本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种苯并磷杂萘衍生物的制备方法及应用。
背景技术
含磷杂环化合物可用于催化反应，比如磷杂环戊烷、磷杂环戊烯、苯并磷杂吲哚等可以有效地催化有机反应。此外，含磷杂环化合物具有阻燃作用，可应用于阻燃材料中。但是已公开的含磷杂环化合物的合成路线中，原料难以得到，反应条件苛刻，操作繁琐，产率较低。因此开发一种反应条件温和、反应步骤简洁、原材料简单易得的合成方法非常重要。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种苯并磷杂萘衍生物的制备方法，其具有原料来源简单、反应条件温和、后处理简单、产率高等优点。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种苯并磷杂萘衍生物的制备方法，包括以下步骤：将炔烃、磷试剂、铜催化剂和有机过氧化物溶于溶剂中，于50~100℃下反应，获得苯并磷杂萘衍生物。
本发明还公开了在铜催化剂、有机过氧化物、溶剂存在下，炔烃、磷试剂作为原料在制备苯并磷杂萘衍生物中的应用。
本发明中，所述烷基选自乙基、丁基、庚基；所述芳烷基选自苯乙基或苯丁基中的一种；
所述芳基如下列化学结构通式所示：
其中r1选自：烷氧基、卤素、硝基、三氟甲基、酯基中的一种；
所述杂芳基如下列化学结构通式所示：
其中x选自：o、s或n中的一种；y选自：o、s、n中的一种。
所述炔烃如下列化学结构通式所示：
其中r选自氢、烷基、芳烷基、芳基、杂芳烷基、杂芳基中的一种；
所述磷试剂如下列结构通式所示：
其中a选自芳基或者萘基。
本发明中，炔烃可以为烷基炔烃、芳基炔烃、五元杂芳基炔烃、六元杂芳基炔烃；所述烷基炔烃如下列化学结构通式所示：
其中r5选自氢、乙基、丁基、戊基、庚基、苯乙基或苯丁基中的一种；
所述自芳基炔烃如下列化学结构通式所示：
其中r1选自：烷基、烷氧基、卤素、硝基、三氟甲基、酯基中的一种；
所述五元杂芳基炔烃如下列化学结构通式所示：
其中x选自：o、s或n中的一种；
所述六元杂芳基炔烃如下列化学结构通式所示：
其中y选自：o、s、n中的一种。
所述有机过氧化物如下列化学结构通式所示：
其中r2选自：甲基或苯基中的一种；r3选自：氢、叔丁基或苯甲酰基中的一种；
所述铜催化剂的化学式为cuxn，其中x为cl、br、i、scn中的一种；n为1或2。
所述溶剂选自：甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、乙酸乙酯、水、1,2-二氯乙烷，甲苯、n,n-二甲基甲酰胺或n-甲基吡咯烷酮中的一种。
所述苯并磷杂萘衍生物如下列化学结构通式所示：
优选的，所述烷基炔烃衍生物选自:乙炔、丁炔、己炔、4-苯基-1-丁炔或庚炔中的一种；所述（杂）芳基炔烃衍生物选自：苯乙炔、4-甲基苯乙炔、4-甲氧基苯乙炔、4-氟苯乙炔、4-氯苯乙炔、4-溴苯乙炔、4-（三氟甲基）苯乙炔、4-硝基苯乙炔、4-甲氧基羰基苯乙炔、3-甲基苯乙炔、3-氯苯乙炔、3-甲氧基苯乙炔、2-甲基苯乙炔、2-氟苯乙炔、2-氯苯乙炔、2-（三氟甲基）苯乙炔、1-苯基-1-丙炔、4-苯基-1-丁炔、2-乙炔基噻吩或2-乙炔基吡啶中的一种。
上述技术方案中，利用薄层层析色谱（tlc）跟踪反应直至完全结束。
上述技术方案中，按摩尔比，炔烃∶磷试剂∶铜催化剂∶有机过氧化物为1∶2∶0.2∶（2~6）。
上述技术方案中，反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理。
上述技术方案的反应过程可表示如下：
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点:
1、本发明使用炔烃为起始物，原料易得、种类多。
2、本发明公开的方法，反应条件温和，反应时间短，目标产物的收率高，反应操作和后处理过程简单。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例一：1-（萘-1-基）-3-苯基苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以苯乙炔、二萘基氧膦作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入苯乙炔（0.051克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cui2(0.032g,0.1mmol)，苯基异丙基过氧化氢（0.23g，1.5mmol）、和乙酸乙酯（2ml），60oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率96%）。以e44环氧树脂与双氰胺体系为基础，根据国标研究上述产物的阻燃性能，e44/双氰胺、e44/双氰胺/产物（添加12wt%）的氧指数分别为24、27。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.69(m,1h),8.35(m,1h),8.07(m,4h),7.86(d,j=8.0hz,2h),7.59(m,3h),7.41(m,5h),7.26–7.19(m,2h),6.56(m,1h)。
实施例二：1-（萘-1-基）-3-（4-甲苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以4-甲基苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入4-甲基苯乙炔（0.053克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cui(0.019g,0.1mmol)，苯基异丙基过氧化氢（0.46g，3mmol）、和水（2ml），100oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率85%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.51(m,1h),8.35(m,1h),8.17(d,j=8.3hz,1h),8.11(m,1h),8.04(d,j=7.7hz,2h),7.89(d,j=8.3hz,1h),7.72(d,j=7.4hz,1h),7.68–7.54(m,4h),7.51–7.30(m,3h),7.05(m,2h),6.58(d,j=9.8hz,1h),2.44(s,3h)。
实施例三：1-（萘-1-基）-3-（4-甲氧基苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以4-甲氧基苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入4-甲氧基苯乙炔（0.066克,0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cu(scn)2(0.0179克，0.1mmol)，过氧化叔丁醇(0.45ml，3mmol)和1,2-二氯乙烷（2ml），80oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率79%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.31(m,1h),8.21–8.05(m,2h),8.02(d,j=8.3hz,2h),7.86(d,j=8.1hz,1h),7.72(d,j=7.4hz,1h),7.60(m,3h),7.46–7.32(m,3h),7.24(m,2h),6.96(d,j=8.5hz,2h),6.56(d,j=10.4hz,1h),3.85(s,3h)。
