本发明属于有机合成领域，具体涉及一种8-酰基喹啉衍生物的合成方法。
背景技术：
：多取代8-酰基喹啉是生物活性物质、合成药物和天然药物的核心骨架结构，在邻位醛基基础上可以进一步修饰成其他生物活性药物分子，也可以对邻位醛基喹啉化合物修饰改造合成其他重要的配体，在生物学和药理学研究中具有广泛的应用。合成醛基喹啉化合物的方法还不多，传统上采用氧化喹啉上的甲基，羟基亚甲基的方法，也有将喹啉上的溴原子转化为醛基的。大多数已有的方法需要加入强酸甚至剧毒试剂，并且反应条件相对苛刻，成本较高，并会产生较严重的环境污染。就8-羟基喹啉类化合物而言，用传统的方法得到这类化合物的官能团有限。因此发展一种新的合成8-羟基喹啉化合物的合成方法显得非常重要。技术实现要素：针对现在对生物活性药物分子喹啉化合物的研究，本发明的目的是提供一种新型8-酰基喹啉衍生物的合成方法，该方法原料价格低廉、绿色环保，催化剂用量少，且适用底物范围广。本发明首次报道了新型的多取代8-酰基喹啉衍生物，实现了由醛到喹啉醛的转化策略。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种合成8-酰基喹啉衍生物的方法：以式ι所示的2,1-苯并异恶唑衍生物、式ii所示的醛类衍生物为底物，在铜催化剂的作用下发生反应，得到式iii所示的8-酰基喹啉衍生物；其中，r1选自：氢、卤素、c1-c8烷基、c1-c8环烷基、c1-c8烷氧基、c1-c8卤代烷基、；r2选自：氢、c1-c8烷基、c1-c8环烷基、取代基取代或者未取代的芳基、取代基取代或者未取代的杂环芳基；取代基包括卤素、c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、c1-c8环烷基、c1-c8卤代烷基；芳基包括苯环或者萘环；杂环芳基包括含n、s、o杂原子中至少一种的c3-c6芳环基；r3选自：取代基取代或者未取代的芳基；取代基包括卤素、c1-c8烷基、c1-c8环烷基、c1-c8烷氧基、c1-c8卤代烷基；芳基包括苯环或者萘环。在本发明的一种实施方式中，r1为h、ome、f、br、cl。在本发明的一种实施方式中，r2为h、me、在本发明的一种实施方式中，r3为苯基、在本发明的一种实施方式中，所述方法是将所述底物溶解于有机溶剂中，在催化剂作用下进行反应。所述有机溶剂为甲苯，三氟甲苯，邻二甲苯，间二甲苯等。在本发明的一种实施方式中，所述有机溶剂相对式ι所示的2,1-苯并异恶唑的添加量为(5～15)ml/mmol。作为优选，所述有机溶剂加入的量以式ι所示的2,1-苯并异恶唑的物质的量计为6～14ml/mmol。在本发明的一种实施方式中，所述方法在氧气气氛下进行反应。在本发明的一种实施方式中，所述铜催化剂包括铜粉、醋酸铜、溴化铜、氧化铜、氧化亚铜、碘化亚铜和三氟甲磺酸铜。在本发明的一种实施方式中，式ι所示的2,1-苯并异恶唑衍生物与铜催化剂的摩尔比为1：(0.1-0.3)；优选1：(0.15～0.25)。在本发明的一种实施方式中，所述方法还包括加入银添加剂，所述银添加剂包括三氟甲磺酸银、氧化银，硝酸银，碳酸银。在本发明的一种实施方式中，式ι所示的2,1-苯并异恶唑衍生物与银添加剂的摩尔比为1：(0.025-0.2)优选；1：(0.05～0.15)。在本发明的一种实施方式中，所述反应的温度为70～130℃，反应时间为3～30h。在本发明的一种实施方式中，式ι所示的2,1-苯并异恶唑衍生物与式ii所示的醛类衍生物的物质的量之比为1:1.5～2.5。在本发明的一种实施方式中，所述方法还包括加入水，且式ι所示的2,1-苯并异恶唑衍生物与水的摩尔比为1：(5.0～20.0)。在本发明的一种实施方式中，式ι所示的2,1-苯并异恶唑衍生物与所述的铜催化剂、银添加剂、水添加剂的物质的量之比为1:0.15～0.25:0.05～0.15:5.0～20.0。在本发明的一种实施方式中，反应结束后，使用硅胶柱层析分离对产物进行提纯。在本发明的一种实施方式中，所述提纯方法为：所述反应结束后，加入柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，旋干至硅胶吸附产物粉末状后上样过柱，并以石油醚和乙酸乙酯混合液洗脱收集喹啉衍生物。有益效果：本发明首次报道了一种合成新型8-酰基喹啉衍生物的方法。实现了由醛向喹啉醛的转化的过程，喹啉醛可以修饰成其他重要的生物活性分子，用于合成其他以喹啉为骨架的医药中间体，配体方面具有重要的应用价值。而且，本方法采用的催化剂廉价易得，催化剂用量少(低至10mol％)，反应效率高(高达70％)，只需要数小时就可以生成8-酰基喹啉衍生物的目标化合物。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明。本发明使用的原料2,1-苯并异恶唑可以根据现有文献自行制备，例如文献wang,f.；xu,p.；wang,s.y.；ji,s.j.org.lett.2018,20,2204。本发明提供如下合成方法：将邻硝基苯甲醛(3mmol)、无水氯化亚锡(9mmol)加入装有磁力搅拌的反应烧瓶中，配置甲醇与乙酸乙酯(1:1,20ml)的溶液，加入反应烧瓶中，室温搅拌24小时。反应结束，用饱和碳酸氢钠溶液(20ml)淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(3×10ml)，有机相用水洗(20ml)，饱和食盐水洗(20ml)，有机相用无水硫酸钠干燥，静置，过滤并蒸发浓缩，通过柱色谱石油醚：乙酸乙酯＝30:1纯化得到产物。合成路线为：r1为h、ome、f、br。本发明使用的带取代基的苯乙醛可以根据现有方法自行制备，例如文献n.eleftheriadis,h.poelman,n.g.j.leus,b.honrath,c.g.neochoritis,a.dolga,a.f.j.dekker,eur.j.med.chem.2016,122,786.本发明提供如下合成方法：取250ml单口烧瓶，加入戴斯马丁试剂(9.6mmol)，用二氯甲烷(70ml)溶解，滴加相应的醇底物(商业购得)(8mmol)，室温下搅拌18小时。反应结束后，向反应液加入饱和硫代硫酸溶液(50ml)淬灭反应，用饱和碳酸氢钠溶液洗(60ml)，盐水洗(60ml)，无水硫酸钠干燥，静置，过滤并蒸发浓缩，通过柱色谱石油醚：乙酸乙酯＝20:1纯化得到式ii所示带取代基的醛。