本发明涉及pvc增塑糊技术领域，主要涉及一种抛光渣改性阻燃pvc增塑糊及其制备方法。
背景技术：
现有技术pvc糊树脂与增塑剂、稳定剂及其他添加剂配成液态增塑糊，这种液态增塑糊可以涂在基体上，注入模具中，喷涂于物体表面上，根据特定的配方，通过加热，使增塑糊塑化成为固态的pvc塑料制品。糊树脂塑料制品加工工艺、设备简单，投资少，生产成本低，适合生产多种类、小批量的制品，而且能得到传统加工方法不可能得到的新产品。聚氯乙烯pvc树脂本身具有良好的阻燃性，其含氯量高达56％，但制成增塑糊生产制品时，需要加入大量的增塑剂，会导致制品的氯含量降低，出现阻燃性能降低的问题。虽然pvc不易燃烧，但由于加入了极易燃烧的小分子增塑剂，所以这类制品变成了易燃物品，要需要加入大量价格昂贵的阻燃剂才能达到阻燃的要求，增加了制品的生产成本。此外，这类pvc材料在燃烧过程中会产生大量的黑烟，会释放出有腐蚀性的有毒、有害气体(如hci、co2、co、甲苯等)，污染环境且对人体或仪器设备造成“二次危害”，一旦着火就会引起浓烟及毒气的扩散，给救火带来困难，也给人民的生命财产带来巨大的损失。越来越多的实践证明，只要求阻燃是不够的，还必须要有很低的发烟性，以降低其毒烟的危害。
因此，现有技术有待发展。
技术实现要素：
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的旨在于提供一种抛光渣改性阻燃pvc增塑糊及其制备方法。本发明所述的抛光渣改性阻燃pvc增塑糊，由pvc糊树脂、合成植物脂肪酸酯、抛光渣、热稳定剂以及根据特定产品配方需要的其它助剂组成。所述合成植物脂肪酸酯是从多种植物里面萃取，具有无毒环保、抑制冒油、增塑效率高、热稳定时间长等特点，受热分解会吸收大量的氧，氧化分解为co2和h2o，co2隔离氧气，h2o带走热量，具有很好的阻燃性。用合成植物脂肪酸酯替代原有技术的小分子增塑剂，解决了由于大量增塑剂的加入，导致制品的氯含量降低，造成阻燃性能降低的问题。
所述的抛光渣是一种工业废料，是石材、瓷砖、人造石进行表面抛光加工过程中，经研磨、抛光等一系列工序产生的大量废渣，无毒性。本发明研究发现，抛光渣的主要成份是70％左右的抛光细屑和30％左右的抛光磨屑(氯氧镁水泥粘结剂占10％左右，al2o3、sic等磨料占20％左右)。氯氧镁水泥粘结剂主要含有氧化镁、氢氧化镁和六水氯化镁等材料。氢氧化镁加热到350℃时失去水生成氧化镁，是具有阻燃、抑烟、填充性能的吸热作用阻燃剂。六水氯化镁受热脱水分解生成氯化镁，是吸热作用的阻燃剂。氢氧化镁、六水氯化镁受热分解过程吸收大量的热且生成水带走热量，使燃烧物温度降至着火点以下，分解生成难燃的氧化镁附于聚合物的表面，进一步融绝聚合物与氧气接触。氧化镁和氧化铝、sic是很好的耐火材料，在燃烧时会在聚合物的表面形成炭化层，阻挡了热量和氧气的进入，使吸热作用的阻燃剂脱水稀释、吸热降温的阻燃机理能发挥更大的作用，而且，炭化层亦能提高聚合物的抵抗火焰能力。可见，抛光磨屑其实就是由多种阻燃作用的阻燃剂组成的复合阻燃剂。所述抛光细屑主要是占95％的sio2粉未和少量石英、莫来石粉未，几乎没有粘性、性能稳定，耐磨性好、耐热性高。sio2粉未难燃而且耐高温分解，作为填充剂大量填充于聚合物中，在燃烧时会在聚合物的表面形成炭化层，阻挡了热量和氧气的进入，使阻燃剂脱水稀释、吸热降温的阻燃机理能发挥更大的作用，而且，炭化层亦能提高聚合物的抵抗火焰能力。配方中加入了具有阻燃性的合成植物脂肪酸酯和同样具有阻燃、抑烟性的抛光渣，两者协同使用产生了更好的阻燃效果。抛光渣作为无机填料大量加入，不仅降低了生产成本，提高了制品的阻燃、抑烟性能，还解决了抛光渣难以循环利用，废弃填埋造成环境污染的问题，变废为宝。
所述抛光渣改性阻燃pvc增塑糊，可应用于制备阻燃输送带、阻燃风筒布、阻燃人造革、阻燃地板砖以及其它有阻燃要求的pvc糊树脂塑料制品。
本发明的技术方案如下：
本发明所述的抛光渣改性阻燃pvc增塑糊，其中，在配方同时加入了具有阻燃、抑烟性能的合成植物脂肪酸酯和抛光渣，其原料组成，按质量份数计，包括以下组份：
其中，所述的pvc糊树脂是指k值63～82的乳液法pvc树脂。
