本发明涉及一种树脂，具体说是一种快干型醇酸树脂。
背景技术：
：醇酸树脂是由多元醇、邻苯二甲酸酐和脂肪酸或油（甘油三脂肪酸酯）缩合聚合而成的油改性聚酯树脂，其固化成膜后富有光泽和韧性，附着力强，并且具有良好的耐磨性、耐候性和绝缘性等，人们对于醇酸树脂的改性及制备方法的研究从未间断，渴望获得更高性能的醇酸树脂并应用于更多领域。cn101012302a公开了一种用于配制油漆涂料的树脂二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法，是以植物油酸为原料，用植物油酸加工成的二聚酸代替部分植物油酸，以多元醇、多元酸、回流溶剂和稀释溶剂为辅助材料合成。它改变了传统醇酸树脂以芳香族酸聚酯为主链的分子结构，集侧链与侧链、侧链与主链、主链与主链间的氧化聚合于一体的干燥模式，配制的油漆涂料干性显着提高，与传统醇酸树脂相比不增加生产成本。cn101128500a公开了一种氨基甲酸酯改性的可用水稀释的醇酸树脂abcd，其包含衍生自多元醇a、通过在脂肪酸b1上接枝烯属不饱和羧酸b2而制得的改性的脂肪酸b、未接枝的脂肪酸c和多官能化异氰酸酯d的结构部分。cn101831234a公开了一种水性丙烯酸改性醇酸树脂涂料的制备方法，通过下述步骤实现:（1）制备一种丙烯酸改性单体共聚物；（2）制备一种单甘油酯；（3）将丙烯酸改性单体共聚物与单甘油酯以及多元酸、多元醇反应，制备丙烯酸改性醇酸树脂；（4）将丙烯酸改性醇酸树脂自乳化，制得粒径为20-100nm、固含量在25-35wt%的水性丙烯酸改性醇酸树脂；（5）以水性丙烯酸改性醇酸树脂为基料，加入助剂，制得水性丙烯酸改性醇酸树脂涂料。该发明的生产过程缩短了反应时间，减少了生产能耗，产品以水为稀释剂，无毒、不燃，对环境无污染，可应用于金属防腐领域，所制备的漆膜具有良好的机械性能、光泽度并具有一定的耐腐蚀性。cn101531755a公开了一种有机酸盐改性水性醇酸树脂及其制备方法，该发明的有机酸盐改性水性醇酸树脂采用下列原料制备而成：二元醇4-9份，多元醇10-17份，二元酸或酸酐a11-23份，有机酸盐5-10份，不饱和酸b5-10份，酯化催化剂0.03-0.1份，偏苯三酸酐3-8份，二甲苯10-20份，乙二醇单丁醚25-35份；所述份均为质量份。该发明的有机酸盐改性制备的水性醇酸树脂只需要用很少的碱中和即能直接溶于水；用其制成的涂料贮存稳定性好，用于涂装金属表面时，不易形成闪锈，涂膜干燥快，涂膜硬度高，生产工艺简单，成本低。cn101967224a公开了一种新型的硬脂酸改性的短油度醇酸树脂，该树脂由精油酸、硬脂酸、苯酐、苯甲酸、二甘醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇和抗氧剂反应制得。该醇酸树脂主要含有硬脂酸和伯羟基，提高了树脂的玻璃化温度，干燥过程中释放溶剂快，配以少量的固化剂就可以达到迅速干燥的效果，同时降低反应空间位阻，提高固化反应活性，加快了油漆施工的干燥成膜速度；且树脂的酸值设计在10-12mgkoh/g之间，对粉料的润湿性较好，且不存在涨罐等问题；且此醇酸树脂的羟值在60mgkoh/g左右，所制得的木器漆耐水性和保光性好。醇酸树脂作为最重要的的涂料合成树脂之一，其原料易得，制造工艺简便成熟，具有良好的通用性且价格便宜，但醇酸树脂涂料存在的缺点是涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水性差。现在市场上的快干醇酸树脂普遍都是tdi、丙烯酸、苯乙烯改性醇酸树脂。此类快干醇酸树脂虽然能达到满意的干性，但合成工艺复杂，生产上极不稳定，带来一定隐患。本发明采用醇酸通用原材料，工艺操作简单，生产过程稳定。所制醇酸涂料有良好的快干性、光泽、硬度和耐水性。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题是提供一种快干型醇酸树脂，提供一种工艺简单，原料易得的快干型醇酸树脂。一种快干型醇酸树脂，按照重量百分比wt%包括如下组分：油酸16-32wt%、季戊四醇5-20wt%、甘油2-10wt%、邻苯二甲酸酐7-25wt%、苯甲酸3-15wt%、回流二甲苯0.5-4wt%、二甲苯20-40wt%。