技术特征:
1.用于可回收环氧树脂体系的环氧树脂组分,所述环氧树脂组分如式i所示或如式ii所示:其中,m=0时,n=4;m=1时,n=3;m=2时,n=2;a为碳或硅;d为氧、氮或羧基;x为氧或硫;s和t各自独立地为1
‑
20;r1和r2各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基芳基、烷氧基烷基;b各自独立地为亚芳基、亚芳基醚、亚烷基
‑
亚芳基、亚烷基
‑
亚芳基亚烷基、亚烯基
‑
亚芳基,亚烯基
‑
亚芳基亚烯基、亚烷基
‑
亚芳基亚烯基、亚炔基
‑
亚芳基、亚炔基
‑
亚芳基亚炔基、亚杂芳基、亚烷基
‑
亚杂芳基、亚烷基
‑
亚杂芳基
‑
烷基、亚烯
‑
亚杂芳基、亚烯
‑
亚杂芳基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚杂芳基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚杂芳基、亚炔基
‑
亚杂芳基
‑
亚炔基、亚烷基、亚烷基
‑
杂
‑
亚烷基、亚烯基、亚烯基
‑
杂
‑
亚烯基、亚烷基
‑
杂
‑
亚烯基、亚炔基、亚环烷基、亚烷基
‑
亚环烷基、亚烷基
‑
亚环烷基亚烷基、亚烯基
‑
亚环烷基、亚烯基
‑
亚环烷基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚环烷基亚烯基、亚炔基
‑
亚环烷基、亚炔基亚环烷基
‑
亚炔基、亚杂环烷基、亚烷基
‑
亚杂环烷基、亚烷基
‑
亚杂环烷基亚烷基、亚烯基
‑
亚杂环烷基、亚烯基亚杂环烷基亚烯基、亚烷基亚杂环烷基
‑
亚烯基、亚炔基亚杂环烷基、亚炔基
‑
亚杂环烷基亚炔基、亚环烯基、亚烷基
‑
亚环烯基、亚烷基
‑
亚环烯基
‑
亚烷基、亚烯基
‑
亚环烯基、亚烯基
‑
亚环烯基
‑
亚烯基、亚烷基亚环烯基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚环烯基、亚炔基
‑
亚环烯基
‑
亚炔基、亚杂环烯基、亚烯基
‑
亚杂环烯基、亚烷基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烷基、亚烯基
‑
亚杂环烯基、亚烯基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚杂环烯基、亚炔基
‑
亚杂环烯基、亚炔基。2.如权利要求1所述的环氧树脂组分,其特征在于,所述式i所示环氧树脂组分选自下组:
3.如权利要求1所述的环氧树脂组分,其特征在于,所述式ii所示环氧树脂组分选自下组:
4.一种用于环氧树脂体系的式i所示环氧树脂组分和式ii所示环氧树脂组分的制备方法,其特征在于,所述方法包括:在碱存在下,将具有一个或多个羟基的多元醇与表卤代醇部分环氧化,得到部分环氧化醇;和在酸性催化剂存在下,使部分环氧化醇与式iii化合物、式iv化合物或式v化合物反应,得到式i所示环氧树脂组分和式ii所示环氧树脂组分,其中,式iii化合物如下所示:其中,r1和r2各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、亚甲基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基、烷氧基芳基、烷氧基烷基、芳氧基,式iv化合物如下所示:其中,r1各自独立地为氢、烷基、芳基、芳烷基、烯基、炔基;r2,r3,r4各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、亚甲基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基、烷氧基芳基、烷氧基烷基、芳氧基;式v化合物如下所示:
其中,r1,r3,r4各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、亚甲基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基、烷氧基芳基、烷氧基烷基、芳氧基;其中,式i所示环氧树脂组分和式ii所示环氧树脂组分分别为:以及其中,m=0时,n=4;m=1时,n=3;m=2时,n=2;a为碳或硅;d为氧、氮或羧基;x为氧或硫;s和t各自独立地选自1
‑
20;r1和r2各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基芳基、烷氧基烷基;b各自独立地为亚芳基、亚芳基醚、亚烷基