实施例四：1-（萘-1-基）-3-（4-氟苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以4-氟苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入4-氟苯乙炔（0.060克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cuscn(0.012克,0.1mmol)，过氧化叔丁醇(0.45ml，3mmol)和甲苯（2ml），90oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率82%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.33(m,1h),7.97(m,4h),7.72(d,j=7.4hz,1h),7.50(m,7h),7.11(m,4h),6.55(s,1h)。
实施例五：1-（萘-1-基）-3-（4-氯苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以4-氯苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入4-氯苯乙炔（0.068克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cucl2(0.014g,0.1mmol)，过氧化苯甲酸叔丁酯（0.29g，3mmol），和n,n-二甲基甲酰胺（2ml），100oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率85%）。e44/双氰胺/产物（添加12wt%）的氧指数为28；产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.31(m,1h),8.07(m,5h),7.87(d,j=8.0hz,1h),7.76(d,j=7.4hz,1h),7.66–7.51(m,4h),7.40(m,4h),7.19(m,1h),6.56(m,1h)。
实施例六：1-（萘-1-基）-3-（4-溴苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以4-溴苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入4-溴苯乙炔（0.088克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cucl(0.01g,0.1mmol)，过氧化苯甲酸叔丁酯（0.15g，1.5mmol）和n-甲基吡咯烷酮（2ml），70oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率81%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.31(m,1h),8.06(m,4h),7.88(d,j=8.1hz,1h),7.66–7.51(m,6h),7.49–7.27(m,4h),7.26(m,1h),6.56(m,1h)。
实施例七：1-（萘-1-基）-3-（4-硝基苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以4-硝基苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入4-硝基苯乙炔（0.077克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cubr2(0.022g,0.1mmol)，二叔丁基过氧化物（0.45g，3mmol）、和丙酮（2ml），50oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率65%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.35–8.25(m,3h),8.21(d,j=8.1hz,1h),8.18–8.11(m,1h),8.07(m,2h),7.98(d,j=8.6hz,1h),7.90(d,j=8.2hz,1h),7.74–7.52(m,5h),7.52–7.39(m,2h),7.28(m,1h),6.61(d,j=9.4hz,1h)。
实施例八：1-（萘-1-基）-3-（4-甲氧基羰基苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以4-甲氧基羰基苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入4-甲氧基羰基苯乙炔（0.080克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cubr(0.014g,0.1mmol)，二叔丁基过氧化物（0.30g，2mmol）、和水（2ml），80oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率75%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.30(m,1h),8.20–8.15(m,1h),8.11(m,3h),8.02(m,2h),7.89(t,j=7.9hz,2h),7.67–7.58(m,2h),7.56(d,j=4.8hz,2h),7.50–7.39(m,3h),7.30–7.20(m,1h),6.58(d,j=8.8hz,1h),3.94(s,3h)。
实施例九：1-（萘-1-基）-3-（4-三氟甲基苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以4-三氟甲基苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入4-三氟甲基苯乙炔（0.085克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cui2(0.032g,0.1mmol)，苯基异丙基过氧化氢（0.46g，3mmol）、和n,n-二甲基甲酰胺（2ml），70oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率82%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.68(m,1h),8.75–8.69(m,1h),8.56–8.29(m,1h),8.18–7.90(m,2h),7.88–7.80(m,2h),7.65–7.63(m,4h),7.60–7.58(m,4h),7.40–7.35(m,1h),7.25(m,2h),6.38(m,1h)。
