本发明涉及超疏水抗菌材料技术领域，具体为一种la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料及其制法。
背景技术：
抗菌材料是一种具有杀菌或抑制微生物生长和繁殖的新型功能材料，抗菌材料主要有抗菌塑料、抗菌织物、抗菌陶瓷材料等，通常通过添加抗菌物质或抗菌剂，使材料具有抑制或杀灭细菌及微生物的功能，抗菌剂主要有无机抗菌剂如氧化锌、氧化铜、碳酸锂、有机抗菌剂的主要品种有席夫碱类、酰基苯胺类、咪唑类、噻唑类等化合物。
超疏水材料具有极难被水沾湿的表面，其水在材料表面的接触角大于150°，滑动角小于20°，超疏水材料在防雨防积雪、船舶防污防腐、石油管道输送、微量注射器针尖防污染等方面具有广泛的应用。
环氧树脂分子中含有两个以上环氧基团，是一种热固性树脂，可以使用含有活泼氢的化合物使其开环，并固化交联生成网状结构，环氧树脂具有优异的机械性能和物理性能，可以与各种材料进行粘接，因此它能制成涂料、复合材料、胶粘剂等材料，主要有耐高温胶、导电胶、密封胶、特种胶、土木建筑胶等产品，但是目前未改性的环氧树脂材料很少具有抗菌性能，并且其疏水性能较差，降低了环氧树脂材料实用性。
技术实现要素：
（一）解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料及其制法，解决了未改性的环氧树脂材料很少具有抗菌性能的问题，同时解决了环氧树脂材料疏水性能较差的问题。
（二）技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料及其制法，包括以下按重量份数计的配方原料：13-19份la-席夫碱配合物、60-72份氟化环氧树脂、3-4份纳米sio2、12-17份十三氟辛基三乙氧基硅烷、0.03-0.06份对甲基苯磺酸。
优选的，所述la-席夫碱配合物制备方法包括以下步骤：
（1）向乙醇溶剂中加入4-氨基苯甲酰肼、cs2、naoh，将溶液加热至80-85℃，回流反应15-20h，将溶液冷却至室温、减压浓缩、洗涤、干燥，制备得到苯甲酰肼硫代钠盐化学方程式如下：
（2）向乙醇溶剂中加入苯甲酰肼硫代钠盐和水合肼溶液，将溶液加热至120-130℃，回流反应6-8h，将溶液冷却至0-5℃，加入盐酸溶液，调节ph为2-3，匀速搅拌6-10h，将溶液过滤、洗涤、干燥，制备得到2-氨基-3-巯基三唑衍生物，化学方程式如下：
（3）向冰醋酸溶液中加入2-氨基-3-巯基三唑衍生物和对甲酰基苯甲酸，将溶液加热至115-125℃，回流反应10-12h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至大量固体析出，将溶液过滤、洗涤、干燥，制备得到有机配体席夫碱三唑衍生物，反应方程式如下：
（4）向乙醇溶剂中加入有机配体席夫碱三唑衍生物和la(no3)3，将溶液加热至80-90℃，回流反应25-30h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至有大量固体析出，过滤、洗涤、干燥，制备得到la-席夫碱配合物。
优选的，所述步骤（1）中的4-氨基苯甲酰肼、cs2、naoh，三者物质的量摩尔比为1:1.3-1.5:1.2-1.6。
优选的，所述步骤（2）中的苯甲酰肼硫代钠盐、水合肼溶液中的n2h4，两者物质的量摩尔比1:100-120。
优选的，所述步骤（3）中的2-氨基-3-巯基三唑衍生物和对甲酰基苯甲酸、两者物质的量摩尔比为1:1.2-1.5。
优选的，所述步骤（4）席夫碱三唑衍生物和la(no3)3，两者物质的量摩尔比为3-3.5:1。
优选的，所述氟化环氧树脂制备方法包括以下步骤：
（1）向反应瓶中通入n2排出空气，加入1,4-二氧六环溶剂、甲基丙烯酸缩水甘油酯、4-甲基苯乙烯、引发剂偶氮二异丁腈和还原剂亚硫酸钠，将反应瓶加热至100-110℃，回流反应4-6h，再加入全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，回流反应3-5h，将溶液冷却至室温，减压浓缩、洗涤、干燥，制备得到氟化环氧树脂。
优选的，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、4-甲基苯乙烯、偶氮二异丁腈、亚硫酸钠、全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，七者物质的量摩尔比为200-220:420-450:1:13-15:840-870:420-430:16-18。
优选的，所述la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料制备方法包括以下步骤：
（1）向体积比为1:1-1.5的1,4-二氧六环和三氟甲苯混合溶剂中，加入60-72份氟化环氧树脂，再加入3-4份纳米sio2、12-17份十三氟辛基三乙氧基硅烷和0.03-0.06份催化剂对甲基苯磺酸，将反应瓶加热至110-120℃，反应10-15h，将溶液减压浓、洗涤、干燥，制备得到sio2改性氟化环氧树脂。
（2）向丙酮溶剂中加入sio2改性氟化环氧树脂和13-19份la-席夫碱配合物，将溶液在35-45℃下进行超声分散处理2-3h，超声频率为22-25khz，控制溶液固液比为80-92%，制备得到la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料。
（三）有益的技术效果
与现有技术相比，本发明具备以下有益的技术效果：
该一种la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料及其制法，通过有机配体席夫碱三唑衍生物与稀土化合物la(no3)3络合，席夫碱结构和三唑结构具有很强的还原性，形成具有抗菌性能的la-席夫碱配合物，可以与微生物和细菌体的内酶蛋白发生氧化还原反应，抑制细菌的生长和繁殖过程，并且la-席夫碱配合物的氨基和羧基与环氧树脂形成氢键，增加了la-席夫碱配合物与环氧树脂的相容性，避免了la-席夫碱配合物分散不均匀的现象，提升了环氧树脂材料的抗菌性能。