‑
亚芳基、亚烷基
‑
亚芳基亚烷基、亚烯基
‑
亚芳基,亚烯基
‑
亚芳基亚烯基、亚烷基
‑
亚芳基亚烯基、亚炔基
‑
亚芳基亚炔基
‑
亚芳基亚炔基、亚杂芳基、亚烷基
‑
亚杂芳基、亚烷基
‑
亚杂芳基
‑
烷基、亚烯
‑
亚杂芳基、亚烯
‑
亚杂芳基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚杂芳基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚杂芳基、亚炔基
‑
亚杂芳基
‑
亚炔基、亚烷基、亚烷基
‑
杂
‑
亚烷基、亚烯基、亚烯基
‑
杂
‑
亚烯基、亚烷基
‑
杂
‑
亚烯基、亚炔基、亚环烷基、亚烷基
‑
亚环烷基、亚烷基
‑
亚环烷基亚烷基、亚烯基
‑
亚环烷基、亚烯基
‑
亚环烷基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚环烷基亚烯基、亚炔基
‑
亚环烷基、亚炔基亚环烷基
‑
亚炔基、亚杂环烷基、亚烷基
‑
亚杂环烷基、亚烷基
‑
亚杂环烷基亚烷基、亚烯基
‑
亚杂环烷基、亚烯基亚杂环烷基亚烯基、亚烷基亚杂环烷基
‑
亚烯基、亚炔基亚杂环烷基、亚炔基
‑
亚杂环烷基亚炔基、亚环烯基、亚
烷基
‑
亚环烯基、亚烷基
‑
亚环烯基
‑
亚烷基、亚烯基
‑
亚环烯基、亚烯基
‑
亚环烯基
‑
亚烯基、亚烷基亚环烯基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚环烯基、亚炔基
‑
亚环烯基
‑
亚炔基、亚杂环烯基、亚烯基
‑
亚杂环烯基、亚烷基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烷基、亚烯基
‑
亚杂环烯基、亚烯基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚杂环烯基、亚炔基
‑
亚杂环烯基、亚炔基。5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,所述具有一个或多个羟基的多元醇选自下组:羟基苯基烷醇、羟基环烷基烷醇和羟基二苯基烷醇。6.权利要求4的方法,其特征在于,所述具有一个或多个羟基的多元醇与表卤代醇以0.01
‑
5的摩尔比添加。7.如权利要求4所述的方法,其特征在于,将部分环氧化醇与式iii化合物、式iv化合物或式v化合物以0.01~10的摩尔比添加。8.一种用于环氧树脂体系的式i所示环氧树脂组分和式ii所示环氧树脂组分的制备方法,所述方法包括:用过羧酸或过氧化氢,将式vi化合物、式vii化合物部分环氧化,以获得部分环氧化的醇;和在酸性催化剂存在下,使部分环氧化醇与式iii化合物、式iv化合物或式v化合物反应,得到式i所示环氧树脂组分和式ii所示环氧树脂组分,其中,式vi化合物如下所示:其中,r1,r2,r3,r4各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、亚甲基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基、烷氧基芳基、烷氧基烷基、芳氧基、芳基氢氧化物、烷基氢氧化物;式vii化合物如下所示:其中,r1和r2各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、亚甲基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基、烷氧基芳基、烷氧基烷基、芳氧基、烷基氢氧化物,式iii化合物如下所示:
其中,r1和r2各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、亚甲基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基、烷氧基芳基、烷氧基烷基、芳氧基,式iv化合物如下所示:其中,r1各自独立地为氢、烷基、芳基、芳烷基、烯基、炔基;r2,r3,r4各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、亚甲基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基、烷氧基芳基、烷氧基烷基、芳氧基,式v化合物如下所示:其中,r1,r2,r3,r4各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、亚甲基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基、烷氧基芳基、烷氧基烷基、芳氧基,其中,式i所示环氧树脂组分和式ii所示环氧树脂组分分别为:其中,