所述油酸为制备醇酸树脂的常规原料之一，其在本发明所述快干型醇酸树脂的重量百分比为16-32wt%，例如可以是16-27wt%、16-20wt%、17.1-30.3wt%、23-29wt%、21.6-30wt%、15wt%、17.5wt%、19wt%、20.3wt%、21wt%、22.7wt%、23.5wt%、24wt%、25.9wt%、26wt%、27wt%、27.2wt%、28wt%、29.3wt%、30wt%；优选为17.1-30.3wt%；最优选为20.3wt%。所述季戊四醇由于官能度大，而且结构对称，制得的醇酸树脂较同类型、相近油度的醇酸树脂结构紧密、干燥较快、漆膜硬度较高，其在本发明所述快干型醇酸树脂的重量百分比为5-20wt%，例如可以是5.1-19wt%、6.7-19.6wt%、7.2-17wt%、7.8-16.6wt%、8.8-19.1wt%、6.1wt%、7.15wt%、8.26wt%、9.29wt%、10.35wt%、10.4wt%、10.41wt%、10.48wt%、11.54wt%、12.57wt%、13.6wt%、14.63wt%、15.7wt%、16.72wt%；优选为6.7-19.6wt%；最优选为12wt%。所述甘油为制备醇酸树脂的常规原料之一，本发明中选用甘油替代适量季戊四醇，可降低成本且可以降低树脂分子量。甘油在本发明所述快干型醇酸树脂的重量百分比为2-10wt%，例如可以是2-9wt%、2.5-7.8wt%、3-10wt%、3.5-9.5wt%、4-7wt%、4wt%、6.7wt%、7.5wt%、8.1wt%、8.8wt%、9wt%、10wt%优选为2.5-7.8wt%；最优选为4wt%。所述邻苯二甲酸酐是制备醇酸树脂的常规原料之一，其在本发明所述快干型醇酸树脂的重量百分比为7-25wt%，例如可以是6-17wt%、8.5-22wt%、7.6-20.5wt%、12-20wt%、19-22wt%、6wt%、6.4wt%、7.5wt%、8.2wt%、8.7wt%、9wt%、10wt%、11.5wt%、12.1wt%、13wt%、14wt%、15.4wt%、16wt%、17.8wt%、19wt%、20wt%、20.3wt%、21wt%、21.7wt%、22wt%；优选为8.5-22wt%；最优选为18.5wt%。所述苯甲酸为一种来源广泛的天然树脂，可以降低树脂粘度，并使漆膜释放溶剂较快，干率提高，干透加快。可以显著提高树脂的快干性。所述苯甲酸在本发明所述快干型醇酸树脂的重量百分比为3-15wt%，例如可以是3-9wt%、5-12wt%、6.4-13.5wt%、4-12wt%、8-15wt%、3wt%、3.6wt%、4wt%、4.5wt%、5.7wt%、6wt%、7.2wt%、8.4wt%、8.9wt%、9.2wt%、10wt%、11.5wt%、12.6wt%、13wt%、13.3wt%、14.1wt%、15wt%；优选为4-12wt%；最优选为11.8wt%。所述回流二甲苯是指溶剂二甲苯，在生产体系中可以循环回流以带出反应的副产物水，并调节反应温度，其在本发明所述快干型醇酸树脂的重量百分比为0.5-4wt%，例如可以是0.56-3.8wt%、0.7-2.6wt%、1.15-3.75wt%、2-3wt%、3-4wt%、0.5wt%、0.64wt%、0.87wt%、1wt%、1.15wt%、1.4wt%、1.6wt%、1.93wt%、2wt%、2.22wt%、2.35wt%、2.5wt%、2.7wt%、2.86wt%、3wt%、3.05wt%、3.29wt%、3.41wt%、3.8wt%、4wt%；优选为0.56-3.8wt%；最优选为3.5wt%。所述二甲苯为油漆工业常用的溶剂和稀释剂，对于油、脂的溶解力强且稳定性好，其在本发明所述快干型醇酸树脂的重量百分比为20-40wt%，例如可以是22.5-38.6wt%、32.6-35wt%、33.4-40wt%、37-40wt%、33-40wt%、30wt%、32.5wt%、34wt%、35.1wt%、36.2wt%、37.6wt%、38.7wt%、39wt%、39.4wt%；优选为22.5-38.6wt%；最优选为29.9wt%。