合成路线为：r3为苯基、实施例1本实施例制备8-酰基喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率55％。该物质为黄色固体，熔点163.2-164.6℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.32(d,j＝0.6hz,1h),8.41-8.37(m,2h),8.21(dd,j＝8.2,1.4hz,1h),7.92(dd,j＝8.4,1.2hz,2h),7.82-7.32(m,9h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.5,192.4,157.0,145.2,137.4,137.2,136.0,135.0,134.0,133.8,131.7,130.5,129.7,129.0,128.8,128.6,128.3,128.1,127.8；hr-ms(esi-tof)calcdforc23h15no2(m+h)+338.1175，found338.1175.实施例2本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将6-甲氧基2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率55％。该物质为黄色固体，熔点181.7-182.8℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.14(s,1h),8.74(s,1h),8.40(d,j＝8.3hz,1h),7.92-7.90(m,2h),7.58(dd,j＝10.5,4.3hz,1h),7.43(ddd,j＝6.6,5.5,4.8hz,4h),7.38-7.32(m,3h),7.08(d,j＝8.3hz,1h),4.14(s,3h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.8,191.4,160.2,157.0,146.3,137.5,136.0,134.0,133.8,132.7,131.7,130.5,129.0,128.8,128.5,128.2,125.1,119.9,105.4,56.4；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc24h17no3(m+h)+368.1281,found368.1281.实施例3本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将6-溴2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,59.4mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率53％。该物质为黄色固体，熔点197.3-198.9℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.27-11.25(m,1h),8.72-8.71(m,1h),8.23(d,j＝7.9hz,1h),8.10(dd,j＝7.9,0.5hz,1h),7.89(dd,j＝8.3,1.2hz,2h),7.61(ddd,j＝8.7,3.0,1.8hz,1h),7.47-7.43(m,4h),7.40-7.37(m,3h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.1,191.7,157.6,145.5,137.0,136.7,136.0,135.7,134.0,131.7,131.2,130.4,129.7,129.1,128.9,128.9,128.6,128.6,127.5；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc23h14brno2(m+h)+416.0281,found416.0284.实施例4本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将5-甲氧基2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率55％。该物质为黄色固体，熔点166.5-167.9℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.25-11.24(m,1h),8.25-8.23(m,1h),8.03(d,j＝2.9hz,1h),7.93(d,j＝7.9hz,2h),7.59(t,j＝7.4hz,1h),7.48-7.34(m,8h),4.03(s,3h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.6,192.1,158.6,154.3,141.1,137.5,136.2,136.1,135.5,133.6,132.9,130.5,129.9,128.9,128.7,128.5,128.2,121.1,112.1,56.1；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc24h17no3(m+h)+368.1281,found368.1286.实施例5本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将5-氟2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,41.1mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率51％。