m=0时,n=4;m=1时,n=3;m=2时,n=2;a为碳或硅;d为氧、氮或羧基;x为氧或硫;s和t各自独立地为1
‑
20;r1和r2各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基芳基、烷氧基烷基;b各自独立地为亚芳基、亚芳基醚、亚烷基
‑
亚芳基、亚烷基
‑
亚芳基亚烷基、亚烯基
‑
亚芳基,亚烯基
‑
亚芳基亚烯基、亚烷基
‑
亚芳基亚烯基、亚炔基
‑
亚芳基亚炔基
‑
亚芳基亚炔基、亚杂芳基、亚烷基
‑
亚杂芳基、亚烷基
‑
亚杂芳基
‑
烷基、亚烯
‑
亚杂芳基、亚烯
‑
亚杂芳基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚杂芳基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚杂芳基、亚炔基
‑
亚杂芳基
‑
亚炔基、亚烷基、亚烷基
‑
杂
‑
亚烷基、亚烯基、亚烯基
‑
杂
‑
亚烯基、亚烷基
‑
杂
‑
亚烯基、亚炔基、亚环烷基、亚烷基
‑
亚环烷基、亚烷基
‑
亚环烷基亚烷基、亚烯基
‑
亚环烷基、亚烯基
‑
亚环烷基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚环烷基亚烯基、亚炔基
‑
亚环烷基、亚炔基亚环烷基
‑
亚炔基、亚杂环烷基、亚烷基
‑
亚杂环烷基、亚烷基
‑
亚杂环烷基亚烷基、亚烯基
‑
亚杂环烷基、亚烯基亚杂环烷基亚烯基、亚烷基亚杂环烷基
‑
亚烯基、亚炔基亚杂环烷基、亚炔基
‑
亚杂环烷基亚炔基、亚环烯基、亚烷基
‑
亚环烯基、亚烷基
‑
亚环烯基
‑
亚烷基、亚烯基
‑
亚环烯基、亚烯基
‑
亚环烯基
‑
亚烯基、亚烷基亚环烯基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚环烯基、亚炔基
‑
亚环烯基
‑
亚炔基、亚杂环烯基、亚烯基
‑
亚杂环烯基、亚烷基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烷基、亚烯基
‑
亚杂环烯基、亚烯基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚杂环烯基、亚炔基
‑
亚杂环烯基、亚炔基。9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述式vi化合物和式vii化合物具有2至18个碳原子。10.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述式vi化合物选自下组:乙烯醇、烯丙醇、丙烯酮、丁烯醇、戊烯醇、乙烯基苯酚、烯丙基苯酚、4羟基苯基乙烯、2羟基苯基乙烯、4羟基苯基丙烯或2羟基苯基丙烯。11.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述式vii化合物选自下组:环己烯1甲醇、环戊烯1甲醇、环己烯2乙醇或环戊烯2乙醇。12.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述过羧酸化合物选自下组:过氧乙酸、间氯过苯甲酸或过三氟乙酸。13.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述式vi化合物或式vii化合物与过羧酸以0.5
‑
2的摩尔比添加。14.如权利要求4或8所述的方法,其特征在于,所述酸性催化剂选自下组:质子供体、均相酸催化剂和非均相酸催化剂。15.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述部分环氧化醇与式iii化合物、式iv化合物或式v化合物以0.01~10的摩尔比添加。16.一种用于环氧树脂体系的式i所示环氧树脂组分和式ii所示环氧树脂组分的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
