本发明涉及皮革化学工程领域，具体涉及一种皮革贴合裂缝处理剂及其制备方法。
背景技术：
皮革根据鞣制方式可以分为两个基本大类：铬鞣革和植鞣革。其中铬鞣革的封边一般使用油性的或者水性的封边剂，这种封边剂可以在铬鞣革边缘快速自然成型，一般不会产生裂缝及开裂现象。植鞣革是一种用使用天然鞣质鞣制而成的皮革，不含有毒物质，皮质密度较大，成型性好，可用于手工制取皮革制品。但是在植鞣革的使用及封边的过程中，存在一种常见的情况，那就是如果不使用油性或水性的封边剂的时候，虽然可以保留皮革原有的天然的颜色和风格，但是由于皮革与皮革贴合的时候会出现意想不到的裂缝和凹槽，这种情况使用打磨或者常用的无色封边剂处理后还是会出现表面不平的状况，即使使用烫边的方法仍然无法消除，这会对成品质量和外观造成不良的影响，降低了成品的附加值。
造成植鞣革皮革贴合裂缝的原因比较多，主要有以下几个因素：第一，皮革内原有的油脂含量不够丰富，这样通过普通的物理打磨和水性无色封边液封边时多余油脂无法渗出，从而无法覆盖贴合时所出现的裂缝和凹痕；第二，贴合时胶水的黏着力不够，在成型贴合后在外力的作用下，或者有溶液渗入时贴合裂缝渗透开裂；第三，皮革本身质量问题，胶原纤维状态比较疏松，导致皮革贴合时纤维呈现疏松状态，在外力及打磨作用下出现凹痕，第四，贴合时皮革边缘会有多余的胶液渗出，去除不净会残留在接缝处，无论怎么打磨始终无法去除，从而留下裂缝或者凹槽。
技术实现要素：
本发明从解决这一问题出发，使用了多种有机高分子化合物及几种无机物进行复配，目的是填补皮革接合时所产生的裂缝，并且尽量使填充物具有与皮革近似的弹性和韧性，并且具有一定的可伸缩性，而且具有很好的填充性和耐久性，要求基本特性与植鞣革接近或者类似，并且具有良好的粘附性能。
主要的无机及有机高分子化合物包括：有机和无机性填充物质，消泡剂，黏着成膜剂，非离子型加脂剂，表面活性剂，交联金属阳离子盐，丙酮等。各个组分在皮革接合剂的组分中发挥不同的作用，并且所有试剂必须是无毒的，对人体没有直接和间接的损害。
实现本发明的技术方案是：
一种皮革贴合裂缝处理剂，包括以下重量份的原料：落叶松-角蛋白复合填充剂8.5-12.5份，纳米二氧化硅颗粒填充剂2.2-4.3份，消泡剂0.05-0.2份，黏着成膜剂8-12份，非离子型加脂剂3-5.5份，表面活性剂0.1-0.3份，交联金属阳离子盐0.05-0.8份，去离子水65-75份。
本发明落叶松-角蛋白复合填充剂作为无机填充物质，无机材料作为复鞣剂的组成成分，其还可以赋予皮革贴合接缝处独特的性质，可以对贴合裂缝部位实施有效的填充，能改善植鞣革边缘的革的堆积性，增加密度和遮盖力。
所述消泡剂为有机硅消泡剂DHX-65，皮革贴合裂缝处理剂所制备成品在使用时，不能产生泡沫，否则固化时就会产生凹凸不平的处理表面，导致形成表面凹痕，对后续加工及产品质量造成难以弥补的缺陷。此种消泡剂能迅速消除纯丙、苯丙、乙丙和聚醋酸乙烯酯等乳液泡沫，具有用量少、消泡快、抑泡时间长、水分散性好，使用不受pH的影响。
黏着成膜剂为聚氨酯丙烯酸酯，所制备的皮革贴合裂缝处理剂还必须具备一定的成膜性，以使裂缝处表面成膜光滑，具有一定的弹性和韧性，同时又具有较好的附着性。
非离子型加脂剂为非离子蓖麻油磷酸酯，加入加脂剂可以改善裂缝填充剂的柔软度，使所填充部位不会因填充而板硬，其目的是可以弥补原有皮革油脂不够的缺点，可以使植鞣革在手工物理封边时油脂可以尽量渗出，覆盖所产生的裂缝和凹痕，因此非常有必要加入一定的加脂剂。
交联金属阳离子盐为Cr(NO3)3，在皮革贴合裂缝处理剂中加入微量的金属阳离子盐比如Cr3+等，可提高皮革的鞣制和填充效果，起到很好的协同作用。
表面活性剂为琥珀酸2-乙基己酯磺酸钠，此产品加入表面活性剂的主要作用是促进皮革贴合裂缝处理剂乳液的形成，促进所加加脂剂在水溶液体系中的分散，促进稳定乳液体系的形成。
所述处理剂还包括0.8-2.4份的丙烯酸月桂酯。
所述落叶松-角蛋白复合填充剂的制备方法为：分别制备浓度为10%的角蛋白碱水解液和落叶松鞣质水解液，用稀盐酸和氢氧化钠溶液将其pH调节为8.0；将角蛋白碱水解液置于反应器中，逐渐加入1/2体积比的落叶松鞣质水解液，在50℃下搅拌45-60min获得落叶松-角蛋白复合填充剂。