其中，所述的抛光渣是石材、瓷砖、人造石抛光渣中的一种或多种复合。
其中，所述的热稳定剂是碱式铅盐类、金属皂类、复合金属皂类稳定剂中的一种或多种复合。
其中，所述的其它助剂是根据特定产品配方需要的其它助剂，是抗氧化剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂中的一种或多种复合。
本发明还公开了一种抛光渣改性阻燃pvc增塑糊的制备方法，其中，包括以下步骤：
步骤一混料
将组成抛光渣改性阻燃pvc增塑糊的各种原料按配方质量分数称重，备用。除合成植物脂肪酸酯外的原料，全部投入到高速混合机中高速搅拌3～15分钟，排料入冷混机内，再搅拌3～20分钟，冷却后排料，制得抛光渣改性阻燃pvc增塑糊混合料。
步骤二制糊
将混合好的增塑糊混合料，投入到制浆搅拌机内，再加入称备好的合成植物脂肪酸酯搅拌3～8小时，静置24～48小时，制得抛光渣改性阻燃pvc增塑糊。
本发明的有益效果：
本发明公开了一种抛光渣改性阻燃pvc增塑糊及其制备方法。所述抛光渣改性阻燃pvc增塑糊，在配方中加入了具有阻燃性的合成植物脂肪酸酯和同样具有阻燃、抑烟性的抛光渣，两者协同使用产生了更好的阻燃效果。解决了原有技术pvc增塑糊制品由于大量小分子量增塑剂的加入，导致制品的氯含量降低，造成阻燃性能降低的问题。抛光渣作为无机填料大量加入，不仅降低了生产成本，提高了制品的阻燃、抑烟性能，还解决了抛光渣难以循环利用，废弃填埋造成环境污染的问题，变废为宝。所述抛光渣改性阻燃pvc增塑糊，应用于制备阻燃输送带、阻燃风筒布、阻燃人造革、阻燃地板砖以及其它有阻燃要求的pvc糊树脂塑料制品。
与现有技术相比，本发明有下述创新之处：
本发明所述的抛光渣是一种工业废料，是石材、瓷砖、人造石表面抛光加工过程中，经研磨、抛光等一系列工序产生的大量废渣，无毒性。本发明研究发现，抛光渣的主要成份是70％左右的抛光细屑和30％左右的抛光磨屑(氯氧镁水泥粘结剂占10％左右，al2o3、sic等磨料占20％左右)。氯氧镁水泥粘结剂主要含有氧化镁、氢氧化镁和六水氯化镁等材料，是由多种阻燃作用的阻燃剂组成的复合阻燃剂。所述抛光细屑主要由占95％的sio2粉未和少量石英、莫来石粉未组成，几乎没有粘性、性能稳定，耐磨性好、耐热性高。这些不燃而且耐高温分解的抛光渣粉未填充的pvc糊树脂制品，在燃烧时会在表面形成较厚的炭化层，炭化层的生成，阻挡了热量和氧气的进入及有毒气体的逸出，使阻燃剂脱水稀释、吸热降温的阻燃机理能发挥更大的作用。此外，生成的炭化层覆盖于pvc塑料制品的表面，亦能提高pvc糊树脂制品的抵抗火焰能力。填充于pvc增塑糊中的抛光渣，其中的氧化物和氯化物一般先与pvc燃烧释放出的hci反应生成金属氯化物和水，再发生一系列反应而进一步发挥其阻燃、抑烟的性能。
本发明所述的合成植物脂肪酸酯是一种新型的环保增塑剂，是从多种植物里面萃取，具有无毒环保、抑制冒油、增塑效率高、热稳定时间长等特点，受热会吸收大量的氧，氧化分解为co2和h2o，具有阻燃性。在本申请日以前，合成植物脂肪酸酯代替dop、dbp作为主增塑剂使用，它在几个重要参数上优于dop、dbp。它具有增塑剂效率高，环保无毒，热稳定时间长，与聚合物相溶性好，挥发性低，能抑制渗出，增充剂容量大，制品光亮度高等优点已获得认定。
但是在本发明技术公开之前，在本领域技术中并没有发现合成植物脂肪酸酯具有阻燃性的优点，以及抛光渣具有阻燃、抑烟的特性，两者配合使用产生了很好的协同阻燃效果，并利用此优点去制备阻燃pvc增塑糊。进一步的，应用于制造具有良好的阻燃、抑烟性能的阻燃输送带、阻燃风筒布、阻燃人造革、阻燃地板砖以及其它阻燃要求的pvc糊树脂塑料制品。
具体实施方式：
本发明提供了一种抛光渣改性阻燃pvc增塑糊及其制备方法。为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施举例一制备阻燃输送带：
1.混料：
a将下述配方(带芯糊)中的原料按质量份数称重，备用：
将上述除合成植物脂肪酸酯之外称备好的原料投入高速混合机内，搅拌5分钟，排放入低速冷混机内搅拌10分钟，待物料冷却后放料，制得阻燃输送带带芯糊混合料。