实施例十：1-（萘基）-3-（3-甲苯基）-苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以3-甲基苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入3-甲基苯乙炔（0.058克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cui(0.019g,0.1mmol)，苯基异丙基过氧化氢（0.23g，1.5mmol）、和乙醇（2ml），70oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率84%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.54(m,1h),8.46–8.29(m,1h),8.30–8.10(m,1h),8.10–7.97(m,2h),7.94–7.85(m,2h),7.79–7.67(m,2h),7.62–7.51(m,4h),7.48–7.32(m,2h),7.20(m,2h),6.57(m,1h),2.44(s,3h)。
实施例十一：1-（萘-1-基）-3-（3-甲氧基苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以3-甲氧基苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入3-甲氧基苯乙炔（0.066克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cu(scn)2(0.0179克，0.1mmol)，过氧化叔丁醇(0.45ml，3mmol)和乙腈（2ml），60oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率73%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.33(m,1h),8.20–7.97(m,5h),7.86(d,j=8.2hz,1h),7.76–7.65(m,1h),7.58(m,3h),7.37(m,1h),7.26–7.16(m,3h),6.95(m,2h),6.59(d,j=9.9hz,1h),3.81(s,1h)。
实施例十二：1-（萘基）-3-（3-氯苯基）-苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以3-氯苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入3-氯苯乙炔（0.068克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cuscn(0.012克，0.1mmol)，过氧化叔丁醇(0.45ml，3mmol)和水（2ml），80oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率77%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.30(m,1h),8.08(m,4h),7.87(d,j=8.1hz,1h),7.66–7.51(m,3h),7.28(m,6h),7.26(m,2h),6.56(m,1h)。
实施例十三：1-（萘基）-3-（2-甲基苯基）-苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以2-甲基苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入2-甲基苯乙炔（0.058克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cucl2(0.014g,0.1mmol)，过氧化苯甲酸叔丁酯（0.15g，1.5mmol），和n-甲基吡咯烷酮（2ml），60oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率72%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.54(m,1h),8.46–8.29(m,1h),8.30–8.10(m,4h),8.10–7.97(m,2h),7.94–7.85(m,2h),7.79–7.67(m,4h),7.62–7.51(m,4h),7.48–7.32(m,1h),7.20(m,2h),6.57(m,1h),2.38(s,3h)。
实施例十四：1-（萘-1-基）-3-（2-甲氧基苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以2-甲氧基苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入2-甲氧基苯乙炔（0.066克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cucl(0.01g,0.1mmol)，二叔丁基过氧化物（0.45g，3mmol）、和n-甲基吡咯烷酮（2ml），70oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率73%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.63(m,1h),8.12–7.96(m,4h),7.92–7.82(m,2h),7.59–7.47(m,3h),7.42(m,2h),7.23(m,1h),7.16–7.05(m,3h),6.55(m,1h),3.66(s,3h)。
实施例十五：1-（萘-1-基）-3-（2-氯苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以2-氯苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入2-氯苯乙炔（0.068克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cubr2(0.022g,0.1mmol)，二叔丁基过氧化物（0.30g，2mmol）和乙醇（2ml），80oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率74%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.30(m,1h),8.08(m,4h),7.86(d,j=8.1hz,1h),7.66–7.51(m,4h),7.28(m,6h),7.23(m,1h),6.50(m,1h)。
实施例十六：1-（萘基）-3-（2-氟苯基）-苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以2-氟苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入2-氟苯乙炔（0.060克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cubr(0.014g,0.1mmol)，苯基异丙基过氧化氢（0.46g，3mmol）、和乙醇（2ml），70oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率78%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.30(m,1h),7.91(m,6h),7.50(m,8h),7.08(m,2h),6.53(m,1h)。
