安替比林类功能单体及其制备方法、以及基于其制备的有机磷农药分子印迹聚合物

文档序号:26139147发布日期:2021-08-03 14:22阅读:133来源:国知局
安替比林类功能单体及其制备方法、以及基于其制备的有机磷农药分子印迹聚合物
本发明涉及分子印迹聚合物
技术领域
,特别涉及一种安替比林类功能单体及其制备方法、以及基于其制备的有机磷农药分子印迹聚合物。
背景技术
:有机磷农药是目前农业生产中使用最广泛的杀虫剂品类,但有机磷农药的生产、运输、使用过程中的不当操作,都极易导致泄露和急性中毒。特别是随着有机磷农药使用规模的不断扩大,在广大农作物及养殖动物体内都检测出有机磷农药残留,给人们的生产生活带来了极大的危害。有机磷农药分子可以通过抑制乙酰胆碱酯酶的活性,使人体内的乙酰胆碱(ach)因无法水解而过度积累,进而导致胆碱能神经元的过度刺激。临床表现为抽搐、癫痫并迅速发展为持续性惊厥,从而导致深层次的脑结构性损伤,几分钟内即可导致死亡。有机磷农药所带来的急性和积累性毒害在世界范围内引起越来越多的关注。目前常见的有机磷农药吸附分离手段有:液相微萃取技术、固相萃取技术、加速溶剂萃取技术和活性炭吸附等。但是这些技术存在前处理复杂、技术难度高、溶剂污染严重和吸附效率差等缺点。而分子印迹技术可以根据模板分子的官能团和空间体积结构,设计合成能够特异性吸附选定模板的分子印迹聚合物。因其选择能力强、操作简单、吸附速率高和重复使用性能良好等优点,在有机磷农药的分离检测领域具有广阔的应用前景。但传统功能单体参与合成的有机磷农药分子印迹聚合物,往往存在识别位点不足、与模板分子结合形式单一、空穴结构不稳定等缺点。所以本文引入了安替比林类功能单体参与聚合反应,安替比林类功能单体具有羰基、酰胺基等官能团,可以提供大量的氢键结合位点;而且与传统小分子功能单体相比,安替比林类功能单体的富电子苯环可以与模板分子通过π电子的迁移,形成的π-π相互作用也能增强单体与模板的结合能力;并且苯环和五元环等刚性结构可以有效增强交联网络强度,提高分子印迹孔穴的稳定性和识别性能。技术实现要素:本发明的目的是提供一种可用于制备具有良好特异性吸附能力的有机磷农药分子印迹聚合物的安替比林类功能单体。本发明的另一目的是提供一种上述安替比林类功能单体的制备方法。本发明的另一目的是提供一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物。本发明的另一目的是提供一种上述有机磷农药分子印迹聚合物的制备方法。为此,本发明技术方案如下:一种安替比林类功能单体,其为由安替比林类化合物和酰氯类化合物反应制得的化合物;其中,安替比林类化合物为4-(甲氨基)安替比林、4-羟基安替比林、4-乙酰氨基安替比林或4-乙酰氨基安替比林-d3;酰氯类化合物为甲基丙烯酰氯、丙烯酰氯、丁烯酰氯、α-氯烯丙酰氯或2-乙基丙烯酰氯。一种上述安替比林类功能单体的制备方法,制备步骤为:s1、将安替比林类化合物和缚酸剂溶解在无水有机溶剂中,充分搅拌溶解后,将混合反应液置于冰浴中使其降温至5℃以下;然后,缓慢逐滴加入酰氯类化合物,滴加完毕后置于室温下反应2~8h;s2、将经过步骤s1得到混合溶液依次使用10wt.%的nahco3溶液和0.1mol/l的盐酸溶液各萃取两次,取有机相;旋蒸除去有机相中的溶剂,并将所得固体粗产物溶于乙酸乙酯中,而后加入石油醚重结晶,得到纯净的安替比林类功能单体。优选,缚酸剂为吡啶、三乙胺或二异丙基乙胺;安替比林类化合物与缚酸剂的摩尔比为1:0.5~3。优选,安替比林类化合物与酰氯类化合物的摩尔比为1:0.5~3。优选,溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、正己烷、二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、乙醚、丙酮、乙腈、环氧丙烷或四氢呋喃;安替比林类化合物与溶剂的摩尔比为1:208~317。