b将下述配方(覆盖胶糊)中的原料按质量份数称重，备用：
将上述除合成植物脂肪酸酯之外称备好的原料投入高速混合机内，搅拌5分钟，排放入低速冷混机内搅拌10分钟，待物料冷却后放料，制得阻燃输送带覆盖胶糊混合料。
2.制糊：
将上述混合好的带芯增塑糊和覆盖胶增塑糊混合料，分别投入到制浆搅拌机内，再加入合成植物脂肪酸酯搅拌5小时，静置48小时，分别制得瓷砖抛光渣改性阻燃pvc带芯增塑糊和覆盖胶增塑。
3.制备阻燃输送带：
整体带芯放置在浸涂塑化生产线的布卷导开架上，带芯进入浸渍池内浸渍pvc带芯增塑糊，浸渍糊完全渗透入整体带芯多层纤维织物内部，经二辊定厚机挤压密实，排出空气。之后，进入加热烘箱内在160℃温度下塑化，制得整带芯层。利用纳米碳酸钙在增塑糊配方中加入量达到20份以上时具有剪切变稀的流变性，通过刮刀刮涂，一次可获得最大厚度3mm的覆盖层。分别在整体带芯层的上、下表面，刮涂厚度3mm的上覆盖胶层，厚度1.5mm的下覆盖胶层，制得织物整芯pvc阻燃输送带。
制得织物整芯pvc阻燃输送带，进行酒精喷灯燃烧试验，6件全厚度试件平均值：有焰燃烧时间4.1s(规定标准＜10s)，无焰燃烧时间1.8s(规定标准＜3s)；对18件剥去覆盖胶试样有焰燃烧时间和无焰燃烧时间的平均值：2.8s(规定标准＜10s)，其中，每件试样测得平均单值均＜15s。滚筒摩擦试验：任何部分没有有焰燃烧和无焰燃烧现象，滚筒表面温度≤220℃(规定标准＜325℃)。丙烷燃烧试验：每件试样的无损长度≥750mm(规定标准＞600mm)。具有很好的阻燃性，达到mt914-2008《煤矿用织物整芯阻燃输送带标准》。
实施举例二：制备阻燃风筒布
1.混料：
将下述配方中的原料按质量份数称重，备用：
将上述除合成植物脂肪酸酯之外称备好的原料投入高速混合机内，搅拌5分钟，排放入低速冷混机内搅拌10分钟，待物料冷却后放料，制得大理石抛光渣改性阻燃pvc带芯增塑糊混合料。
2.制糊：
将上述混合好的大理石抛光渣改性阻燃pvc带芯增塑糊混合料，投入到制浆搅拌机内，再加入合成植物脂肪酸酯搅拌5小时，静置48小时，制得大理石抛光渣改性阻燃pvc增塑糊。
3.制备阻燃风筒布：
把纤维基布放置在浸渍、塑化生产线上的布卷导开架上，基布进入浸渍池里浸渍涂覆大理石抛光渣改性阻燃pvc增塑糊，经两辊压平机压平，大理石抛光渣改性阻燃pvc增塑糊完全渗入基布纤维内，并形成表面平整、光滑的覆盖膜；再进入烘箱内在170℃温度下进行塑化，塑化后经风机冷却、牵引机牵引、卷取机打卷，制得阻燃电风筒布。
制得的阻燃电风筒布进行酒精喷灯燃烧阻燃试验，6个试样测得平均值：有焰燃烧时间3.3s(规定标准≤10s)；无焰燃烧时间1.5s(规定标准≤3s)，燃烧后被炭化长度：106mm(规定标准≤250mm)，具有很好的阻燃性，其中没有1个试样测得值：有焰燃烧时间≥30s；无焰燃烧时≥10s，符合gb/t20105-2006《煤矿用风筒涂覆布》的阻燃要求。
实施举例三制备阻燃发泡墙纸
1.混料：
将下述配方中的原料按质量份数称重，备用：
2.制糊：
将上述混合好的浸渍糊混合料，投入到制浆搅拌机内，再加入合成植物脂肪酸酯搅拌5小时，静置48小时，制得人造石抛光渣改性阻燃pvc增塑糊。
3.制备阻燃人造革：
把原纸放置在刮涂、塑化生产线上的布卷导开架上，在原纸表面刮涂上人造石抛光渣改性阻燃pvc增塑糊，再进入烘箱内在210℃温度下进行90s的发泡、塑化、冷得，印刷、滚压、牵引机牵引、卷取机打卷，制得阻燃pvc阻燃发泡墙纸。
制得阻燃发泡墙纸进行燃烧性能检测，热释放速率峰值230kw/m2(标准要求≤250kw/m2)；平均燃烧时间9.2s(标准要求≤30s)，平均燃烧时间5s(标准要求≤30s)，平均燃烧高度190mm(标准要求≤250mm)；烟密度等级(sdr)68(标准要求≤75；产烟毒性等级不低于za2级，达到gb/t20286-2006《公共场所阻燃制品及组件燃烧性能要求和标识》的泡沫塑料阻燃1级标准。
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护。范围。