专利名称：一种皮革复鞣填充剂的制作方法
技术领域：
本发明属于皮革化工技术领域，特别是涉及一种含有长链脂肪酸失水山梨醇酯马
来酸酯丙烯酸共聚物的皮革复鞣填充剂及其制备方法。
背景技术：
复鞣是制革过程中的重要工段，复鞣在现代制革工业中被称为"点金术"，可见其 重要性，对于轻革而言，复鞣几乎是必不可少的工序。通过复鞣，使皮革具有良好的丰满性、 弹性和耐折性。丙烯酸树脂类聚合物是一类重要的皮革复鞣填充材料，这类材料分子上含 有大量的羧基，能与金属鞣革中的多价金属离子，以及皮革纤维上的极性基团产生化学作 用，处理革粒面紧实、丰满性好。但丙烯酸聚合物具有玻璃化温度高的缺点，容易使皮革纤 维发脆，使皮革柔软性能下降。另外，常规的丙烯酸树脂复鞣剂均为线性结构，这类材料的 分子链为线型，主链由单键构成，而单键的内旋转度较大，使得高分子链呈巻曲构象，且分 子链间缠结比较严重，因此可能造成部分官能团被包埋，使得材料的活性降低。另外，这种 结构在皮革纤维中因缺乏多方位的立体结合，而不能更好地赋予皮革良好的复鞣填充性 能。而支化型结构则相对不易发生分子链间的缠结，使得大量活性官能团分布在外部而与 皮革纤维形成有效的结合点，能更好地发挥复鞣剂的复鞣填充性能。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足，提供一种制备具有较低玻
璃化温度和具有一定支化结构的皮革复鞣填充剂。 为实现上述目的，本发明的技术方案是， —种皮革复鞣填充剂，其特征在于该皮革复鞣填充剂是由长链脂肪酸失水山梨 醇酯马来酸酯与丙烯酸进行水溶液自由基共聚合反应得到的长链脂肪酸失水山梨醇酯马 来酸酯丙烯酸共聚物；按如下步骤制备而得 (1).将长链脂肪酸失水山梨醇酯与马来酸酐反应得到失水山梨醇酯马来酸酯；
(2).将长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸在引发剂的作用下进行水溶 液聚合，制备长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物。 所述长链脂肪酸失水山梨醇酯为C8 C22的长链脂肪酸失水山梨醇酯；所述的长 链脂肪酸失水山梨醇酯与马来酸酐的质量比为100 : 12 60，反应温度为70°C ll(TC， 反应时间为2h 5h ;所述的长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸的质量比为5 15 : 85 95，所述的引发剂为过硫酸盐，引发剂的用量为1% 3% (基于共聚单体的质 量分数)，聚合反应温度为7(TC 9(TC，聚合反应时间为2h 4h。
所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中任一种。 本发明所述的长链脂肪酸失水山梨醇酯为失水山梨醇酯与C8 C22长链脂肪酸
的酯化物，该化合物的示意性结构式如下式(1)所示
O
/ \^CH2OOCCH2R
(1) 式(1)长链脂肪酸失水山梨醇酯(式中R为C6 C20的长链烷基) 从上述结构式可知，长链脂肪酸失水山梨醇酯分子上含有3个羟基，理论上一分
子长链脂肪酸失水山梨醇酯可以和3分子马来酸酐反应得到长链脂肪酸失水山梨醇酯马
来酸酯，结构式如下式(2)所示
O CH2OOCCH2R
/ V
o II
HOOC-CH=CH—C—O
O II
O—OCH=CH—C00H
O—C一CH二CH—COOH II
o
(2) 式(2)长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯(式中R为C6 C20的长链烷基) 由式(2)可知长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯是一种分子上含有长链烷基以
及多个双键的化合物，与丙烯酸共聚制备聚合物复鞣填充剂，分子上的长链烷基能够降低
聚合物的玻璃化温度，从而解决丙烯酸树脂复鞣剂玻璃化温度高，易使皮革纤维发脆的缺
点，另外分子上的多个双键均可与丙烯酸进行聚合反应，得到具有一定支化度的丙烯酸树
脂复鞣剂。由此可见，将长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸进行自由基共聚合，可
以得到玻璃化温度较低和具有支化结构的皮革复鞣填充剂，解决了目前丙烯酸树脂皮革复
鞣填充剂存在的缺陷。 本发明的优点在于 引入功能单体长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸共聚制备皮革复鞣填 充剂，既解决了丙烯酸树脂复鞣剂易使皮革纤维发脆的缺点，同时得到了具有支化结构皮 革复鞣填充剂，与常规线型丙烯酸树脂复鞣剂相比具有更好的复鞣填充性能。
具体实施例方式
下面结合具体实施方式
对本发明做进一步介绍，本领域技术人员可以根据上述发 明内容做些非本质的调整。 本实施例以月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物复鞣填充剂的制备为例 进行说明。 月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯的制备 将100份月桂酸失水山梨醇酯和28. 7份马来酸酐加入带冷凝、搅拌和控温装置的 反应器中，升温至9(TC，保温反应2. 5h，即得月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯。