一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物,其为由摩尔比为1:2~8有机磷农药分子和复合功能单体通过交联聚合反应制得的具有大量分子印迹孔穴的交联网状聚合物;其中,有机磷农药分子为甲基对硫磷、乙基对硫磷、杀螟硫磷、溴苯膦、喹硫磷、氯硫磷、氯吡硫磷、二溴磷、辛硫磷、甲胺磷或马拉硫磷;复合功能单体由安替比林类功能单体和第二功能单体构成,二者摩尔比为1:1~7;第二功能单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶或甲基丙烯酸甲酯。一种上述有机磷农药分子印迹聚合物的制备方法,制备步骤为:s1、将有机磷农药分子溶于无水有机溶剂中,然后加入功能单体,并于密闭条件下搅拌,使功能单体与有机磷农药分子之间进行自组装2h;而后加入交联剂和引发剂,搅拌溶解后,通氮气,使反应溶液在氮气氛围下升温至50~80℃,热引发聚合18~30h;s2、得到的聚合物采取体积比为1:9的乙酸与甲醇配制的洗脱液多次振荡洗脱,得到有机磷农药分子印迹聚合物,并将其进行冷冻干燥处理,备用。优选,交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯或n,n-亚甲基双丙烯酰胺;有机磷农药分子与交联剂的摩尔比为1:10~40。优选,引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯或过氧化二苯甲酰;有机磷农药分子与引发剂的摩尔比为1:0.1~2。优选,有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、正己烷、二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、乙醚、丙酮、乙腈、环氧丙烷或四氢呋喃;有机溶剂的用量为有机磷农药分子与复合功能单体的总重量的75~120倍。与现有技术相比,基于安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物是一种具有大量分子印迹孔穴的交联网状聚合物,使其对有机磷农药分子具有显著的特异性识别能力,对模板分子的吸附效率高于95%,且重复吸附-洗脱过程5次仍能保持良好的实际应用价值;兼具合成成本低、稳定性良好、制备及使用方法简单多种优点,具有广阔的市场空间和应用前景。附图说明图1为本发明的实施例1制备的有机磷农药分子印迹聚合物的扫描电镜图;图2为本发明的实施例1制备的有机磷农药分子印迹聚合物的热失重曲线。具体实施方式下面结合附图及具体实施例对本发明做进一步的说明,但下述实施例绝非对本发明有任何限制。实施例1一种安替比林类功能单体,其由以下制备方法制备得到:s1、在100ml容量瓶中加入0.624g的4-(甲氨基)安替比林和0.20ml的吡啶,在50ml无水三氯甲烷中,充分搅拌溶解后,冰浴使反应体系温度降至5℃以下。缓慢逐滴加入0.26ml的甲基丙烯酰氯,室温下反应4h;s2、将s1反应结束后的溶液分别以50ml的10%wt的nahco3溶液和50ml浓度为0.1mol/l的hcl溶液萃取两次,通过旋蒸除去有机相中的溶剂,得到的固体粗产物溶于乙酸乙酯,加入石油醚重结晶得到纯净的安替比林类功能单体1;一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物,其由以下制备方法制备得到:s3、在20ml三口烧瓶中加入0.013g甲基对硫磷、0.017g安替比林功能单体1和0.017g甲基丙烯酸溶于5ml二甲基亚砜,密闭条件下搅拌2h,完成功能单体与模板分子之间的自组装,加入0.198g交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.003g引发剂偶氮二异丁腈,搅拌溶解。