除草的和杀真菌的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和5-氧基-取代的3-苯基异 ...的制作方法
【专利说明】除草的和杀真菌的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲 酰胺和5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺
[0001] 本发明涉及除草剂和杀真菌剂技术领域，特别是用于在有用植物的作物中选择性 防治阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂技术领域。
[0002] 具体而言，本发明涉及取代的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和 5_氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺、其制备方法以及其作为除草剂和杀真菌剂 的用途。
[0003] DE4026018Al、EP0 520 371A2 和DE4017665 公开了在异噁唑啉环的 5 位 上带有氢原子的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺。这些化合物在上述文献中被描述为农业 化学活性安全剂，即消除除草剂对作物植物的不想要的除草作用的化合物。并没有公开 这些化合物的除草作用。欧洲专利申请第10170238号具有较早的优先权日，但在本申请 的优先权日时尚未公开，其公开了除草和杀真菌活性的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和 3_苯基异噁挫啉_5_硫代酰胺，它们在异噁挫啉环的5位上带有氢原子。Monatshefte Chemie(2010) 141，461 和LettersinOrganicChemistry(2010)，7, 502 也公开了在异噁挫 啉环的5位具有有氢原子的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺。但是只公开了所提及的一些化 合物的杀真菌作用，并未公开除草作用。
[0004] 本发明的一个目的是提供除草和杀真菌活性的化合物。
[0005] 已发现5-氧基-取代的3-苯基异噁挫啉-5-甲酰胺和5-氧基-取代的3-苯基 异噁唑啉-5-硫代酰胺特别适合用作除草剂和杀真菌剂。本发明提供式（I)的5-氧基-取 代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺或其 盐，
【主权项】
1.式（I)的5-氧基-取代的3-苯基异曠挫咐-5-甲酯胺或5-氧基-取代的3-苯基 异曠挫咐-5-硫代酷胺或其盐，
其中 Ri和R2各自独立地为氨、氣、氯、漠、舰、氯基、或各自被m个选自氣、氯、漠、舰和氯基的 基团取代的（C1-C4)-烷基或（C1-C4)-烷氧基， 或 Ri和R2和它们所连接的碳原子一起形成由q个碳原子和P个氧原子形成的饱和的或 部分不饱和的或完全不饱和的=、四、或五元环； R3为（Ci-Ce)-烷基、咕-〔6)-环烷基、咕-〔6)-締基或咕-〔6)-诀基，它们各自被m个 选自氣、氯、漠、舰、氯基、（C1-C4)-烷氧基和哲基的基团取代， R4为氨、氯基， 或（Ci-Cs)-烷基、（Cs-Cs)-环烷基、（Cs-Cs)-締基或（Cs-Cs)-诀基，它们各自被m个选 自氣、氯、漠、舰、氯基、哲基和（Ci-Ce)-烷氧基的基团取代， A为键或选自下列的二价单元
Ri°、Rii、Ri2、R"、Ri哺R"各自独立地为 氨、氣、氯、漠、舰、哲基、氯基、c〇2R8、conrSr8、R5， 或（Ci-Ce)-烷基、（C3-C5)-环烷基、（C2-Ce)-締基、（C2-Ce)-诀基，它们各自被m个选自 氣、氯、漠、舰、哲基和氯基的基团取代， 或（Ci-Ce)-烷氧基、（Cs-Ce)-环烷氧基、（C2-Ce)-締氧基或（C2-Ce)-诀氧基，它们各自 被m个选自氣、氯、漠、舰、氯基和（C1-C2)-烷氧基的基团取代； Y为氧或硫； X为氨、氯基、哲基、公， 或 -烷基、咕-Cg)-环烷基、咕-〔12)-締基或咕-〔12)-诀基，它们各自被m个选自 下列的基团取代：氣、氯、漠、舰、氯基、哲基、OR7、XI、0X1、NHXi、S做nR5、S02NR6R7、S02NR6C0R8、 