实施例1
将5份月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯和29. 8份去离子水加入带冷凝、搅拌和控温 装置的反应器中，升温至8(TC，搅拌均匀后，滴加3. 06份质量浓度为30%的氢氧化钠水溶 液，将反应物pH值调至7. 0左右，然后缓慢滴加95份丙烯酸、11份引发剂过硫酸钠水溶液 (1份过硫酸钠溶解于10份去离子水中)和175. 92份质量浓度为30%的氢氧化钠水溶液 (2h加完，滴加期间控制反应体系pH值在7. 0左右)，滴加完后补加5份过硫酸钠水溶液 (0. 25份过硫酸钠溶于4. 75份去离子水中)，升温至85°C ，保温反应2h，保温结束，降温至 5(TC出料，即得水分含量60^的月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物皮革复鞣填充 剂。 实施例2 将10份月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯和33. 75份去离子水加入带冷凝、搅拌和控 温装置的反应器中，升温至8(TC，搅拌均匀后，滴加6. 12份质量浓度为30%的氢氧化钠水 溶液，将反应物pH值调至7. 0左右，然后缓慢滴加90份丙烯酸、11份引发剂过硫酸钠水溶 液(1份过硫酸钠溶解于10份去离子水中)和166. 67份质量浓度为30%的氢氧化钠水溶 液(2h加完，滴加期间控制反应体系pH值在7. 0左右)，滴加完后补加5份过硫酸钠水溶液 (0. 25份过硫酸钠溶于4. 75份去离子水中)，升温至85°C ，保温反应2h，保温结束，降温至 5(TC出料，即得水分含量60^的月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物皮革复鞣填充 剂。 实施例3 将15份月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯和37. 45份去离子水加入带冷凝、搅拌和控 温装置的反应器中，升温至8(TC，搅拌均匀后，滴加9. 18份质量浓度为30%的氢氧化钠水 溶液，将反应物pH值调至7. 0左右，然后缓慢滴加85份丙烯酸、11份引发剂过硫酸钠水溶 液(1份过硫酸钠溶解于10份去离子水中)和157. 4份质量浓度为30%的氢氧化钠水溶 液(2h加完，滴加期间控制反应体系pH值在7. 0左右)，滴加完后补加5份过硫酸钠水溶液 (0. 25份过硫酸钠溶于4. 75份去离子水中)，升温至85°C ，保温反应2h，保温结束，降温至 5(TC出料，即得水分含量60^的月桂酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物皮革复鞣填充 剂。 上述实施例中的过硫酸钠也可以是过硫酸铵，或过硫酸钾。
权利要求
一种皮革复鞣填充剂，其特征在于，该皮革复鞣填充剂是由长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸进行水溶液自由基共聚合反应得到的长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物；按如下步骤制备而得(1)将长链脂肪酸失水山梨醇酯与马来酸酐反应得到失水山梨醇酯马来酸酯；(2)将长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸在引发剂的作用下进行水溶液聚合，制备长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物。
2. 根据权利要求1所述的皮革复鞣填充剂，其特征在于，所述长链脂肪酸失水山梨醇 酯为C8 C22的长链脂肪酸失水山梨醇酯；所述的长链脂肪酸失水山梨醇酯与马来酸酐的 质量比为100 : 12 60，反应温度为7(TC ll(TC，反应时间为2h 5h;所述的长链脂肪 酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸的质量比为5 15 : 85 95，所述的引发剂为过硫酸 盐，引发剂的用量为1% 3% (基于共聚单体的质量分数)，聚合反应温度为7(TC 9(TC， 聚合反应时间为2h 4h。
3. 根据权利要求2所述的皮革复鞣填充剂，其特征在于，所述过硫酸盐为过硫酸铵、过 硫酸钠、过硫酸钾中任一种。
全文摘要
本发明公开了一种皮革复鞣填充剂，该皮革复鞣填充剂为由长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯与丙烯酸进行水溶液自由基共聚合反应得到的长链脂肪酸失水山梨醇酯马来酸酯丙烯酸共聚物。本发明合成的皮革复鞣填充剂是一种具有支化结构的皮革复鞣填充剂，用于皮革处理能赋予皮革以良好的柔软性、耐折性和丰满性。
文档编号C08F220/06GK101787402SQ20101011930
公开日2010年7月28日 申请日期2010年3月6日 优先权日2010年3月6日
发明者丁学斌, 彭元华 申请人:四川德赛尔化工实业有限公司