该物质为黄色固体，熔点104.6-105.9℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.25(d,j＝3.1hz,1h),8.32(s,1h),8.13(dd,j＝8.4,2.9hz,1h),7.91(dd,j＝8.2,1.1hz,2h),7.82(dd,j＝8.1,2.9hz,1h),7.62-7.58(m,1h),7.45(t,j＝7.8hz,2h),7.37(ddd,j＝7.1,5.2,2.8hz,5h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.2,191.0,162.3,159.8,156.4(d,jf-c＝2.9hz),142.2,136.8,136.6(d,jf-c＝5.4hz),135.8,134.0,133.9,133.8,130.4,129.6(d,jf-c＝9.3hz),128.9(d,jf-c＝7.4hz),128.6,128.5,119.3(d,jf-c＝26.4hz),116.9(d,jf-c＝22.1hz)；19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-109.37；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc23h14fno2(m+h)+356.1081,found356.1087.实施例6本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将5-溴2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,59.4mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率58％。该物质为黄色固体，熔点142.5-143.7℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.23(s,1h),8.42-7.62(m,6h),7.45(t,j＝7.7hz,2h),7.39-7.34(m,5h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.2,191.0,157.3,143.6,136.7,136.3,135.9,135.7,135.5,134.0,133.0,132.8,130.4,129.6,128.9,128.9,128.7,128.6,122.3。实施例7本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将3-苯基-5-氯2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,68.9mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率60％。该物质为黄色固体，熔点148.1-149.2℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.91-7.74(m,4h),7.64(td,j＝5.8,3.1hz,3h),7.50(t,j＝7.7hz,2h),7.43(d,j＝7.0hz,2h),7.38(d,j＝2.4hz,1h),7.32(dd,j＝5.2,1.9hz,3h),7.23(s,1h),6.46(d,j＝8.5hz,1h),6.11(s,1h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ197.0,169.8,144.8,138.7,137.8,135.6,134.2,134.0,133.3,133.0,132.0,131.2,130.9,130.8,130.3,129.1,128.9,128.7,128.6,128.5,127.5,126.4,91.2；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc29h18clno2(m+h)+448.1098,found448.1103.实施例8本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将3-甲基-2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,40.0mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率65％。该物质为黄色固体，熔点120.5-121.5℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.35-8.32(m,1h),8.11-8.06(m,2h),7.94-7.92(m,2h),7.70(d,j＝7.3hz,1h),7.59(t,j＝7.4hz,1h),7.47-7.34(m,7h),2.79(s,3h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ202.8,194.4,155.9,143.1,139.0,137.6,137.3,136.2,134.6,133.7,131.6,130.9,130.5,129.0,128.8,128.5,128.2,127.8,33.0；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc29h18clno2(m+h)+352.1332,found352.1332.实施例9本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将3-呋喃-2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,55.5mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率55％。