通氮气除尽氧气后,升温至60℃反应24h;s4、将s3得到的聚合物采用乙酸:甲醇=1:9(v:v)洗脱液多次振荡洗脱得到甲基对硫磷分子印迹聚合物,冷冻干燥处理得到粉末状的分子印迹聚合物备用。实施例2一种安替比林类功能单体,其由以下制备方法制备得到:s1、在100ml容量瓶中加入0.603g的4-乙酰氨基安替比林和0.20ml的吡啶,在50ml无水二氯甲烷中,充分搅拌溶解后,冰浴使反应体系温度降至5℃以下。缓慢逐滴加入0.24ml的α-氯丙烯酰氯,室温下反应4h;s2、将s1反应结束后的溶液分别以50ml的10%wt的nahco3溶液和50ml浓度为0.1mol/l的hcl溶液萃取两次,通过旋蒸除去有机相中的溶剂,得到的固体粗产物溶于乙酸乙酯,加入石油醚重结晶得到纯净的安替比林类功能单体2;一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物,其由以下制备方法制备得到:s3、在20ml三口烧瓶中加入0.014g乙基对硫磷、0.017g安替比林功能单体2和0.014g丙酰胺溶于5ml三氯甲烷,密闭条件下搅拌2h,完成功能单体与模板分子之间的自组装,加入0.338g交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和0.005g引发剂偶氮二异庚腈,搅拌溶解。通氮气除尽氧气后,升温至80℃反应18h;s4、将s3得到的聚合物采用乙酸:甲醇=1:9(v:v)洗脱液多次振荡洗脱得到乙基对硫磷分子印迹聚合物,冷冻干燥处理得到粉末状的分子印迹聚合物备用。实施例3一种安替比林类功能单体,其由以下制备方法制备得到:s1、在100ml容量瓶中加入0.707g的4-乙酰氨基安替比林-d3和0.20ml的吡啶,在50ml无水乙酸乙酯中,充分搅拌溶解后,冰浴使反应体系温度降至5℃以下。缓慢逐滴加入0.24ml的2-乙基丙烯酰氯,室温下反应8h;s2、将s1反应结束后的溶液分别以50ml的10%wt的nahco3溶液和50ml浓度为0.1mol/l的hcl溶液萃取两次,通过旋蒸除去有机相中的溶剂,得到的固体粗产物溶于乙酸乙酯,加入石油醚重结晶得到纯净的安替比林类功能单体3;一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物,其由以下制备方法制备得到:s3、在20ml三口烧瓶中加入0.014g杀螟硫磷、0.015g安替比林功能单体3和0.021g的4-乙烯基吡啶溶于5ml二氯甲烷,密闭条件下搅拌2h,完成功能单体与模板分子之间的自组装,加入0.145g交联剂n,n-亚甲基双丙烯酰胺和0.006g引发剂过氧化二苯甲酰,搅拌溶解。通氮气除尽氧气后,升温至50℃热引发聚合30h;s4、将s3得到的聚合物采用乙酸:甲醇=1:9(v:v)洗脱液多次振荡洗脱得到杀螟硫磷分子印迹聚合物,冷冻干燥处理得到粉末状的分子印迹聚合物备用。实施例4一种安替比林类功能单体,其由以下制备方法制备得到:s1、在100ml容量瓶中加入0.5g的4-羟基安替比林和0.25ml的乙二胺,在50ml四氢呋喃中,充分搅拌溶解后,冰浴使反应体系温度降至5℃以下。缓慢逐滴加入0.3ml的丙烯酰氯,室温下反应4h;s2、将s1反应结束后的溶液分别以50ml的10%wt的nahco3溶液和50ml浓度为0.1mol/l的hcl溶液萃取两次,通过旋蒸除去有机相中的溶剂,得到的固体粗产物溶于乙酸乙酯,加入石油醚重结晶得到纯净的安替比林类功能单体4;一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物,其由以下制备方法制备得到:s3、在20ml三口烧瓶中加入0.021g溴苯膦、0.017g安替比林功能单体4和0.020g甲基丙烯酸甲酯溶于5ml乙酸乙酯,密闭条件下搅拌进行功能单体与模板分子之间的自组装2h,加入0.198g交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.003g引发剂偶氮二异丁腈,搅拌溶解。