所述的皮革贴合裂缝处理剂的制备方法，步骤如下：
（1）向去离子水中加入落叶松-角蛋白复合填充剂，常温下搅拌完全溶解，加入纳米二氧化硅颗粒填充剂，搅拌溶解得到填充溶液；
（2）向步骤（1）得到的填充溶液中依次加入黏着成膜剂和丙烯酸月桂酯，搅拌得到固化溶液；
（3）向步骤（2）得到的固化溶液中加入交联金属阳离子盐，搅拌得到交联溶液；
（4）向步骤（3）得到的交联溶液中加入非离子型加脂剂和表面活性剂，最后加入消泡剂和丙酮得到皮革贴合裂缝处理剂。
所述步骤（1）中加入落叶松-角蛋白复合填充剂后在300-600转/分的转速下持续搅拌30-45min，加入纳米二氧化硅颗粒填充剂后在转速500-800转/分的转速下持续搅拌5-10min。
所述步骤（2）中加入黏着成膜剂在转速为300-500转/分的转速下持续搅拌2-3h，加入丙烯酸月桂酯后在转速为200-350转/分的转速下持续搅拌1.5-3h。
所述步骤（3）中加入交联金属阳离子盐后在300转/分钟的转速下持续搅拌。
所述步骤（4）中加入非离子型加脂剂和表面活性剂后在转速700-950转/min的转速下持续搅拌20-30min，加入消泡剂在100-200转/min的转速下持续搅拌15min，将溶液pH值调节至7.0-8.0，加入丙酮后在200-300转/min的转速下搅拌5-10min。
本发明的有益效果是：
（1）本发明填充剂以落叶松-角蛋白复合填充剂为主体，目的是可以赋予贴合开裂部位良好的粒面感和柔软感，并且因为落叶松鞣质改性过的落叶松-角蛋白复合填充剂在溶液中呈现无色透明的状态，因此适合于各种植鞣革边缘的贴合裂缝处理，不会产生色差；加入纳米SiO2颗粒的目的是辅助填充的作用，克服单纯有机鞣质容易降解的缺点，延长产品的使用寿命，可以使皮革贴合裂缝填充物质密度和耐磨性得到增加，也可以提高填充物的耐候性，抗老化能力及机械强度。
（2）本发明使用聚氨酯丙烯酸酯作为成膜及固化材料，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯具有柔韧性好，附着力强，硬度适中，耐黄变等优点，聚氨酯丙烯酸酯树脂是光固化剂中优良的品种，具有高光泽、硬度佳、耐化学性、固化快的特点，并且具有较好的成膜性。
（3）本发明加入加脂剂可以改善裂缝填充剂的柔软度，使所填充部位不会因填充而板硬，其目的是可以弥补原有皮革油脂不够的缺点，可以使植鞣革在手工物理封边时油脂可以尽量渗出，覆盖所产生的裂缝和凹痕，因此非常有必要加入一定的加脂剂。
（4）本发明非离子加脂剂可以与二价以上金属阳离子发生交联通过加入二价以上金属阳离子，增加新的交联反应微店，这样，填充树脂对皮革的填充性能可以得到明显改善。
（5）市面上还没有针对手工植鞣革皮革贴合后专用的裂缝处理剂，本产品适用于植鞣革，半植鞣的手工物理封边，首次解决了这一影响产品封边处理的难题。有较广的应用价值及推广价值，并且具有较大的市场前景。
（6）此种皮革贴合裂缝处理剂使用的都是无害的高分子合成物质及天然蛋白质改性物，使用性能良好，对人体及环境没有危害，是一种绿色的水溶性产品。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种皮革贴合裂缝处理剂的制备方法，包括以下制备步骤：
1）取去离子水75份，加入落叶松-角蛋白复合填充剂，加入量为8.5份。在常温下，转速为350转/分的转速下持续搅拌45min直至完全溶解，使用滤纸过滤掉不能溶解的残渣和杂质。加入纳米二氧化硅颗粒粉末，加入量为2.2份，在转速550转/分的转速下持续搅拌10分钟；
2）继续加入黏着成膜剂成膜及固化物质，加入聚氨酯丙烯酸酯8份，在转速为300-500转/分的转速下持续搅拌2小时，继续加入链段调节剂丙烯酸月桂酯0.8份，在转速为250转/分的转速下持续搅拌1.5小时；
3）加入金属阳离子盐Cr(NO3)3，用量为0.05份。在300转/min的转速下持续搅拌；
