农药除草剂异恶唑草酮的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及农药除草剂的合成方法领域，尤其设及一种农药除草剂异恶挫草酬的 合成方法。
【背景技术】
[0002]异恶挫草酬（isoxaflutole)是由罗纳-普朗克公司（现属拜耳公司）1992年发 现的异恶挫类除草剂，具有良好的内吸活性。异恶挫草酬可W通过植物的根部和叶面吸收 后传导到整个植株，并能够在植物体内迅速转化为具有生物活性的DKN。1996年在牙买加 上市，用于防除玉米和甘庶田阔叶杂草和禾本科杂草，同年在阿根廷等南美一些国家也取 得了登记。1998年在美国登记上市，2001年在澳大利亚、德国、加拿大等国家取得登记，目 前已在30多个国家取得登记。
[0003] 2003年10月异恶挫草酬被列入欧盟农药登记指令巧1/414)附录1中。拜耳公 司开发了异恶挫草酬与苯草離、莽去津、己草胺、氣唾草胺等混剂。为了进一步拓展市场， 2006年拜耳公司与杜邦公司合作，开发了加有安全剂的复配制剂，用于美国玉米田市场。异 恶挫草酬上市W后，市场拓展较快，2001年销售额达到了 1亿美元，其后由于玉米田除草剂 竞争激烈，特别是莽去津尽管遇到地下水污染等环境问题但并没有很快退市，影响了异恶 挫草酬市场的快速发展，2011年销售额为1. 65亿美元。
[0004]该类化合物合成方法主要有W下几种： 方法1 ;US5804532报道将5-环丙基-4-[2-甲硫基-4-(=氣甲基）苯甲酯基]异 恶挫溶于二氯甲院中，加入间氯过氧苯甲酸氧化反应制备异恶挫草酬，反应方程式为；
【主权项】
1. 一种农药除草剂异恶唑草酮的合成方法，其特征在于，所述的合成方法以5-环丙 基-4-[2-甲硫基_4_(三氟甲基）苯甲酰基]异恶唑（I)为原料，将其与含有氧化催化 剂、相转移催化剂和无机酸的卤代烷溶剂混合，混合完成后中滴加30%的双氧水，静置分层 后浓缩，最终得到异恶唑草酮（II);其详细的制备方法如下：
1) 将原料5-环丙基-4-[2-甲硫基_4_(三氟甲基）苯甲酰基]异恶唑（I)与氧化 催化剂、相转移催化剂、无机酸以质量比为10 :〇. 01~〇. 05 :0. 01~0. 05 :0. 1~2的比例 在卤代烷溶剂中进行混合，得到混合反应液； 2) 将步骤1)中的混合反应液进行加热，加热过程中滴加与原料的质量比为1 :1~10 的30%的双氧水，滴加完成后，在在25~90°C下反应3~6h，得到反应尾液； 3) 将步骤2)中的反应尾液在25~30°C下静置分层，水层用卤代烷溶剂萃取一次，合 并有机相，有机相用亚硫酸氢钠溶液洗涤，依次进行常压浓缩和减压浓缩，最终得到异恶唑 草酮（II)。
2. 如权利要求1所述的农药除草剂异恶唑草酮的合成方法，其特征在于，所述的卤代 烷溶剂为二氯甲烷，二氯乙烷和氯仿中的一种。
3. 如权利要求1所述的农药除草剂异恶唑草酮的合成方法，其特征在于，所述的氧化 催化剂为钨酸钠、钨酸铵、钼酸钠或钼酸铵中的一种，其中原料与氧化催化剂的质量比为 10 :0. 01 ~0. 02。
4. 如权利要求1所述的农药除草剂异恶唑草酮的合成方法，其特征在于，所述的相转 移催化剂为甲基三辛基氯化铵、四丁基溴化铵或甲基三辛基硫酸氢胺中的一种，其中原料 与相转移催化剂的质量比为10 :〇. 01~〇. 02。
5. 如权利要求1所述的农药除草剂异恶唑草酮的合成方法，其特征在于，所述的无机 酸为硫酸、盐酸或硝酸中的一种，其中原料与无机酸的质量比为：1〇 :〇. 1~1。
6. 如权利要求1所述的农药除草剂异恶唑草酮的合成方法，其特征在于，所述的步骤 2) 中优选的原料与30%的双氧水的质量比为1 :1~4。
7. 如权利要求1所述的农药除草剂异恶唑草酮的合成方法，其特征在于，所述的步骤 3) 中亚硫酸氢钠溶液为质量分数3%~5%的亚硫酸氢钠溶液。
8. 如权利要求2和5所述的农药除草剂异恶唑草酮的合成方法，其特征在于，所述的步 骤1中优选的有机溶剂为二氯甲烷和二氯乙烧，优选的无机酸为硫酸和盐酸。
【专利摘要】本发明公开了一种农药除草剂异恶唑草酮的合成方法，所述的合成方法以5-环丙基-4-[2-甲硫基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]异恶唑(Ⅰ)为原料，将其与含有氧化催化剂：钨酸钠、钨酸铵、钼酸钠或钼酸铵，相转移催化剂：甲基三辛基氯化铵、三丁基溴化铵或甲基三辛基硫酸氢胺，无机酸的卤代烷溶剂混合，混合完成后中滴加30%的双氧水，静置分层后浓缩，最终得到异恶唑草酮(Ⅱ)；本发明反应条件温和，操作简单，三废少，反应易于控制，产品收率和含量高，适合绿色化工业生产。
【IPC分类】C07D261-08
【公开号】CN104774186
【申请号】CN201510207380
【发明人】王正旭, 王凤云, 冯美丽, 侯远昌, 吴耀军
【申请人】江苏中旗作物保护股份有限公司
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2015年4月28日