该一种la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料及其制法，通过使用疏水性的全氟辛酸改性环氧树脂，制备出具有全氟化长链的环氧树脂，大大增强了其疏水性，使用疏水性十三氟辛基三乙氧基硅烷改性sio2，通过原位法制备改性sio2与环氧树脂原位复合，形成超疏水复合材料，增加了改性sio2与环氧树脂的交联度和相容性，避免了纳米sio2在环氧树脂中团聚和结块而降低环氧树脂的疏水性能的现象。
具体实施方式
为实现上述目的，本发明提供如下具体实施方式和实施例：一种la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料及其制法，包括以下按重量份数计的配方原料：13-19份la-席夫碱配合物、60-72份氟化环氧树脂、3-4份纳米sio2、12-17份十三氟辛基三乙氧基硅烷、0.03-0.06份对甲基苯磺酸。
la-席夫碱配合物制备方法包括以下步骤：
（1）向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入4-氨基苯甲酰肼、cs2、naoh，三者物质的量摩尔比为1:1.3-1.5:1.2-1.6，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至80-85℃，匀速磁力搅拌，回流反应15-20h，将溶液冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到苯甲酰肼硫代钠盐。
（2）向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入苯甲酰肼硫代钠盐和水合肼溶液，苯甲酰肼硫代钠盐和水合肼溶液中的n2h4，两者物质的量摩尔比1:100-120，将反应瓶置于油浴锅中，加热至120-130℃，匀速磁力搅拌回流反应6-8h，将溶液置于冰水浴中冷却至0-5℃，加入盐酸溶液，调节ph为2-3，匀速搅拌6-10h，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的无水乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到2-氨基-3-巯基三唑衍生物。
（3）向反应瓶中加入冰醋酸溶液，再加入2-氨基-3-巯基三唑衍生物和对甲酰基苯甲酸，两者物质的量摩尔比为1:1.2-1.5，将反应瓶置于油浴锅中加热至115-125℃，匀速磁力搅拌回流反应10-12h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至大量固体析出，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的蒸馏水和无水乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到有机配体席夫碱三唑衍生物。
（4）向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再加入有机配体席夫碱三唑衍生物和la(no3)3，两者物质的量摩尔比为3-3.5:1，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至80-90℃，匀速磁力搅拌回流反应25-30h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至有大量固体析出，过滤除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到la-席夫碱配合物。
氟化环氧树脂制备方法包括以下步骤：
（1）向反应瓶中通入n2排出空气，加入1,4-二氧六环溶剂，再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯和4-甲基苯乙烯，再加入引发剂偶氮二异丁腈和还原剂亚硫酸钠，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热100-110℃，匀速磁力搅拌，回流反应4-6h，再加入全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，甲基丙烯酸缩水甘油酯、4-甲基苯乙烯、偶氮二异丁腈、亚硫酸钠、全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，七者物质的量摩尔比为200-220:420-450:1:13-15:840-870:420-430:16-18，进行匀速磁力搅拌，回流反应3-5h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到氟化环氧树脂。
la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料制备方法包括以下步骤：
（1）向反应瓶中加入1,4-二氧六环和三氟甲苯混合溶剂中，两者体积比为1:1-1.5，再加入60-72份氟化环氧树脂搅拌溶解后，再加入3-4份纳米sio2、12-17份十三氟辛基三乙氧基硅烷和0.03-0.06份催化剂对甲基苯磺酸，将反应瓶置于油浴锅中，加热至110-120℃，匀速磁力搅拌，回流反应10-15h，将溶液减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到sio2改性氟化环氧树脂。
（2）向反应瓶中加入适量的丙酮溶剂，再加入sio2改性氟化环氧树脂和13-19份la-席夫碱配合物，将反应瓶置于超声分散仪中，加热至35-45℃，超声频率为22-25khz，进行超声分散处理2-3h，控制溶液固液比为80-92%，制备得到la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料。
实施例1：