通氮气除尽氧气后,升温至60℃反应24h;s4、将s3得到的聚合物采用乙酸:甲醇=1:9(v:v)洗脱液多次振荡洗脱得到溴苯膦分子印迹聚合物,冷冻干燥处理2小时得到粉末状的分子印迹聚合物备用。实施例5一种安替比林类功能单体,其由以下制备方法制备得到:s1、在100ml容量瓶中加入0.624g的4-(甲氨基)安替比林和0.20ml的吡啶,在50ml无水三氯甲烷中,充分搅拌溶解后,冰浴使反应体系温度降至5℃以下。缓慢逐滴加入0.25ml的丁烯酰氯,室温下反应2h;s2、将s1反应结束后的溶液分别以50ml的10%wt的nahco3溶液和50ml浓度为0.1mol/l的hcl溶液萃取两次,通过旋蒸除去有机相中的溶剂,得到的固体粗产物溶于乙酸乙酯,加入石油醚重结晶得到纯净的安替比林类功能单体5;一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物,其由以下制备方法制备得到:s3、在20ml三口烧瓶中加入0.015g辛硫磷、0.024g安替比林功能单体5和0.017g甲基丙烯酸溶于5ml四氢呋喃,密闭条件下搅拌2h,完成功能单体与模板分子之间的自组装,加入0.198g交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.003g引发剂偶氮二异丁腈,搅拌溶解。通氮气除尽氧气后,升温至60℃反应24h;s4、将s3得到的聚合物采用乙酸:甲醇=1:9(v:v)洗脱液多次振荡洗脱得到辛硫磷分子印迹聚合物,冷冻干燥处理得到粉末状的分子印迹聚合物备用。实施例6一种安替比林类功能单体,其由以下制备方法制备得到:s1、在100ml容量瓶中加入0.624g的4-(甲氨基)安替比林和0.12ml的吡啶,在50ml无水三氯甲烷中,充分搅拌溶解后,冰浴使反应体系温度降至5℃以下。缓慢逐滴加入0.14ml的甲基丙烯酰氯,室温下反应4h;s2、将s1反应结束后的溶液分别以50ml的10%wt的nahco3溶液和50ml浓度为0.1mol/l的hcl溶液萃取两次,通过旋蒸除去有机相中的溶剂,得到的固体粗产物溶于乙酸乙酯,加入石油醚重结晶得到纯净的安替比林类功能单体1;一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物,其由以下制备方法制备得到:s3、在20ml三口烧瓶中加入0.012g甲基对硫磷、0.013g安替比林功能单体1和0.004g甲基丙烯酸溶于5ml二甲基亚砜,密闭条件下搅拌2h,完成功能单体与模板分子之间的自组装,加入0.091g交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.001g引发剂偶氮二异庚腈,搅拌溶解。通氮气除尽氧气后,升温至60℃反应24h;s4、将s3得到的聚合物采用乙酸:甲醇=1:9(v:v)洗脱液多次振荡洗脱得到甲基对硫磷分子印迹聚合物,冷冻干燥处理得到粉末状的分子印迹聚合物备用。实施例7一种安替比林类功能单体,其由以下制备方法制备得到:s1、在100ml容量瓶中加入0.624g的4-(甲氨基)安替比林和0.70ml的吡啶,在50ml无水三氯甲烷中,充分搅拌溶解后,冰浴使反应体系温度降至5℃以下。