将氨基醇与酸化合物反应以形成氨基醇盐,在酸性催化剂存在下,将所述氨基醇盐与式iii化合物、式iv化合物或式v化合物反应,得到中间体化合物,将得到的中间体化合物与碱反应得到氨基化合物;和在碱存在下,用表卤代醇将氨基化合物环氧化,以获得式i所示环氧树脂组分和式ii所示环氧树脂组分,其中,式iii化合物如下所示:其中,r1和r2各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、亚甲基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基、烷氧基芳基、烷氧基烷基、芳氧基,式iv化合物如下所示:其中,r1各自独立地为氢、烷基、芳基、芳烷基、烯基、炔基;r2,r3,r4各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、亚甲基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基、烷氧基芳基、烷氧基烷基、芳氧基;式v化合物如下所示:其中,r1,r2,r3,r4各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、亚甲基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基、烷氧基芳基、烷氧基烷基、芳氧基,其中,式i所示环氧树脂组分和式ii所示环氧树脂组分分别为
以及其中,m=0时,n=4;m=1时,n=3;m=2时,n=2;a为碳或硅;d为氧、氮或羧基;x为氧或硫;s和t各自独立地为1
‑
20;r1和r2各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基芳基、烷氧基烷基;b各自独立地为亚芳基、亚芳基醚、亚烷基
‑
亚芳基、亚烷基
‑
亚芳基亚烷基、亚烯基
‑
亚芳基,亚烯基
‑
亚芳基亚烯基、亚烷基
‑
亚芳基亚烯基、亚炔基
‑
亚芳基亚炔基
‑
亚芳基亚炔基、亚杂芳基、亚烷基
‑
亚杂芳基、亚烷基
‑
亚杂芳基
‑
烷基、亚烯
‑
亚杂芳基、亚烯
‑
亚杂芳基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚杂芳基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚杂芳基、亚炔基
‑
亚杂芳基
‑
亚炔基、亚烷基、亚烷基
‑
杂
‑
亚烷基、亚烯基、亚烯基
‑
杂
‑
亚烯基、亚烷基
‑
杂
‑
亚烯基、亚炔基、亚环烷基、亚烷基
‑
亚环烷基、亚烷基
‑
亚环烷基亚烷基、亚烯基
‑
亚环烷基、亚烯基
‑
亚环烷基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚环烷基亚烯基、亚炔基
‑
亚环烷基、亚炔基亚环烷基
‑
亚炔基、亚杂环烷基、亚烷基
‑
亚杂环烷基、亚烷基
‑
亚杂环烷基亚烷基、亚烯基
‑
亚杂环烷基、亚烯基亚杂环烷基亚烯基、亚烷基亚杂环烷基
‑
亚烯基、亚炔基亚杂环烷基、亚炔基
‑
亚杂环烷基亚炔基、亚环烯基、亚烷基
‑
亚环烯基、亚烷基
‑
亚环烯基
‑
亚烷基、亚烯基
‑
亚环烯基、亚烯基
‑
亚环烯基
‑
亚烯基、亚烷基亚环烯基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚环烯基、亚炔基
‑
亚环烯基
‑
亚炔基、亚杂环烯基、亚烯基
‑
亚杂环烯基、亚烷基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烷基、亚烯基
‑
亚杂环烯基、亚烯基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚杂环烯基、亚炔基
‑
亚杂环烯基、亚炔基。17.如权利要求16所述的方法,其特征在于,所述氨基醇具有2
‑
18个碳原子。18.如权利要求16所述的方法,其特征在于,所述氨基醇选自下组:脂肪族氨基醇、环脂肪族氨基醇和芳香族氨基醇。19.如权利要求16所述的方法,其特征在于,所述酸性化合物选自下组:质子供体、均相酸催化剂或非均相酸催化剂。20.如权利要求16所述的方法,其特征在于,将所述部分环氧化醇与式iii化合物、式iv
化合物或式v化合物以0.01~10的摩尔比添加。21.如权利要求4或16所述的方法,其特征在于,所述碱选自下组:碱金属的氢氧化物或碱金属的碳酸盐。22.如权利要求18所述的方法,其特征在于,所述氨基化合物与表卤代醇以0.01~50的摩尔比添加。23.如权利要求4、8或16中任一项所述的方法,其特征在于,所述式iii化合物选自下组:甲醛、多聚甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮或甲乙酮。24.如权利要求4、8或16中任一项所述的方法,其特征在于,所述式iv化合物选自下组:2