综上所述，本发明优化后的技术方案为：一种快干型醇酸树脂，按照重量百分比wt%包括如下组分：油酸17.1-30.3wt%、季戊四醇6.7-19.6wt%、甘油2.5-7.8wt%、邻苯二甲酸酐8.5-22wt%、苯甲酸4-12wt%、回流二甲苯0.56-3.8wt%、二甲苯22.5-38.6wt%。本发明最优化的技术方案为：一种快干型醇酸树脂，按照重量百分比wt%包括如下组分：油酸20.3wt%、季戊四醇12wt%、甘油4wt%、邻苯二甲酸酐18.5wt%、苯甲酸11.8wt%、回流二甲苯3.5wt%、二甲苯29.9wt%。本发明配方中的各种原料均可以通过市售的途径购买得到。本发明所述的“包括”，意指其除所述组分外，还可以含有其他组分，这些其他组分赋予所述快干型醇酸树脂以不同的特性。除此之外，本发明所述的“包括”，还可以替换为封闭式的“为”或“由……制成”。不管本发明所述快干型醇酸树脂包括何种成分，所述快干型醇酸树脂的重量百分比之和为100%。本发明还提供了上述快干型醇酸树脂的制备方法，包括如下步骤：（1）将配方量的油酸、季戊四醇、甘油、邻苯二甲酸酐、苯甲酸、回流二甲苯投入反应釜中，通入n2，开动搅拌升温至175-195℃。优选地，所述搅拌以50-150rpm的速率进行，例如可以是50-85rpm、67-98rpm、72-120rpm、95-135rpm、107-150rpm、50rpm、56rpm、60rpm、65rpm、71rpm、79rpm、84rpm、88rpm、90pm、96rpm、100rpm、105rpm、110rpm、115rpm、122rpm、125rpm、130rpm、131rpm、136rpm、140rpm、145rpm、150rpm；进一步优选为60-100rpm；最优选为80rpm。所述升温至175-195℃，例如可以是180-195℃、185-190℃、175-190℃、175-180℃、176℃、180℃、182℃、187℃、193℃；优选为180-190℃；最优选为180℃。温度升到后保温1-3h。所述保温的时间为1-3h，例如可以是1-2h、1-1.8h、1.4-2.9h、1.5-2.5h、2-3h、1h、1.6h、1.82h、1.9h、2h、2.1h、2.3h、2.5、2.7h、3h；优选为1-3h；最优选为2h。（3）继续升温至220-260℃，保温直至取样检测酸价≤10mgkoh/g、粘度12-16秒（25℃格氏管）。所述升温至220-260℃，例如可以是220-250℃、222-245℃、235-240℃、229-255℃、231-260℃、220℃、223℃、225℃、230℃、233℃、237℃、240℃、241℃、245℃、248℃、250℃、252℃、256℃、259℃、260℃；优选为230-250℃；最优选为230℃。合格后冷却200℃以下，加入配方量的二甲苯，充分搅拌均匀；所述温度降至200℃以下，例如可以是190℃以下、179℃以下、170℃以下、160℃以下、135℃以下、178℃、175℃、167℃、165℃、155℃、150℃、145℃、140℃、135℃、125℃、111℃、108℃；优选为200℃以下；最优选为200℃以下。优选地，所述搅拌以50-150rpm的速率进行，例如可以是50-85rpm、67-98rpm、72-120rpm、95-135rpm、107-150rpm、50rpm、56rpm、60rpm、65rpm、71rpm、79rpm、84rpm、88rpm、90pm、96rpm、100rpm、105rpm、110rpm、115rpm、122rpm、125rpm、130rpm、131rpm、136rpm、140rpm、145rpm、150rpm；进一步优选为60-100rpm；最优选为80rpm。优选地，所述搅拌的时间为10-50min，例如可以是10-25min、15-38min、20-45min、27-35min、19-50min、10min、11.5min、17min、20min、23min、28.2min、30min、32.1min、36.4min、40min、44min、49.8min、50min；进一步优选为20-40min；最优选为30min。（5）过滤后即得本发明的快干型醇酸树脂。