该物质为黄色固体，熔点185.5-186.7℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.32(s,1h),8.08-8.06(m,1h),7.90-7.84(m,3h),7.75-7.71(m,1h),7.52(dd,j＝12.2,4.0hz,2h),7.37-7.32(m,7h),6.95(d,j＝3.5hz,1h),6.46(dd,j＝3.5,1.6hz,1h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.0,184.4,156.1,153.4,147.1,143.4,138.5,137.6,137.2,136.0,135.1,133.4,130.6,130.3,129.4,128.9,128.7,128.3,128.1,127.9,127.5,120.4,112.3；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc27h17no3(m+h)+404.1281,found404.1281.实施例10本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将3-噻吩-2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,60.4mg)、对甲基苯乙醛(0.6mmol,80.4mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率70％。该物质为黄色固体，熔点225.5-226.7℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.33-8.32(m,1h),8.06(m,1h),7.88(dd,j＝7.0,1.2hz,1h),7.83(d,j＝7.2hz,2h),7.74(dd,j＝7.9,7.3hz,1h),7.66(dd,j＝4.9,0.9hz,1h),7.50(t,j＝7.4hz,1h),7.37-7.26(m,8h),7.05(dd,j＝4.7,4.0hz,1h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ193.8,189.3,156.0,145.3,143.3,139.4,137.7,137.3,135.9,135.4,135.2,134.5,133.3,130.6,129.8,128.9,128.8,128.7,128.2,128.1,128.0,127.9,127.5.实施例11本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、对甲基苯乙醛(0.6mmol,80.5mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率61％。该物质为黄色固体，熔点180.6-181.7℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.31(d,j＝0.6hz,1h),8.36(dd,j＝7.2,1.5hz,1h),8.33(s,1h),8.18(dd,j＝8.2,1.4hz,1h),7.83-7.22(m,7h),7.15(d,j＝7.9hz,2h),2.42-2.33(m,6h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.3,192.5,157.3,145.1,144.9,138.2,137.2,134.9,134.3,134.0,133.6,131.7,130.7,129.6,129.4,129.3,128.8,128.2,127.6,21.9,21.2；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc25h19no2(m+h)+366.1488,found366.1493.实施例12本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、对甲氧基基苯乙醛(0.6mmol,90.1mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率57％。该物质为黄色固体，熔点158.8-159.5℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.33(s,1h),8.36-7.88(m,5h),7.76(t,j＝7.7hz,1h),7.35(d,j＝8.7hz,2h),6.89(dd,j＝11.5,8.8hz,4h),3.87(s,3h),3.79(s,3h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ193.5,192.5,164.1,159.7,157.5,145.1,136.9,134.4,133.9,132.9,131.6,130.2,129.5,129.3,129.0,128.2,127.5,114.3,113.9,55.6,55.3；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc25h19no4(m+h)+398.1386,found398.1391.实施例13本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、对叔丁基苯乙醛(0.6mmol,105.7mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率57％。该物质为黄色固体，熔点217.9-218.3℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.33(s,1h),8.38-8.36(m,2h),8.20(dd,j＝8.2,1.4hz,1h),7.89-7.87(m,2h),7.78(t,j＝7.7hz,1h),7.47-7.45(m,2h),7.36(d,j＝2.0hz,4h),1.35(s,9h),1.30(s,9h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.2,192.6,157.5,157.2,151.2,145.0,137.3,135.0,134.3,134.0,133.6,131.7,130.5,129.4,128.7,128.2,127.6,125.8,125.5,35.3,34.6,31.3,31.1；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc31h31no2(m+h)+450.2427,found450.2431.