（1）制备苯甲酰肼硫代钠盐化合物1：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入4-氨基苯甲酰肼、cs2、naoh，三者物质的量摩尔比为1:1.3:1.2，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至80℃，匀速磁力搅拌，回流反应15h，将溶液冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到苯甲酰肼硫代钠盐化合物1。
（2）制备2-氨基-3-巯基三唑衍生物1：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入苯甲酰肼硫代钠盐化合物1和水合肼溶液，苯甲酰肼硫代钠盐化合物1和水合肼溶液中的n2h4，两者物质的量摩尔比1:100，将反应瓶置于油浴锅中，加热至120℃，匀速磁力搅拌回流反应6h，将溶液置于冰水浴中冷却至5℃，加入盐酸溶液，调节ph为2，匀速搅拌6h，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的无水乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到2-氨基-3-巯基三唑衍生物1。
（3）制备机配体席夫碱三唑衍生物1：向反应瓶中加入冰醋酸溶液，再加入2-氨基-3-巯基三唑衍生物1和对甲酰基苯甲酸，两者物质的量摩尔比为1:1.2，将反应瓶置于油浴锅中加热至115℃，匀速磁力搅拌回流反应10h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至大量固体析出，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的蒸馏水和无水乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到有机配体席夫碱三唑衍生物1。
（4）制备la-席夫碱配合物1：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再加入有机配体席夫碱三唑衍生物1和la(no3)3，两者物质的量摩尔比为3:1，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至80℃，匀速磁力搅拌回流反应25h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至有大量固体析出，过滤除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到la-席夫碱配合物1。
（5）氟化环氧树脂组分1：制备向反应瓶中通入n2排出空气，加入1,4-二氧六环溶剂，再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯和4-甲基苯乙烯，再加入引发剂偶氮二异丁腈和还原剂亚硫酸钠，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热100℃，匀速磁力搅拌，回流反应4h，再加入全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，甲基丙烯酸缩水甘油酯、4-甲基苯乙烯、偶氮二异丁腈、亚硫酸钠、全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，七者物质的量摩尔比为200:420:1:13:840:420:16，进行匀速磁力搅拌，回流反应3h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到氟化环氧树脂组分1。
（6）制备sio2改性氟化环氧树脂组分1：向反应瓶中加入1,4-二氧六环和三氟甲苯混合溶剂中，两者体积比为1:1，再加入72份氟化环氧树脂组分1搅拌溶解后，再加入3份纳米sio2、12份十三氟辛基三乙氧基硅烷和0.03份催化剂对甲基苯磺酸，将反应瓶置于油浴锅中，加热至110℃，匀速磁力搅拌，回流反应10h，将溶液减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到sio2改性氟化环氧树脂组分1。
（7）制备la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料1：向反应瓶中加入适量的丙酮溶剂，再加入sio2改性氟化环氧树脂组分1和13份la-席夫碱配合物1，将反应瓶置于超声分散仪中，加热至35℃，超声频率为22khz，进行超声分散处理2h，控制溶液固液比为80%，制备得到la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料1。
实施例2：
（1）制备苯甲酰肼硫代钠盐化合物2：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入4-氨基苯甲酰肼、cs2、naoh，三者物质的量摩尔比为1:1.3:1.6，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至80℃，匀速磁力搅拌，回流反应20h，将溶液冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到苯甲酰肼硫代钠盐化合物21。
（2）制备2-氨基-3-巯基三唑衍生物2：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入苯甲酰肼硫代钠盐化合物2和水合肼溶液，苯甲酰肼硫代钠盐化合物2和水合肼溶液中的n2h4，两者物质的量摩尔比1:100，将反应瓶置于油浴锅中，加热至130℃，匀速磁力搅拌回流反应8h，将溶液置于冰水浴中冷却至5℃，加入盐酸溶液，调节ph为2，匀速搅拌6h，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的无水乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到2-氨基-3-巯基三唑衍生物2。