本发明采用溶剂法，由于整个反应过程一直在溶剂回流状态中，空气难以进入，使最终树脂颜色变浅。而且反应中一些能溶于二甲苯的小分子聚合物通过回流再次进入反应釜内参加反应，减少了小分子聚合物的损耗。避免了用熔融法生产引起的树脂颜色深、消耗高等缺点。综上所述，本发明优化后的技术方案为：一种快干型醇酸树脂的制备方法，包括如下步骤：（1）将配方量的油酸、季戊四醇、甘油、邻苯二甲酸酐、苯甲酸、回流二甲苯投入反应釜中，通入n2，开动搅拌升温至175-195℃，所述搅拌以50-150rpm的速率进行；（2）温度升到后，保温1-3h；（3）继续升温至220-260℃，保温直至取样检测酸价≤10mgkoh/g、粘度12-16秒（25℃格氏管）；（4）合格后冷却200℃以下，加入配方量的二甲苯，以50-150rpm的速率均匀搅拌10-50min；（5）过滤后即得本发明的快干型醇酸树脂。本发明进一步优化后的技术方案为：一种快干型醇酸树脂的制备方法，包括如下步骤：（1）将配方量的油酸、季戊四醇、甘油、邻苯二甲酸酐、苯甲酸、回流二甲苯投入反应釜中，通入n2，开动搅拌升温至180-190℃，所述搅拌以60-100rpm的速率进行；（2）温度升到后，保温1-3h；（3）继续升温至230-250℃，保温直至取样检测酸价≤10mgkoh/g、粘度12-16秒（25℃格氏管）；（4）合格后冷却200℃以下，加入配方量的二甲苯，以60-100rpm的速率均匀搅拌20-40min；（5）过滤后即得本发明的快干型醇酸树脂。本发明最优化的技术方案为：一种快干型醇酸树脂的制备方法，包括如下步骤：（1）将配方量的油酸、季戊四醇、甘油、邻苯二甲酸酐、苯甲酸、回流二甲苯投入反应釜中，通入n2，开动搅拌升温至180℃，所述搅拌以80rpm的速率进行；（2）温度升到后，保温2h；（3）继续升温至230℃，保温直至取样检测酸价≤10mgkoh/g、粘度12-16秒（25℃格氏管）；（4）合格后冷却200℃以下，加入配方量的二甲苯，以80rpm的速率均匀搅拌30min；（5）过滤后即得本发明的快干型醇酸树脂。与现有技术相比，本发明具有如下优点：（1）大量使用季戊四醇由于官能度大，而且结构对称，制得的醇酸树脂较同类型、相近油度的醇酸树脂结构紧密、干燥快、漆膜硬度较高。（2）用甘油取代部份季戊四醇，进一步降低了成本，提升了企业的竞争力。（3）加入苯甲酸，平衡配方体系的官能度，使生产稳定并大幅度提高了产品树脂的干性和光泽。（4）溶剂法工艺，避免了树脂颜色的变深和物料的损耗，在极大降低生产成本的同时制备出快干型的醇酸树脂。下面结合实施例对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的权利范围以权利要求书为准。具体实施方式实施例1一种快干型醇酸树脂，按照重量百分比wt%包括如下组分：油酸20.3wt%、季戊四醇12wt%、甘油4wt%、邻苯二甲酸酐18.5wt%、苯甲酸11.8wt%、回流二甲苯3.5wt%、二甲苯29.9wt%。上述快干型醇酸树脂的具体制备方法如下：（1）将配方量的油酸、季戊四醇、甘油、邻苯二甲酸酐、苯甲酸、回流二甲苯投入反应釜中，通入n2，开动搅拌升温至180℃，所述搅拌以80rpm的速率进行；（2）温度升到后，保温2h；（3）继续升温至230℃，保温直至取样检测酸价≤10mgkoh/g、粘度12-16秒（25℃格氏管）；（4）合格后冷却200℃以下，加入配方量的二甲苯，以80rpm的速率均匀搅拌30min；（5）过滤后即得本发明的快干型醇酸树脂。观察及测量本实施列的快干型醇酸树脂的各项性能指标，检测方法及指标，外观参照gb1729，色泽（铁钴比色）参照gb9281，粘度（涂-4杯）参照gb6753.4，细度参照gb6753.1，酸价参照gb6743，固体份参照gb6751，表干时间参照gb1728乙法，实干时间参照gb1728甲法。检测结果如表1所示。实施例2一种快干型醇酸树脂，按照重量百分比wt%包括如下组分：油酸22wt%、甘油3wt%、季戊四醇14wt%、邻苯二甲酸酐17.5wt%、苯甲酸9.88wt%、回流二甲苯2.8wt%、二甲苯26.7wt%。