‑
甲氧基丙烯、2
‑
2二甲氧基丙烷、2乙氧基丙烯、2
‑
2二乙氧基丙烷或2
‑
2二丙氧基丙烷。25.如权利要求4、8或16中任一项所述的方法,其特征在于,所述式v化合物选自下组:四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷和二烷氧基硅烷。26.一种可回收的环氧树脂体系,其特征在于,所述体系包括:固化剂;和式i所示环氧树脂组分或式ii所示环氧树脂组分;其中,式i所示环氧树脂组分和式ii所示环氧树脂组分分别为:以及其中,m=0时,n=4;m=1时,n=3;m=2时,n=2;a为碳或硅;d为氧、氮或羧基;x为氧或硫;s和t各自独立地为1
‑
20;r1和r2各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂环、杂环烷基、环烯基、杂芳基、烷氧基芳基、烷氧基烷基;b各自独立地为亚芳基、亚芳基醚、亚烷基
‑
亚芳基、亚烷基
‑
亚芳基亚烷基、亚烯基
‑
亚芳基,亚烯基
‑
亚芳基亚烯基、亚烷基
‑
亚芳基亚烯基、亚炔基
‑
亚芳基亚炔基
‑
亚芳基亚炔基、亚杂芳基、亚烷基
‑
亚杂芳基、亚烷基
‑
亚杂芳基
‑
烷基、亚烯
‑
亚杂芳基、亚烯
‑
亚杂芳基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚杂芳基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚杂芳基、亚炔基
‑
亚杂芳基
‑
亚炔基、亚烷基、
亚烷基
‑
杂
‑
亚烷基、亚烯基、亚烯基
‑
杂
‑
亚烯基、亚烷基
‑
杂
‑
亚烯基、亚炔基、亚环烷基、亚烷基
‑
亚环烷基、亚烷基
‑
亚环烷基亚烷基、亚烯基
‑
亚环烷基、亚烯基
‑
亚环烷基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚环烷基亚烯基、亚炔基
‑
亚环烷基、亚炔基亚环烷基
‑
亚炔基、亚杂环烷基、亚烷基
‑
亚杂环烷基、亚烷基
‑
亚杂环烷基亚烷基、亚烯基
‑
亚杂环烷基、亚烯基亚杂环烷基亚烯基、亚烷基亚杂环烷基
‑
亚烯基、亚炔基亚杂环烷基、亚炔基
‑
亚杂环烷基亚炔基、亚环烯基、亚烷基
‑
亚环烯基、亚烷基
‑
亚环烯基
‑
亚烷基、亚烯基
‑
亚环烯基、亚烯基
‑
亚环烯基
‑
亚烯基、亚烷基亚环烯基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚环烯基、亚炔基
‑
亚环烯基
‑
亚炔基、亚杂环烯基、亚烯基
‑
亚杂环烯基、亚烷基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烷基、亚烯基
‑
亚杂环烯基、亚烯基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烯基、亚烷基
‑
亚杂环烯基
‑
亚烯基、亚炔基
‑
亚杂环烯基、亚炔基
‑
亚杂环烯基、亚炔基。27.如权利要求26所述的环氧树脂体系,其特征在于,所述固化剂选自下组:脂肪胺、脂环多胺、芳香胺、聚醚胺、酮亚胺、酸酐、聚酰胺、咪唑类、聚硫醇、多酚、聚羧酸、羧基聚酯、羧基聚丙烯酸酯、uv固化剂,或其组合。28.如权利要求26所述的环氧树脂体系,其特征在于,用于制造风力涡轮转子叶片中由玻璃、碳、聚芳酰胺和天然纤维强化的高性能复合材料、汽车复合材料、体育和娱乐产品、基础设施、航空航天和国防及海洋应用、消费粘合剂、工业粘合剂、结构粘合剂、装饰涂料、工业涂料、电气、电子、土木工程和建筑应用的基质。29.一种回收环氧树脂体系的方法,其特征在于,所述方法包括:加热所述环氧树脂体系;并在50℃
‑
150℃将加热后的环氧树脂体系浸入酸和溶剂;可回收的环氧树脂体系为式i所示环氧树脂组分或式ii所示环氧树脂组分和固化剂的反应产物。30.如权利要求29所述的方法,其特征在于,所述酸选自下组:强质子供体酸化合物、弱质子酸化合物。31.如权利要求29所述的方法,其特征在于,所述溶剂选自下组:脂肪烃、芳香烃、醚、酮、乙酸酯、醛、呋喃或水。
技术总结
公开了一种用于可回收环氧树脂体系的环氧树脂组分。所述可回收环氧树脂体系包括式I所示环氧树脂组分或式II所示环氧树脂组分和固化剂。还公开了式I所示环氧树脂组分和式II所示环氧树脂体系的制备方法。所示环氧树脂体系的制备方法。
技术研发人员:C
受保护的技术使用者:阿迪塔亚博拉化学品(泰国)有限公司
技术研发日:2019.12.11
技术公布日:2021/9/24