缓慢逐滴加入0.84ml的甲基丙烯酰氯,室温下反应4h;s2、将s1反应结束后的溶液分别以50ml的10%wt的nahco3溶液和50ml浓度为0.1mol/l的hcl溶液萃取两次,通过旋蒸除去有机相中的溶剂,得到的固体粗产物溶于乙酸乙酯,加入石油醚重结晶得到纯净的安替比林类功能单体1;一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物,其由以下制备方法制备得到:s3、在20ml三口烧瓶中加入0.0134g甲基对硫磷、0.017g安替比林功能单体1和0.036g甲基丙烯酸溶于5ml二甲基亚砜,密闭条件下搅拌2h,完成功能单体与模板分子之间的自组装,加入0.473g交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.03g引发剂偶氮二异庚腈,搅拌溶解。通氮气除尽氧气后,升温至60℃反应24h;s4、将s3得到的聚合物采用乙酸:甲醇=1:9(v:v)洗脱液多次振荡洗脱得到甲基对硫磷分子印迹聚合物,冷冻干燥处理得到粉末状的分子印迹聚合物备用。实施例8一种安替比林类功能单体,其由以下制备方法制备得到:s1、在100ml容量瓶中加入0.624g的4-(甲氨基)安替比林和0.20ml的吡啶,在50ml无水三氯甲烷中,充分搅拌溶解后,冰浴使反应体系温度降至5℃以下。缓慢逐滴加入0.26ml的甲基丙烯酰氯,室温下反应4h;s2、将s1反应结束后的溶液分别以50ml的10%wt的nahco3溶液和50ml浓度为0.1mol/l的hcl溶液萃取两次,通过旋蒸除去有机相中的溶剂,得到的固体粗产物溶于乙酸乙酯,加入石油醚重结晶得到纯净的安替比林类功能单体1;一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物,其由以下制备方法制备得到:s3、在20ml三口烧瓶中加入0.0157g喹硫磷、0.017g安替比林功能单体1和0.036g甲基丙烯酸溶于5ml二甲基亚砜,密闭条件下搅拌2h,完成功能单体与模板分子之间的自组装,加入0.473g交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.03g引发剂偶氮二异丁腈,搅拌溶解。通氮气除尽氧气后,升温至60℃反应24h;s4、将s3得到的聚合物采用乙酸:甲醇=1:9(v:v)洗脱液多次振荡洗脱得到喹硫磷分子印迹聚合物,冷冻干燥处理得到粉末状的分子印迹聚合物备用。实施例9一种安替比林类功能单体,其由以下制备方法制备得到:s1、在100ml容量瓶中加入0.624g的4-(甲氨基)安替比林和0.20ml的吡啶,在50ml无水三氯甲烷中,充分搅拌溶解后,冰浴使反应体系温度降至5℃以下。缓慢逐滴加入0.26ml的甲基丙烯酰氯,室温下反应4h;s2、将s1反应结束后的溶液分别以50ml的10%wt的nahco3溶液和50ml浓度为0.1mol/l的hcl溶液萃取两次,通过旋蒸除去有机相中的溶剂,得到的固体粗产物溶于乙酸乙酯,加入石油醚重结晶得到纯净的安替比林类功能单体1;一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物,其由以下制备方法制备得到:s3、在20ml三口烧瓶中加入0.013g甲基对硫磷、0.017g安替比林功能单体1和0.017g甲基丙烯酸溶于5ml二甲基亚砜,密闭条件下搅拌2h,功能单体与模板分子之间的自组装,加入0.145g交联剂n,n-亚甲基双丙烯酰胺和0.006g引发剂过氧化二苯甲酰,搅拌溶解。通氮气除尽氧气后,升温至60℃反应24h;s4、将s3得到的聚合物采用乙酸:甲醇=1:9(v:v)洗脱液多次振荡洗脱得到甲基对硫磷分子印迹聚合物,冷冻干燥处理得到粉末状的分子印迹聚合物备用。实施例10一种安替比林类功能单体,其由以下制备方法制备得到:s1、在100ml容量瓶中加入0.624g的4-(甲氨基)安替比林和0.20ml的吡啶,在50ml无水三氯甲烷中,充分搅拌溶解后,冰浴使反应体系温度降至5℃以下。