4）加入非离子型加脂剂非离子蓖麻油磷酸酯作为补充加脂剂，用量为3份，加入表面活性剂琥珀酸2-乙基己酯磺酸钠0.1份，在转速850转/min的转速下持续搅拌20min，使乳液均匀分散，最后加入消泡剂有机硅消泡剂DHX-65，比例为0.05份，在100转/min的转速下持续搅拌15min，将其溶液pH值调节至7.0。最后加入2.5份的丙酮，在200转/min的转速下搅拌5min，得到皮革贴合裂缝处理剂成品。
实施例2
一种铬鞣植鞣革创面处理剂的制备方法，包括以下制备步骤：
1）取去离子水65份，加入落叶松-角蛋白复合填充剂，加入量为10.5份。在常温下，转速为350转/分的转速下持续搅拌30min直至完全溶解，使用滤纸过滤掉不能溶解的残渣和杂质。加入纳米二氧化硅颗粒粉末，加入量为2.5份，在转速600转/分的转速下持续搅拌6分钟；
2）继续加入黏着成膜剂成膜及固化物质，加入聚氨酯丙烯酸酯9份，在转速为350转/分的转速下持续搅拌2.5小时，继续加入链段调节剂丙烯酸月桂酯1.0份，在转速为300转/分的转速下持续搅拌2小时；
3）加入金属阳离子盐Cr(NO3)3，用量为0.06份。在300转/min的转速下持续搅拌；
4）加入非离子型加脂剂非离子蓖麻油磷酸酯作为补充加脂剂，用量为4.5份，加入表面活性剂琥珀酸2-乙基己酯磺酸钠0.2份，在转速750转/min的转速下持续搅拌20min，使乳液均匀分散，最后加入消泡剂有机硅消泡剂DHX-65，比例为0.05份，在120转/min的转速下持续搅拌15min，将其溶液pH值调节至7.5。最后加入3份的丙酮，在250转/min的转速下搅拌7min，得到皮革贴合裂缝处理剂成品。
实施例3
一种铬鞣植鞣革创面处理剂的制备方法，包括以下制备步骤：
1）取去离子水70份，加入落叶松-角蛋白复合填充剂，加入量为10.5份。在常温下，转速为450转/分的转速下持续搅拌35min直至完全溶解，使用滤纸过滤掉不能溶解的残渣和杂质。加入纳米二氧化硅颗粒粉末，加入量为2.9份，在转速650转/分的转速下持续搅拌7分钟；
2）继续加入黏着成膜剂成膜及固化物质，加入聚氨酯丙烯酸酯11.2份，在转速为450转/分的转速下持续搅拌2.5小时，继续加入链段调节剂丙烯酸月桂酯1.5份，在转速为320转/分的转速下持续搅拌2.0小时；
3）加入金属阳离子盐Cr(NO3)3，用量为0.35份。在300转/min的转速下持续搅拌；
4）加入非离子型加脂剂非离子蓖麻油磷酸酯作为补充加脂剂，用量为4.5份，加入表面活性剂琥珀酸2-乙基己酯磺酸钠0.25份，在转速850转/min的转速下持续搅拌25min，使乳液均匀分散，最后加入消泡剂有机硅消泡剂DHX-65，比例为0.18份，在150转/min的转速下持续搅拌15min，将其溶液pH值调节至8.0。最后加入4份的丙酮，在300转/min的转速下搅拌10min，得到皮革贴合裂缝处理剂成品。
实施例4
一种铬鞣植鞣革创面处理剂的制备方法，包括以下制备步骤：
1）取去离子水68份，加入落叶松-角蛋白复合填充剂，加入量为9.5份。在常温下，转速为420转/分的转速下持续搅拌40min直至完全溶解，使用滤纸过滤掉不能溶解的残渣和杂质。加入纳米二氧化硅颗粒粉末，加入量为3.3份，在转速680转/分的转速下持续搅拌9分钟；
2）继续加入黏着成膜剂成膜及固化物质，加入聚氨酯丙烯酸酯10.5份，在转速为450转/分的转速下持续搅拌2.5小时，继续加入链段调节剂丙烯酸月桂酯2.5份，在转速为330转/分的转速下持续搅拌3小时；
3）加入金属阳离子盐Cr(NO3)3，用量为0.55份。在300转/min的转速下持续搅拌；
4）加入非离子型加脂剂非离子蓖麻油磷酸酯作为补充加脂剂，用量为3.5份，加入表面活性剂琥珀酸2-乙基己酯磺酸钠0.25份，在转速850转/min的转速下持续搅拌25min，使乳液均匀分散，最后加入消泡剂有机硅消泡剂DHX-65，比例为0.18份，在150转/min的转速下持续搅拌15min，将其溶液pH值调节至7.0。最后加入5份的丙酮，在280转/min的转速下搅拌8min，得到皮革贴合裂缝处理剂成品。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。