一种新型稳定锆基金属有机框架材料及制备方法和应用与流程

文档序号:20835766发布日期:2020-05-22 16:51阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种新型稳定锆基金属有机框架材料,其特征在于,所述一种新型稳定锆基金属有机框架材料的化学分子式为zr6o4(oh)4l3·溶剂,zr6o4(oh)4l3·溶剂中,zr6o4(oh)4的连接方式为12连接,zr-sxu-2结晶于im-3空间群,其拓扑形式用点符号表示为{4.5^2}6{4^6.5^24.6^6.7^18.8^12},为3,12-c两节点网络。

2.一种新型稳定锆基金属有机框架材料的制备,其特征在于,包括以下步骤:

步骤1,将锆盐和单羧酸调节剂溶于溶剂,超声至完全溶解,恒温加热,冷却至室温,得到第一溶液;

步骤2,将配体溶于溶剂,得到第二溶液,将第一溶液和第二溶液混合均匀,在密闭条件下进行加热反应,冷却至室温,混合溶液离心,产生沉淀并过滤,将沉淀一次洗涤,二次洗涤,洗涤后将沉淀真空恒温干燥,冷却至室温,得到新型稳定锆基金属有机框架材料。

3.根据权利要求2所述一种新型稳定锆基金属有机框架材料的制备,其特征在于,所述步骤1中锆盐为zr(no3)4·5h2o、zrocl2·8h2o和zrcl4中一种或几种按任意比例混合。

4.根据权利要求2所述一种新型稳定锆基金属有机框架材料的制备,其特征在于,所述步骤1中溶剂为dmf,锆盐的dmf溶液浓度为0.01mol/l;恒温加热的温度为75~85℃,恒温加热的时间为1~2h。

5.根据权利要求2所述一种新型稳定锆基金属有机框架材料的制备,其特征在于,所述步骤1中单羧酸调节剂为苯甲酸或2-氟苯甲酸,当单羧酸调节剂为苯甲酸时,苯甲酸的dmf溶液浓度为1.5~2.1mol/l,所述步骤2的配体为配体4,4',4”,4”'-(1,4-对苯二(2,4,6-吡啶三基))四苯甲酸和第二配体2',5'-二甲基-[1,1':4',1”-三苯基]-4,4”-二甲酸;当单羧酸调节剂为2-氟苯甲酸时,2-氟苯甲酸的dmf溶液浓度为1.6~2.3mol/l,所述步骤2的配体为配体4,4',4”,4”'-(1,4-对苯二(2,4,6-吡啶三基))四苯甲酸。

6.根据权利要求5所述一种新型稳定锆基金属有机框架材料的制备,其特征在于,所述步骤1和2中,当单羧酸调节剂为苯甲酸时,锆盐、苯甲酸、配体4,4',4”,4”'-(1,4-对苯二(2,4,6-吡啶三基))四苯甲酸和第二配体2',5'-二甲基-[1,1':4',1”-三苯基]-4,4”-二甲酸的摩尔比为1:150~210:0.5:0.175~0.5;当单羧酸调节剂为2-氟苯甲酸时,锆盐、2-氟苯甲酸、配体4,4',4”,4”'-(1,4-对苯二(2,4,6-吡啶三基))四苯甲酸的摩尔比为1:160~230:0.5。

7.根据权利要求2所述一种新型稳定锆基金属有机框架材料的制备,其特征在于,所述步骤2中溶剂为dmf,配体4,4',4”,4”'-(1,4-对苯二(2,4,6-吡啶三基))四苯甲酸的dmf溶液浓度为0.01mol/l,第二配体2',5'-二甲基-[1,1':4',1”-三苯基]-4,4”-二甲酸的dmf溶液浓度为0.0035~0.01mol/l。

8.根据权利要求2所述一种新型稳定锆基金属有机框架材料的制备,其特征在于,所述步骤2中加热反应的温度为100~130℃,加热反应的时间为24~72h;所述真空恒温干燥的温度为30~80℃,真空恒温干燥的时间为1~8h。

9.根据权利要求2所述一种新型稳定锆基金属有机框架材料的制备,其特征在于,所述步骤2中一次洗涤用新鲜的dmf洗涤,洗涤的次数为4~6次,每次用dmf浸泡1~5小时,浸泡结束后,过滤,将过滤后的沉淀用新鲜的dmf重新浸泡,浸泡温度为20~80℃区间任一温度;二次洗涤用丙酮或二氯甲烷洗涤,洗涤的次数为3~5次,每次用丙酮或二氯甲烷浸泡1~2小时,浸泡结束后,过滤,将过滤后的沉淀用新鲜的丙酮或二氯甲烷重新浸泡,浸泡温度为室温。

10.一种新型稳定锆基金属有机框架材料的应用,其特征在于,应用于气体储存和对fe3+检测。


技术总结
本发明涉及材料制备领域,具体涉及一种新型稳定锆基金属有机框架材料及制备方法和应用。新型稳定锆基金属有机框架材料为Zr‑SXU‑2,以Zr6O4(OH)412+为次级构筑单元,配体PBPTTBA为有机配体,通过引入单羧酸调节剂苯甲酸,第二配体DMTPDC诱导合成;或者通过单独引入2‑氟苯甲酸为单羧酸调节剂诱导合成,Zr‑SXU‑2的化学分子式为Zr6O4(OH)4L3·溶剂。这种新型稳定锆基金属有机框架材料结构新颖,制备工艺简单,成本较低,且在水溶液中稳定,可以用于气体储存和快速检测三价铁离子。

技术研发人员:王俊豪;李梦娜;张莹;张献明
受保护的技术使用者:山西大学
技术研发日:2020.01.20
技术公布日:2020.05.22
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