CO2R8、CONRSrs、C0R6、CONR8s〇2R5、NR6r8、NRScORS、NR6c〇NR8r8、NR化O2R8、NR6SO2R8、NR6s〇2NR6r8、 OCONRSR8、OCSNRSR8、PORV和C巧6) = nor8， 或 X、A和R4与它们所连接的氮原子一起形成饱和的或部分不饱和的或完全不饱和的五、 六、或走元环，所述环还含有该氮原子、k个碳原子、n个氧原子、P个硫原子和P个选自NR7 和NC0R7的单元作为环原子，其中一个碳原子带有P个氧代基团； 公为；、四、五或六元饱和的、部分不饱和的、完全不饱和的环或芳环，其由r个碳原子、S个氮原子、n个硫原子和n个氧原子形成，且其被S个选自R6、Rsa、R8和R9的基团取代，其 中所述硫原子和碳原子带有n个氧代基团； 或公为被m个选自R6、Rsa、R嘴R9的基团取代的苯基； X2、X哺X%自独立地为氨、氣、氯、漠、舰、氯基、硝基， 或（C1-C4)-烷基、咕-Cs)-环烷基、（C2-C4)-締基、（C2-C4)-诀基、（C1-C4)-烷氧基、 (C2-C4)-締氧基、(C2-C4)-诀氧基或（C1-C4)-烷基幾基，它们各自被m个选自氣、氯、漠、舰、 氛基和咕-〔4)-烷氧基的基团取代； X嘴X5各自独立地为氨、氣、氯、漠、舰、哲基、氯基、硝基、SF5、C0NR8S02R5、CONRSR8、C0R6、CO2R8、CONRSrs、c(R6)=NORS、NRScORS、NR6c〇NR8r8、NR化O2R8、NR6SO2R8、NR6s〇2NR6r8、OCONRSrs、 OSO2R5、S(O)nR5、S02NR6R8、0S02NR6R8， 或（Ci-Ce)-烷基、（C3-C5)-环烷基、（C2-Ce)-締基、（C2-Ce)-诀基，它们各自被m个选自 氣、氯、漠、舰、哲基和氯基的基团取代， 或咕-〔6)-烷氧基、咕-〔6)-环烷氧基、咕-〔6)-締氧基或咕-〔6)-诀氧基，它们各自 被m个选自氣、氯、漠、舰、氯基和（C1-C2)-烷氧基的基团取代； R5为（Ci-Ce)-烷基或（Cs-Ce)-环烷基，它们各自被m个选自氣、氯、漠、舰、氯基和哲基 的基团取代； R6为氨或R5; R6a为氣、氯、漠、舰、氯基、哲基、S做占5或各自被m个选自氣、氯、漠、氯基和（C1-C2)-烧 氧基的基团取代的（Q-Ce)-烷氧基、（Cg-Ce)-締氧基或（Cg-Ce)-诀氧基； R7为氨或各自被m个选自氣、氯、漠、氯基和（Ci-C,)-烷氧基的基团取代的（Ci-Ce)-烧 基、（Cs-Ce)-环烷基、（C2-C4)-締基或（C2-C4)-诀基； R8为R7， R9为（C1-C3)-烷基或（C1-C3)-烷氧基；k为 3、4、5 或6; m为 0、1、2、3、4 或 5 ; n为0、1或2; P为0或1 ;q为3、4或5 ; r为 1、2、3、4 或 5 ; S为 0、1、2、3 或 4。
2.权利要求1的5-氧基-取代的3-苯基异曠挫咐-5-甲酯胺或5-氧基-取代的 3-苯基异曠挫咐-5-硫代酷胺， 其中 Ri和R2各自独立地为氨、氣、氯、漠、舰、氯基或各自被m个选自氣、氯、漠、舰和氯基的 基团取代的（C1-C4)-烷基或（C1-C4)-烷氧基； 或 Ri和R2与它们所连接的碳原子一起形成由q个碳原子和P个氧原子形成的饱和的或 部分不饱和的或完全不饱和的=、四、或五元环； R3为（Ci-Ce)-烷基、咕-〔6)-环烷基、咕-〔6)-締基或咕-〔6)-诀基，它们各自被m个 选自氣、氯、漠、舰、氯基、（C1-C4)-烷氧基和哲基的基团取代， R4为氨、氯基， 或（Ci-Cs)-烷基、（Cs-Cs)-环烷基，它们各自被m个选自氣、氯、漠、舰、氯基、哲基和 (Ci-Ce)-烷氧基的基团取代， A为键或选自下列的二价单元
Ri°、Rii、Ri2、R"、Ri哺R"各自独立地为 氨、氣、氯、漠、舰、哲基、氯基、c〇2R8、conrSr8、R5， 或（Ci-Ce)-烷基、（C3-C5)-环烷基、（C2-Ce)-締基、（C2-Ce)-诀基，它们各自被m个选自 氣、氯、漠、舰、哲基和氯基的基团取代， 或（Ci-Ce)-烷氧基、（Cs-Ce)-环烷氧基、（C2-Ce)-締氧基或（C2-Ce)-诀氧基，它们各自 被m个选自氣、氯、漠、舰、氯基和（C1-C2)-烷氧基的基团取代； Y为氧或硫； X为氨、氯基、哲基、公， 或 (Ci-Ci2)-烷基、咕-Cs)-环烷基、（C2-C12)-締基或（C2