缓慢逐滴加入0.26ml的甲基丙烯酰氯,室温下反应4h;s2、将s1反应结束后的溶液分别以50ml的10%wt的nahco3溶液和50ml浓度为0.1mol/l的hcl溶液萃取两次,通过旋蒸除去有机相中的溶剂,得到的固体粗产物溶于乙酸乙酯,加入石油醚重结晶得到纯净的安替比林类功能单体1;一种基于上述安替比林类功能单体制备的有机磷农药分子印迹聚合物,其由以下制备方法制备得到:s3、在20ml三口烧瓶中加入0.013g甲基对硫磷、0.017g安替比林功能单体1和0.017g甲基丙烯酸溶于5ml二甲基亚砜,密闭条件下搅拌2h,完成功能单体与模板分子之间的自组装,加入0.338g交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和0.005g引发剂偶氮二异庚腈,搅拌溶解。通氮气除尽氧气后,升温至60℃反应24h;s4、将s3得到的聚合物采用乙酸:甲醇=1:9(v:v)洗脱液多次振荡洗脱得到甲基对硫磷分子印迹聚合物,冷冻干燥处理得到粉末状的分子印迹聚合物备用。性能测试:(一)结构测试:对实施例1~10制备的有机磷农药分子印迹聚合物进行电镜扫描观察该交联聚合物的微观结构。如图1所示为实施例1制备的有机磷农药分子印迹聚合物的扫描电镜结构图。从图中可以明显看出该聚合物表面均匀分布大量分子印迹孔穴,即证明确实成功合成出具有多孔穴的分子印迹聚合物材料。实施例2~实施例9的有机磷农药分子印迹聚合物的扫描电镜结构图与图1所得的结论一致。(二)稳定性测试:对实施例1~10制备的有机磷农药分子印迹聚合物进行热失重分析。如图1所示为实施例1制备的有机磷农药分子印迹聚合物的热失重曲线图。如从图中可以明显看出升温初期聚合物重量基本不变,温度超过200℃之后聚合物逐步分解,说明该分子印迹聚合物在使用温度(0~200℃)范围内具有良好的热稳定性。实施例2~实施例9的有机磷农药分子印迹聚合物的热失重曲线与图2所得的结论一致。(三)吸附效率测试:对实施例1~10制备的有机磷农药分子印迹聚合物对其模板分子的吸附能力进行检测,并根据吸附量计算得到各有机磷农药分子印迹聚合物对其模板分子的吸附效率;其具体检测方法为:分别称量0.04g的实施例1~10制备的有机磷农药分子印迹聚合物,加入8ml浓度为0.2mm的模板分子标准溶液,于摇床上振荡吸附4h,离心取出吸附后的上清液,通过紫外分光光度计测量吸附后的溶液中模板分子的吸光度,计算浓度,进而得到有机磷农药分子印迹聚合物对其模板分子的吸附效率。计算结果如下表1所示。表1:实施例12345678910吸附效率/%98.294.996.393.891.189.693.592.396.494.7从上表1的测试结果可以看出,采用本申请的方法制备出的有机磷农药分子印迹聚合物均具有高效的特异性吸附能力,其对模板分子的吸附效率可达到89.6%~98.2%;其中,实施例1制备的分子印迹聚合物的吸附效率最佳。(四)吸附重复性能测试:称取0.040g的实施例1的甲基对硫磷分子印迹聚合物,移取8ml浓度为0.2mm的甲基对硫磷溶液加入其中,室温下振荡吸附4h,重复吸附-脱附过程循环5次,并通过吸附后上清液吸光度计算得到甲基对硫磷分子印迹聚合物的多次重复吸附量。计算结果如下表2所示。表2:使用次数12345吸附效率/%98.297.697.396.593.7从表2中的测试结果可以看出,采用本申请的方法制备出的有机磷农药分子印迹聚合物结构稳定,重复利用性能良好。综上所述,本申请的有机磷农药分子印迹聚合物由于聚合物具有甲基对硫磷、乙基对硫磷、杀螟硫磷、溴苯膦、辛硫磷和喹硫磷等有机磷农药洗脱后留下的特异性空穴,在存在有机磷农药的水体中,优先对模板分子进行选择性吸附,且兼具高吸附效率和良好的重复利用性。以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12
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