物产品和二级离心母液；

二级母液三溴苯酚、三溴双酚a、二溴双酚a、氯苯以及水溶性有机物等杂质含量很高，有的企业外委到专业公司焚烧处理，有的则直接进入废水处理系统，从而造成废水处理不能达标排放。

技术实现要素：

一种四溴双酚a循环母液的净化方法，是以一氯苯、双酚a、溴素、双氧水为原料，通过溴化反应、亚硫酸钠中和及洗涤、冷却结晶、离心分离等工序，得到四溴双酚a产品和离心母液；按以下步骤进行的生产：

1)以双酚a、双氧水、溴素为原料，在一氯苯为溶剂的反应釜中进行溴化反应得到溴化溶液，反应温度控制在20-25℃；；

2)溴化溶液进入中和反应釜，加入一定量的亚硫酸钠溶液进行中和反应，以去除其中的杂质；然后经过静止分层得到有机相和水相，其中水相经过处理后进入生化处理装置，有机相进入冷却结晶釜；经过冷却结晶后得到四溴双酚a浆料，并进入离心机过滤，分离出固体四溴双酚a产品和离心母液；

3)80-90％的离心母液循环至溴化釜作为溴化反应的溶剂使用，10-20％进入净化系统进行净化处理；在净化处理系统中加入一定浓度5-50％wt和母液量2-5倍数量的净化剂，并与母液中的杂质进行化学反应，反应温度控制在25-90℃，反应时间约为0.5-5h，搅拌器转速为30-80rpm，然后静止分层得到有机相和水相；有机相可以循环到溴化釜作为溴化反应的溶剂使用，水相则经过蒸发分离出循环使用的一氯苯和废水；

4)然后废水进入酸化反应釜，加入一定浓度的硫酸进行中和，达到ph＝0.6-6后得到白色沉淀物，泵送过滤机过滤，得到固体有机物滤饼和滤液；固体有机物主要成分是四溴双酚a和三溴苯酚，经过进一步分离得到四溴双酚a产品和三溴苯酚产品，滤液泵送生化处理，实现达标排放。

进一步的，步骤3)中的净化处理为加入净化剂为亚硫酸钠、氢氧化钾、碳酸钾、纯碱、烧碱、有机碱、生物碱中的一种或一种以上的组合；

进一步的，步骤4)中废水加入硫酸的中和加入硫酸浓度为5-50％，中和反应温度15-50℃；过滤的滤液cod≤2000mg/l。

本发明的技术效果是：本发明是四溴双酚a(tbba)生产中产生循环母液的一种净化技术，提高了四溴双酚a(tbba)产品质量，回收母液中的有机物经过再加工可以作为产品对外销售，产生的废水进入生化处理装置后能够实现达标排放，达到了连续化生产四溴双酚a的要求，实现了企业效益最大化。

附图说明：

图1为本发明净化工艺流程简图。

具体实施方式：

为能进一步了解本发明的

技术实现要素：
、特点及功效，兹例举以下实施例，并配合附图详细说明如下：

参见附图1，本发明四溴双酚a循环母液的净化方法，循环母液一部分循环返回到系统继续套用，另一部分进行净化系统进行处理，依次按以下几个工序进行：

(1)净化工序，将tbba循环母液(phcl)加入到净化罐中，然后按母液质量的2倍加入净化剂，净化剂为浓度32％wt的烧碱，开启搅拌，搅拌转速控制65rpm，并打开蒸汽阀门，开始加热升温，升温终点温度控制在85℃，之后保温搅拌时间为1.0h，结束后将罐内母液分到分相器。

(2)分相工序，母液进入分相器后，保温静置1.0h，确保有机相和水相充分分离，计时结束后，将下层水相分液到接受罐，采用泵打到废水蒸发釜，上层有机相分液到接受罐，打到投料高位槽备用。

(3)废水蒸发工序，水相含有一定量的水溶性氯苯，为回收氯苯，实现废水达标排放，需要对分相进行处理。分相器下层排放的水相进入废水蒸发釜后，开启搅拌，并打开蒸汽阀门，开始加热升温，升温终点温度控制在93℃以上，确保氯苯与水共沸，之后共沸计时1.0h，及时结束后，将废水分到废水中和釜。蒸出的氯苯和水经过冷凝后，进入分离瓶，分离的氯苯打到投料高位槽备用，分离的水达到工艺水高位槽备用。

(4)废水中和工序，废水进入中和釜后，开启搅拌，加入浓度为30％的稀硫酸，调节控制ph至到1.0左右，之后搅拌1.0h，计时结束后，将废水排放到过滤进料缓冲罐。

(5)过滤工序，废水进入过滤进料缓冲罐，启动过滤机进料泵，开始进行压滤，滤液进入母液罐，滤液cod检测结果为1630mg/l，之后加入浓度为32％的烧碱，调节ph至到7，之后进入生化处理。进料结束后，进行反吹，之后卸料，装袋回收处理。

以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

技术特征：

技术总结
本发明公开了一种四溴双酚A循环母液的净化的方法，该方法是将双酚A溶解于一氯苯中，加入溴素进行溴化取代反应，得到四溴双酚A的一氯苯溶液，然后采用亚硫酸钠进行中和及洗涤，并经过冷却结晶、离心等操作过程，制得四溴双酚A固体产品和离心母液；分离心母液循环到溴化釜套用，另外一部分进入净化系统处理。本发明是四溴双酚A生产中产生循环母液的一种净化技术，提高了四溴双酚A产品质量，回收母液中的有机物经过再加工可以作为产品对外销售，产生的废水进入生化处理装置后能够实现达标排放，达到了连续化生产四溴双酚A的要求，实现了企业效益最大化。

技术研发人员：刘朝晖;周清云;苏志川;张研;刘红雨;王春玲;李鹏昆;鞠远波
受保护的技术使用者：天津长芦汉沽盐场有限责任公司
技术研发日：2018.09.21
技术公布日：2019.01.18