实施例14本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、对氟苯乙醛(0.6mmol,80.4mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率54％。该物质为黄色固体，熔点135.1-136.8℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.31-11.30(m,1h),8.41-8.35(m,2h),8.22(dd,j＝8.2,1.4hz,1h),7.97-7.94(m,2h),7.82(t,jf-c＝7.7hz,1h),7.39-7.35(m,2h),7.10(dt,j＝23.7,8.6hz,4h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ192.76,192.06,167.46,164.90,164.03,161.55,156.37,145.14,137.55,133.90(d,jf-c＝2.2hz),133.18,133.13,133.08,132.28(d,jf-c＝2.9hz),131.68,130.68(d,jf-c＝8.3hz),129.91,128.03(d,jf-c＝3.0hz),115.92(d,jf-c＝21.6hz)；19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-103.07,-113.17；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc23h12f2no2(m+h)+374.0987,found374.0994.实施例15本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、对氯苯乙醛(0.6mmol,92.8mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率51％。该物质为黄色固体，熔点178.7-179.2℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.28(s,1h),8.41(dd,j＝7.2,1.4hz,1h),8.35(s,1h),8.22(dd,j＝8.2,1.4hz,1h),7.90-7.88(m,2h),7.83(t,j＝7.7hz,1h),7.46-7.43(m,2h),7.37-7.31(m,4h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ192.9,192.0,156.0,145.2,140.6,137.7,135.6,134.7,134.2,134.0,133.9,131.8,131.7,130.2,130.1,129.1,129.1,128.2,128.1；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc23h13cl2no2(m+h)+406.0396,found406.0393.实施例16本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、对溴苯乙醛(0.6mmol,119.4mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率57％。该物质为黄色固体，熔点209.1-210.2℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.27(d,j＝0.6hz,1h),8.41(dd,j＝7.2,1.5hz,1h),8.35(s,1h),8.21(dd,j＝8.2,1.4hz,1h),7.82(d,j＝8.6hz,3h),7.63-7.61(m,2h),7.52-7.50(m,2h),7.27-7.25(m,2h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ193.0,191.9,155.8,145.1,137.6,136.1,134.6,133.9,133.9,132.0,131.9,131.7,130.4,130.1,129.5,128.2,128.0,123.7,122.9；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc23h13br2no2(m+h)+493.9385,found493.9379.实施例17本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、间甲基苯乙醛(0.6mmol,80.5mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率51％。该物质为黄色固体，熔点123.3-124.9℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.33(d,j＝0.6hz,1h),8.40-8.35(m,2h),8.20(dd,j＝8.2,1.4hz,1h),7.81-7.75(m,2h),7.69(d,j＝7.7hz,1h),7.40(d,j＝7.5hz,1h),7.32(t,j＝7.6hz,1h),7.22-7.14(m,3h),5.30(s,1h),2.38(s,3h),2.33(s,3h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.8,192.5,157.2,145.2,138.5,138.4,137.3,137.2,136.1,135.0,134.6,134.0,131.7,130.6,129.7,129.5,129.1,128.6,128.4,128.2,128.0,127.7,126.1,21.5,21.4；hrmsm/z(esi-tof)calcdforc23h13br2no2(m+h)+366.1488,found366.1493.