（3）制备机配体席夫碱三唑衍生物2：向反应瓶中加入冰醋酸溶液，再加入2-氨基-3-巯基三唑衍生物2和对甲酰基苯甲酸，两者物质的量摩尔比为1:1.2，将反应瓶置于油浴锅中加热至125℃，匀速磁力搅拌回流反应12h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至大量固体析出，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的蒸馏水和无水乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到有机配体席夫碱三唑衍生物2。
（4）制备la-席夫碱配合物2：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再加入有机配体席夫碱三唑衍生物2和la(no3)3，两者物质的量摩尔比为3.5:1，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至80℃，匀速磁力搅拌回流反应30h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至有大量固体析出，过滤除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到la-席夫碱配合物2。
（5）氟化环氧树脂组分2：制备向反应瓶中通入n2排出空气，加入1,4-二氧六环溶剂，再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯和4-甲基苯乙烯，再加入引发剂偶氮二异丁腈和还原剂亚硫酸钠，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热100℃，匀速磁力搅拌，回流反应6h，再加入全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，甲基丙烯酸缩水甘油酯、4-甲基苯乙烯、偶氮二异丁腈、亚硫酸钠、全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，七者物质的量摩尔比为220:450:1:13:870:420:18，进行匀速磁力搅拌，回流反应5h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到氟化环氧树脂组分2。
（6）制备sio2改性氟化环氧树脂组分2：向反应瓶中加入1,4-二氧六环和三氟甲苯混合溶剂中，两者体积比为1:1.5，再加入69份氟化环氧树脂组分2搅拌溶解后，再加入3.2份纳米sio2、12.8份十三氟辛基三乙氧基硅烷和0.04份催化剂对甲基苯磺酸，将反应瓶置于油浴锅中，加热至120℃，匀速磁力搅拌，回流反应15h，将溶液减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到sio2改性氟化环氧树脂组分2。
（7）制备la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料2：向反应瓶中加入适量的丙酮溶剂，再加入sio2改性氟化环氧树脂组分2和15份la-席夫碱配合物2，将反应瓶置于超声分散仪中，加热至35℃，超声频率为22khz，进行超声分散处理3h，控制溶液固液比为84%，制备得到la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料2。
实施例3：
（1）制备苯甲酰肼硫代钠盐化合物3：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入4-氨基苯甲酰肼、cs2、naoh，三者物质的量摩尔比为1:1.4:1.5，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至85℃，匀速磁力搅拌，回流反应18h，将溶液冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到苯甲酰肼硫代钠盐化合物3。
（2）制备2-氨基-3-巯基三唑衍生物3：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入苯甲酰肼硫代钠盐化合物3和水合肼溶液，苯甲酰肼硫代钠盐化合物3和水合肼溶液中的n2h4，两者物质的量摩尔比1:110，将反应瓶置于油浴锅中，加热至125℃，匀速磁力搅拌回流反应7h，将溶液置于冰水浴中冷却至0℃，加入盐酸溶液，调节ph为2，匀速搅拌8h，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的无水乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到2-氨基-3-巯基三唑衍生物3。
（3）制备机配体席夫碱三唑衍生物3：向反应瓶中加入冰醋酸溶液，再加入2-氨基-3-巯基三唑衍生物3和对甲酰基苯甲酸，两者物质的量摩尔比为1:1.4，将反应瓶置于油浴锅中加热至120℃，匀速磁力搅拌回流反应11h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至大量固体析出，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的蒸馏水和无水乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到有机配体席夫碱三唑衍生物3。
（4）制备la-席夫碱配合物3：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再加入有机配体席夫碱三唑衍生物3和la(no3)3，两者物质的量摩尔比为3.2:1，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至85℃，匀速磁力搅拌回流反应28h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至有大量固体析出，过滤除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到la-席夫碱配合物3。