上述快干型醇酸树脂的具体制备方法如下：（1）将配方量的油酸、甘油、季戊四醇、邻苯二甲酸酐、苯甲酸、回流二甲苯投入反应釜中，通入n2，开动搅拌升温至185℃，所述搅拌以80rpm的速率进行；（2）温度升到后，保温2.5h；（3）继续升温至240℃，保温直至取样检测酸价≤10mgkoh/g、粘度12-16秒（25℃格氏管）；（4）合格后冷却190℃以下，加入配方量的二甲苯，以60rpm的速率均匀搅拌40min；（5）过滤后即得本发明的快干型醇酸树脂。观察及测量本实施列的快干型醇酸树脂的各项性能指标，检测方法及指标与实施例1相同，结果如表1所示。实施例3一种快干型醇酸树脂，按照重量百分比wt%包括如下组分：油酸18wt%、甘油2.8wt%、季戊四醇13.2wt%、邻苯二甲酸酐16.5wt%、苯甲酸8.18wt%、回流二甲苯3.8wt%、二甲苯22.7wt%。上述快干型醇酸树脂的具体制备方法如下：（1）将配方量的油酸、甘油、季戊四醇、邻苯二甲酸酐、苯甲酸、回流二甲苯投入反应釜中，通入n2，开动搅拌升温至190℃，所述搅拌以100rpm的速率进行；（2）温度升到后，保温2.6h；（3）继续升温至245℃，保温直至取样检测酸价≤10mgkoh/g、粘度12-16秒（25℃格氏管）；（4）合格后冷却195℃以下，加入配方量的二甲苯，以100rpm的速率均匀搅拌20min；（5）过滤后即得本发明的快干型醇酸树脂。观察及测量本实施列的快干型醇酸树脂的各项性能指标，检测方法及指标与实施例1相同，结果如表1所示。实施例4一种快干型醇酸树脂，按照重量百分比wt%包括如下组分：油酸22wt%、甘油3.1wt%、季戊四醇14.1wt%、邻苯二甲酸酐15.8wt%、苯甲酸6.18wt%、回流二甲苯2.8wt%、二甲苯25.1wt%。上述快干型醇酸树脂的具体制备方法如下：（1）将配方量的油酸、甘油、季戊四醇、邻苯二甲酸酐、苯甲酸、回流二甲苯投入反应釜中，通入n2，开动搅拌升温至193℃，所述搅拌以50rpm的速率进行；（2）温度升到后，保温3h；（3）继续升温至250℃，保温直至取样检测酸价≤10mgkoh/g、粘度12-16秒（25℃格氏管）；（4）合格后冷却198℃以下，加入配方量的二甲苯，以50rpm的速率均匀搅拌50min；（5）过滤后即得本发明的快干型醇酸树脂。观察及测量本实施列的快干型醇酸树脂的各项性能指标，检测方法及指标与实施例1相同，结果如表1所示。实施例5一种快干型醇酸树脂，按照重量百分比wt%包括如下组分：油酸22.16wt%、甘油6.2wt%、季戊四醇11.6wt%、邻苯二甲酸酐16.82wt%、苯甲酸6.78wt%、回流二甲苯3.95wt%、二甲苯20.68wt%。上述快干型醇酸树脂的具体制备方法如下：（1）将配方量的油酸、甘油、季戊四醇、邻苯二甲酸酐、苯甲酸、回流二甲苯投入反应釜中，通入n2，开动搅拌升温至180℃，所述搅拌以150rpm的速率进行；（2）温度升到后，保温2h；（3）继续升温至235℃，保温直至取样检测酸价≤10mgkoh/g、粘度12-16秒（25℃格氏管）；（4）合格后冷却200℃以下，加入配方量的二甲苯，以150rpm的速率均匀搅拌10min；（5）过滤后即得本发明的快干型醇酸树脂。观察及测量本实施列的快干型醇酸树脂的各项性能指标，检测方法及指标与实施例1相同，结果如表1所示。表1检测项目指标实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5外观清澈透明粘液符合符合符合符合符合色泽（铁钴比色）≤10号77798粘度（涂-4杯）200-300260250250247248细度（μm）≤25202121.522.322酸价≤12mgkoh/g9.28.88.998.7固体份（%）55±155.654.854.755.255.5表干（25℃/min）≤2056.26.35.67.5实干（25℃/h）≤877.56.87.67.7应该注意到并理解，在不脱离后附的权利要求所要求的本发明的精神和范围的情况下，能够对上述详细描述的本发明做出各种修改和改进。因此，要求保护的技术方案的范围不受所给出的任何特定示范教导的限制。申请人声明，以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。当前第1页12