实施例18本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、间氟苯乙醛(0.6mmol,82.9mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率50％。该物质为黄色固体，熔点160.7-161.9℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.30(s,1h),8.44-8.38(m,2h),8.23(dd,j＝8.2,1.3hz,1h),7.84(t,j＝7.7hz,1h),7.71(d,j＝7.7hz,1h),7.65(dd,j＝8.9,2.0hz,1h),7.45(td,j＝8.0,5.5hz,1h),7.37-7.30(m,2h),7.16-7.12(m,2h),7.09-7.04(m,1h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ192.7(d,jf-c＝2.3hz),192.0,164.0(d,jf-c＝8.2hz),161.5(d,jf-c＝8.9hz),155.8,145.3,139.2(d,jf-c＝7.8hz),137.9(d,jf-c＝6.5hz),137.8,134.0,133.8(d,jf-c＝2.1hz),131.8,130.4(d,jf-c＝21.5hz),130.4(d,jf-c＝5.4hz),130.2,128.3,128.0,126.4(d,jf-c＝3.0hz),124.8(d,jf-c＝3.0hz),121.1(d,jf-c＝21.5hz),116.8(d,jf-c＝22.5hz),116.0(d,jf-c＝22.4hz),115.4(d,jf-c＝21.0hz)；19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-111.37,-111.91。实施例19本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、邻甲基苯乙醛(0.6mmol,80.5mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率51％。该物质为白色固体，熔点203.1-204.5℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.33(s,1h),8.40(dd,j＝7.2,1.4hz,1h),8.20-8.15(m,2h),7.79(t,j＝7.7hz,1h),7.43(dd,j＝7.7,1.0hz,1h),7.34(td,j＝7.5,1.2hz,1h),7.21(ddd,j＝13.3,9.6,4.3hz,3h),7.10(dt,j＝7.4,6.7hz,3h),2.34(s,3h),2.14(s,3h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ196.7,192.4,158.0,145.4,140.0,137.9,136.6,136.1,135.8,134.2,133.8,132.0,131.8,131.8,131.7,130.1,129.7,129.6,128.4,127.8,127.7,125.6,125.00,21.0,20.4。实施例20本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、邻氟苯乙醛(0.6mmol,82.9mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率50％。该物质为白色固体，熔点166.8-167.4℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.14(s,1h),8.38-8.36(m,2h),8.20(dd,j＝8.2,1.4hz,1h),7.88(td,j＝7.5,1.8hz,1h),7.80(t,j＝7.7hz,1h),7.62-7.56(m,1h),7.50(td,j＝7.6,1.7hz,1h),7.40(tdd,j＝7.3,5.2,1.8hz,1h),7.31-7.26(m,2h),7.13-7.09(m,2h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ192.2,191.5,163.2,160.5(d,jf-c＝27.0hz),157.9,155.8,145.4,138.8,135.0(d,jf-c＝8.9hz),133.9,131.7(d,jf-c＝3.7hz),131.1(d,jf-c＝2.9hz),130.4(d,jf-c＝8.2hz),129.8,128.5(d,jf-c＝4.0hz),128.2,125.6(d,jf-c＝2.9hz),125.4,124.8(d,jf-c＝3.6hz),124.3(d,jf-c＝3.5hz),116.5,116.1(d,jf-c＝32.1hz),115.7；19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-107.37,-107.41,-115.81,-115.84。实施例21本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、邻氟苯乙醛(0.6mmol,92.8mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率55％。该物质为黄色固体，熔点59.8-60.2℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.02(s,1h),8.38(dd,j＝7.2,1.4hz,1h),8.31(s,1h),8.19(dd,j＝8.2,1.4hz,1h),7.82(t,j＝7.7hz,1h),7.63(dd,j＝7.6,1.5hz,1h),7.50-7.42(m,4h),7.38-7.31(m,3h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ193.6,192.2,153.6,145.5,139.4,137.4,137.0,133.9,133.0,132.9,132.8,132.4,131.9,131.5,131.0,130.2,129.9,129.6,129.6,128.6,128.2,127.0,126.5。