实施例十七：1-（萘-1-基）-3-（2-三氟甲基苯基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以2-三氟甲基苯乙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入2-三氟甲基苯乙炔（0.085克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cui2(0.032g,0.1mmol)，过氧化叔丁醇(0.45ml，3mmol)、和乙醇（2ml），60oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率77%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.68(m,1h),8.5–8.26(m,4h),8.12–7.90(m,2h),7.85–7.60(m,3h),7.42(m,2h),7.23(m,1h),7.16–7.05(m,3h),7.08(m,1h),6.7(m,1h)。
实施例十八：1-（萘基-1-基）-2-甲基-3-苯基苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以1-苯基丙炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入1-苯基丙炔（0.058克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cui(0.019g,0.1mmol)，苯基异丙基过氧化氢（0.31g，2mmol）和乙腈（2ml），50oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率91%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.65(m,1h),8.11–7.94(m,3h),7.88–7.78(m,2h),7.65(m,1h),7.56–7.46(m,2h),7.46–7.34(m,6h),7.29–7.21(m,1h),7.21–7.09(m,2h),1.71(s,3h)。
实施例十九：1-（萘-1-基）-3-苯乙基苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以4-苯基丁炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入4-苯基丁炔（0.065克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cu(scn)2(0.0179克，0.1mmol)，过氧化叔丁醇(0.30ml，2mmol)和水（2ml），60oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率85%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.18–8.10(m,3h),8.02(m,3h),7.88(d,j=8.1hz,1h),7.68(m,1h),7.64–7.52(m,2h),7.44(m,1h),7.25–7.13(m,6h),6.61(d,j=7.5hz,1h),3.33–3.15(m,2h),3.05(m,2h)。
实施例二十：1-（萘-1-基）-3-（噻吩-2-基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以2-乙炔基噻吩、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入2-乙炔基噻吩（0.054克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cuscn(0.012克，0.1mmol)，苯基异丙基过氧化氢（0.23g，1.5mmol）、和水（2ml），70oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率68%）。产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.67(m,1h),8.43(m,2h),8.32–8.17(m,3h),8.05(d,j=50.4hz,1h),7.84(m,5h),7.59(m,1h),7.28(m,1h),7.20–6.81(m,2h),6.66(m,1h)。
实施例二十一：1-（萘-1-基）-3-（吡啶-2-基）苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以2-乙炔基吡啶、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入2-乙炔基吡啶（0.052克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cui(0.019g,0.1mmol)，二叔丁基过氧化物（0.30g，2mmol）、和丙酮（2ml），50oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率63%）。e44/双氰胺/产物（添加12wt%）的氧指数为27；产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.62(m,1h),8.34(m,1h),8.21(d,j=8.1hz,1h),8.18–8.02(m,4h),7.92(d,j=8.1hz,1h),7.65(m,3h),7.51–7.42(m,2h),7.26(m,2h),7.16(m,1h),6.98(m,1h),6.82(d,j=9.7hz,1h)。
实施例二十二：1-（萘-1-基）-3-戊基苯并[de]磷杂萘-1-氧化物的合成
以庚炔、二萘基氧磷作为原料，其反应步骤如下：
在反应瓶中加入庚炔（0.048克，0.5mmol），二萘基氧磷（0.30克，1mmol），cucl2(0.014g,0.1mmol)，苯基异丙基过氧化氢（0.31g，2mmol）和乙腈（2ml），50oc反应；
tlc跟踪反应直至完全结束；
反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:1)，得到目标产物（产率75%）。e44/双氰胺/产物（添加12wt%）的氧指数为27；产物的分析数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.62(m,1h),8.34(m,1h),8.21(d,j=8.1hz,1h),8.18–8.02(m,4h),7.92(d,j=8.1hz,1h),7.65(m,3h),7.51–7.42(m,2h),6.82(d,j=9.7hz,1h),2.12(m,2h),1.58(m,6h),0.98(m,3h)。