（5）氟化环氧树脂组分3：制备向反应瓶中通入n2排出空气，加入1,4-二氧六环溶剂，再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯和4-甲基苯乙烯，再加入引发剂偶氮二异丁腈和还原剂亚硫酸钠，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热105℃，匀速磁力搅拌，回流反应5h，再加入全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，甲基丙烯酸缩水甘油酯、4-甲基苯乙烯、偶氮二异丁腈、亚硫酸钠、全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，七者物质的量摩尔比为210:435:1:14:855:425:17，进行匀速磁力搅拌，回流反应3h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到氟化环氧树脂组分3。
（6）制备sio2改性氟化环氧树脂组分3：向反应瓶中加入1,4-二氧六环和三氟甲苯混合溶剂中，两者体积比为1:1.2，再加入66份氟化环氧树脂组分3搅拌溶解后，再加入3.5份纳米sio2、14.5份十三氟辛基三乙氧基硅烷和0.04份催化剂对甲基苯磺酸，将反应瓶置于油浴锅中，加热至115℃，匀速磁力搅拌，回流反应12h，将溶液减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到sio2改性氟化环氧树脂组分3。
（7）制备la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料3：向反应瓶中加入适量的丙酮溶剂，再加入sio2改性氟化环氧树脂组分3和16份la-席夫碱配合物3，将反应瓶置于超声分散仪中，加热至40℃，超声频率为25khz，进行超声分散处理3h，控制溶液固液比为86%，制备得到la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料3。
实施例4：
（1）制备苯甲酰肼硫代钠盐化合物4：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入4-氨基苯甲酰肼、cs2、naoh，三者物质的量摩尔比为1:1.3:1.6，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至85℃，匀速磁力搅拌，回流反应20h，将溶液冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到苯甲酰肼硫代钠盐化合物4。
（2）制备2-氨基-3-巯基三唑衍生物4：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入苯甲酰肼硫代钠盐化合物4和水合肼溶液，苯甲酰肼硫代钠盐化合物4和水合肼溶液中的n2h4，两者物质的量摩尔比1:120，将反应瓶置于油浴锅中，加热至130℃，匀速磁力搅拌回流反应8h，将溶液置于冰水浴中冷却至0℃，加入盐酸溶液，调节ph为2，匀速搅拌10h，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的无水乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到2-氨基-3-巯基三唑衍生物4。
（3）制备机配体席夫碱三唑衍生物4：向反应瓶中加入冰醋酸溶液，再加入2-氨基-3-巯基三唑衍生物4和对甲酰基苯甲酸，两者物质的量摩尔比为1:1.5，将反应瓶置于油浴锅中加热至125℃，匀速磁力搅拌回流反应12h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至大量固体析出，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的蒸馏水和无水乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到有机配体席夫碱三唑衍生物4。
（4）制备la-席夫碱配合物4：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再加入有机配体席夫碱三唑衍生物4和la(no3)3，两者物质的量摩尔比为3:1，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至90℃，匀速磁力搅拌回流反应25h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至有大量固体析出，过滤除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到la-席夫碱配合物4。
（5）氟化环氧树脂组分4：制备向反应瓶中通入n2排出空气，加入1,4-二氧六环溶剂，再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯和4-甲基苯乙烯，再加入引发剂偶氮二异丁腈和还原剂亚硫酸钠，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热100℃，匀速磁力搅拌，回流反应6h，再加入全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，甲基丙烯酸缩水甘油酯、4-甲基苯乙烯、偶氮二异丁腈、亚硫酸钠、全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，七者物质的量摩尔比为200:450:1:15:870:430:18，进行匀速磁力搅拌，回流反应5h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到氟化环氧树脂组分4。
（6）制备sio2改性氟化环氧树脂组分4：向反应瓶中加入1,4-二氧六环和三氟甲苯混合溶剂中，两者体积比为1:1.5，再加入63份氟化环氧树脂组分4搅拌溶解后，再加入3.7份纳米sio2、15.8份十三氟辛基三乙氧基硅烷和0.05份催化剂对甲基苯磺酸，将反应瓶置于油浴锅中，加热至120℃，匀速磁力搅拌，回流反应15h，将溶液减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到sio2改性氟化环氧树脂组分4。