实施例22本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、邻氟苯乙醛(0.6mmol,119.4mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率61％。该物质为黄色固体，熔点69.4-70.1℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.00(s,1h),8.38(dd,j＝7.2,1.4hz,1h),8.28(s,1h),8.19(dd,j＝8.2,1.3hz,1h),7.82(t,j＝7.7hz,1h),7.68(dd,j＝8.0,0.8hz,1h),7.60(dt,j＝7.2,2.1hz,2h),7.47-7.28(m,5h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.1,192.2,152.8,145.4,139.5,139.4,139.0,134.7,133.9,133.4,132.7,132.2,131.9,131.5,130.9,130.0,129.7,128.7,128.1,127.5,127.0,123.3,121.1。实施例23本实施例制备喹啉衍生物的结构式如下：制备方法为：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、邻溴苯乙醛(0.6mmol,119.4mg)、铜粉(0.06mmol,3.8mg)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到上所示的喹啉类化合物，产率61％。该物质为黄色固体，熔点69.4-70.1℃。表征数据：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ11.00(s,1h),8.38(dd,j＝7.2,1.4hz,1h),8.28(s,1h),8.19(dd,j＝8.2,1.3hz,1h),7.82(t,j＝7.7hz,1h),7.68(dd,j＝8.0,0.8hz,1h),7.60(dt,j＝7.2,2.1hz,2h),7.47-7.28(m,5h)；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.1,192.2,152.8,145.4,139.5,139.4,139.0,134.7,133.9,133.4,132.7,132.2,131.9,131.5,130.9,130.0,129.7,128.7,128.1,127.5,127.0,123.3,121.1。实施例24参照实施例1，反应过程中不加入水，其他条件不变，用于制备喹啉类化合物。具体过程：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜催化剂(0.06mmol，0.2eq)和三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到目标产物，产率40％。实施例25参照实施例1，将铜催化剂由铜粉替换为表1所示的其他不同铜催化剂，其他条件不变，用于制备喹啉类化合物。具体过程：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜催化剂(0.06mmol，0.2eq)、三氟甲磺酸银(0.03mmol,8.0mg)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到目标产物。具体反应结果见表1。表1不同铜催化剂制备喹啉类化合物的结果铜催化剂产率(％)cu(oac)227cui28cubr225cuo37cu2o36cu(otf)215cucl38实施例26参照实施例1，将铜催化剂的用量由0.06mmol(0.2当量)替换为其他不同用量(见表2)，其他条件不变，用于制备喹啉类化合物。具体反应结果见表2。表2不同铜催化剂用量制备喹啉类化合物的结果铜催化剂用量产率(％)0.10eq380.15eq420.25eq510.30eq53实施例27参照实施例1，将银添加剂分别替换为表3所示的其他不同银添加剂(见表3)，其他条件不变，用于制备喹啉类化合物。具体过程：将2,1-苯并异恶唑(0.3mmol,44.7mg)、苯乙醛(0.6mmol,72.0mg)、铜粉(0.06mmol，0.2eq)、银添加剂(0.03mmol,0.1eq)和水(3mmol,54.0mg)加入到25ml的schlenk管中，在减压下，将反应管置换氧气三次。加入甲苯(2ml)，在110℃下搅拌12小时。反应结束后，加入100-200目的柱层析硅胶，减压蒸馏除去溶剂，粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚和乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)混合液洗脱，借助tlc洗脱跟踪检测，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述目标产物洗脱液，蒸发浓缩得到目标产物。具体反应结果见表3。表3不同银添加剂制备喹啉类化合物的结果银添加剂产率(％)ag2o10agno311agco313实施例28参照实施例1，将银添加剂的用量由0.03mmol(0.1当量)替换为其他不同用量(见表4)，其他条件不变，用于制备喹啉类化合物。具体反应结果见表4。表4不同银添加剂用量制备喹啉类化合物的结果银添加剂用量产率(％)0.025eq440.05eq480.15eq510.20eq50最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。当前第1页12