（7）制备la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料4：向反应瓶中加入适量的丙酮溶剂，再加入sio2改性氟化环氧树脂组分4和17.5份la-席夫碱配合物4，将反应瓶置于超声分散仪中，加热至45℃，超声频率为22khz，进行超声分散处理3h，控制溶液固液比为90%，制备得到la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料4。
实施例5：
（1）制备苯甲酰肼硫代钠盐化合物5：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入4-氨基苯甲酰肼、cs2、naoh，三者物质的量摩尔比为1:1.5:1.6，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至85℃，匀速磁力搅拌，回流反应20h，将溶液冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物并干燥，制备得到苯甲酰肼硫代钠盐化合物5。
（2）制备2-氨基-3-巯基三唑衍生物5：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再依次加入苯甲酰肼硫代钠盐化合物5和水合肼溶液，苯甲酰肼硫代钠盐化合物5和水合肼溶液中的n2h4，两者物质的量摩尔比1:100，将反应瓶置于油浴锅中，加热至130℃，匀速磁力搅拌回流反应8h，将溶液置于冰水浴中冷却至0℃，加入盐酸溶液，调节ph为2，匀速搅拌10h，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的无水乙醇洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到2-氨基-3-巯基三唑衍生物5。
（3）制备机配体席夫碱三唑衍生物5：向反应瓶中加入冰醋酸溶液，再加入2-氨基-3-巯基三唑衍生物5和对甲酰基苯甲酸，两者物质的量摩尔比为1:1.5，将反应瓶置于油浴锅中加热至125℃，匀速磁力搅拌回流反应12h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至大量固体析出，将溶液过滤除去溶剂，使用适量的蒸馏水和无水乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到有机配体席夫碱三唑衍生物5。
（4）制备la-席夫碱配合物5：向反应瓶中加入适量的乙醇溶剂，再加入有机配体席夫碱三唑衍生物5和la(no3)3，两者物质的量摩尔比为3.5:1，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热至90℃，匀速磁力搅拌回流反应30h，将溶液冷却至室温，加入蒸馏水直至有大量固体析出，过滤除去溶剂，使用适量的乙醚洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到la-席夫碱配合物5。
（5）氟化环氧树脂组分5：制备向反应瓶中通入n2排出空气，加入1,4-二氧六环溶剂，再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯和4-甲基苯乙烯，再加入引发剂偶氮二异丁腈和还原剂亚硫酸钠，将反应瓶置于恒温水浴锅中加热110℃，匀速磁力搅拌，回流反应6h，再加入全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，甲基丙烯酸缩水甘油酯、4-甲基苯乙烯、偶氮二异丁腈、亚硫酸钠、全氟辛酸、十六烷基三甲基溴化铵和三乙醇胺，七者物质的量摩尔比为220:450:1:15:870:430:18，进行匀速磁力搅拌，回流反应5h，将溶液冷却至室温，减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到氟化环氧树脂组分5。
（6）制备sio2改性氟化环氧树脂组分5：向反应瓶中加入1,4-二氧六环和三氟甲苯混合溶剂中，两者体积比为1:1.5，再加入60份氟化环氧树脂组分5搅拌溶解后，再加入4份纳米sio2、17份十三氟辛基三乙氧基硅烷和0.06份催化剂对甲基苯磺酸，将反应瓶置于油浴锅中，加热至110℃，匀速磁力搅拌，回流反应15h，将溶液减压浓缩除去溶剂，使用适量的正己烷洗涤固体产物，并充分干燥，制备得到sio2改性氟化环氧树脂组分5。
（7）制备la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料5：向反应瓶中加入适量的丙酮溶剂，再加入sio2改性氟化环氧树脂组分5和19份la-席夫碱配合物5，将反应瓶置于超声分散仪中，加热至45℃，超声频率为25khz，进行超声分散处理2h，控制溶液固液比为92%，制备得到la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料5。
综上所述，该一种la-席夫碱配合物超疏水环氧树脂抗菌材料及其制法，通过有机配体席夫碱三唑衍生物与稀土化合物la(no3)3络合，席夫碱结构和三唑结构具有很强的还原性，形成具有抗菌性能的la-席夫碱配合物，可以与微生物和细菌体的内酶蛋白发生氧化还原反应，抑制细菌的生长和繁殖过程，并且la-席夫碱配合物的氨基和羧基与环氧树脂形成氢键，增加了la-席夫碱配合物与环氧树脂的相容性，避免了la-席夫碱配合物分散不均匀的现象，提升了环氧树脂材料的抗菌性能。
通过使用疏水性的全氟辛酸改性环氧树脂，制备出具有全氟化长链的环氧树脂，大大增强了其疏水性，使用疏水性十三氟辛基三乙氧基硅烷改性sio2，通过原位法制备改性sio2与环氧树脂原位复合，形成超疏水复合材料，增加了改性sio2与环氧树脂的交联度和相容性，避免了纳米sio2在环氧树脂中团聚和结块而降低环氧树脂的疏水性能的现象。