环保eva发泡鞋材及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种EVA发泡鞋材，尤其是涉及一种适合于儿童、青少年的环保EVA发 泡鞋材及制造方法。
【背景技术】
[0002] 我国是鞋类的生产大国，各类鞋应有尽有，但是儿童、青少年的鞋材相对单一匮 乏，而成年人所使用的鞋材可谓丰富多彩。特别是欧美各国在鞋材有害物质标准的制定上， 儿童鞋的标准远远高于成人鞋的标准，而我国在鞋类标准的制定上不但相对滞后，而且儿 童鞋的标准几乎没有，更谈不上对有害物质的管控了。儿童、青少年才是我们的未来，关注 儿童、青少年应该从他们的衣食住行开始。未来中国鞋材的发展趋势一定是以舒适性、低碳 环保为主题，当然对下一代的关注度的提升势在必行，也是我国鞋材真正走向世界的"必经 之路"。
[0003] 目前市场上关于环保鞋材的报导很多，如许春江在中国发明专利CN201110171814 中公开了一种环保鞋底材料及制备方法，使用PS、PE、玉米粉、三乙醇胺、乙酸乙酯、硫磺、 橄榄油、甲胺等经密炼、造粒等流程而得到的无毒无污染、安全环保的鞋材；高幼华在中国 发明专利CN0310183中公开环保鞋底的制作方法，利用回收的废弃稻、麦壳等纤维质植物 材料，配合一般鞋底用天然或人造橡胶材料及适量的熟成添加剂、活化促进剂、填充剂等材 料，经机械混合搅拌均匀后，压成原材料片，制作时简易地置入成型模具内进行加温加压熟 化定型，完成环保材质的鞋底的成型处理，成型后出模略作修边处理便形成具有舒适弹性 并方便回收利用的环保鞋底；方柏明在中国发明专利CN201410277439中公开了一种PU弹 性环保鞋底及其生产方法和制作模具，PU弹性环保鞋底包括大底和中底；大底呈薄片状， 大底向下内陷形成多个凹陷部；中底为TO发泡层，中底内至少设有一个缓冲件，中底上还 设有通气孔；中底完全贴合于大底上。该发明的PU弹性环保鞋底具有质轻环保、有弹性、不 易断裂皱接、颜色丰富、不易变形等优点。不仅减小了橡胶用量更加环保，解决了中底皱接、 膨胀和断裂现象，而且可以做到中底与大底不同颜色，颜色更丰富。该发明的PU弹性环保 鞋底的生产方法操作简单易行，不仅降低了生产成本，而且使得大底与中底之间贴合更加 牢固。但是既不含有害物质又可部分降解的环保EVA发泡鞋材还未见相关文献的报道。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种为儿童和青少年量身定做的环保EVA发泡鞋材及其 制造方法。
[0005] 所述环保EVA发泡鞋材按质量百分比的原料组成如下：
[0006] 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：40%~58% ;
[0007] 生物基塑料：10%~20 % ;
[0008] 乙烯-辛烯共聚物：5%~15% ;
[0009] 聚烯烃嵌段式共聚物：5%~15%;
[0010] 滑石粉：5%~10%;
[0011] 硬脂酸：0. 3%~0. 5% ;
[0012] 硬脂酸锌：0. 3%~0. 8% ;
[0013] 氧化锌：0? 6%~1. 2% ;
[0014] 二_(叔丁基过氧异丙基）苯：0? 5%~1. 2% ;
[0015] 偶氮二甲酰胺：1. 5%~3% ;
[0016] 色母粒：3%~5%;
[0017]总量为 100%。
[0018]所述环保EVA发泡鞋材EVA发泡鞋材按质量百分比的原料组成优选为：
[0019] 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：50% ;
[0020] 生物基塑料：15 %;
[0021] 乙烯-辛烯共聚物：10% ;
[0022] 聚烯烃嵌段式共聚物：10% ;
[0023] 滑石粉：6%;
[0024] 硬脂酸：0.4%;
[0025] 硬脂酸锌：0.6%;
[0026] 氧化锌：1.0%;
[0027] 二_ (叔丁基过氧异丙基）苯：0? 8% ;
[0028] 偶氮二甲酰胺：2. 2%;
[0029] 色母粒：4% ;
[0030] 总量为 100%。
[0031] 所述环保EVA发泡鞋材的制造方法包括以下步骤：
[0032] 1)除二_(叔丁基过氧异丙基）苯和偶氮二甲酰胺以外，将其余原料混合后倒入密 炼机中进行第一阶段密炼，使物料混合均匀，待温度达到105~110°C时，再加入二-(叔丁 基过氧异丙基）苯和偶氮二甲酰胺的混合物，再次启动密炼机进行第二阶段密炼，直到温 度升至112~115°C时，所有原料混合均匀得到密炼好的混合料；
[0033] 2)将步骤1)得到的密炼好的混合料在滚轮机上进行打薄出片；
[0034] 3)将滚轮机混合均匀的物料传送到造粒机中进行造粒；
[0035] 4)将步骤3)造粒后的物料静置后，注入鞋模中，加硫成型；
[0036] 5)将步骤4)所得的鞋底定型成发泡型材成品，再经QC检验、表面处理、物性抽测、 包装入库。
[0037] 在步骤1)中，所述第一阶段密炼的温度可为105~110°C，第一阶段密炼的时间可 为7min;所述第二阶段密炼的时间可为3min。
[0038] 在步骤2)中，所述打薄可打2遍，所述出片的厚度可为1~2mm。
[0039] 在步骤3)中，所述造粒的粒径可为2~4mm。
[0040] 在步骤4)中，所述静置的时间可为24h;所述注入鞋模可按设定的倍率配好经电 脑数控注塑机注入鞋模；所述鞋模的温度可为180±2°C;所述加硫的时间可为300±20s。 [0041] 在步骤5)中，所述定型成发泡型材成品的方法可为：将步骤4)所得的鞋底经恒温 箱定型成发泡型材成品，恒温箱流程条件为：温度75°C-60°C_45°C-30°C，转数200r/min， 恒温箱长度为8~10m。
[0042] 经试验，环保EVA发泡鞋材其主要物性包括：硬度：50±3C;密度：< 0. 20g/cm3; 弹性：多45% ;抗拉：多2MPa;压缩歪35% ;化学成分测试符合新欧盟标准。
[0043]中国鞋材的发展针对儿童、青少年而专门研宄的产品相对较少，本发明是专门为 针对儿童而研发的环保EVA发泡鞋材及制造方法，其主要特点是，不含对人体有潜在危害 的有害物资，可以满足新欧标最严厉的检测；同时鞋材中含有可以自然降解的环保型材料 如：淀粉基、竹纤维、咖啡渣、茶叶梗等经过特殊处理的天然改性可回收利用的材料。
【具体实施方式】
[0044] 下面结合实施例对本发明作进一步说明。
[0045] 实施例中采用的原料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA)可采用台湾台塑公司生产的 EVA7470M ;生物降解材料可选用中国武汉华丽环保科技有限公司生产的生物基塑料PSM系 列，乙烯-辛烯共聚物可选用美国陶氏公司生产的P0E8150;聚烯烃嵌段式共聚物可选用美 国陶氏公司生产的〇BCs，氧化锌可选用上海白石活性氧化锌，二-(叔丁基过氧异丙基）苯 (BIPB)可选用天津阿克苏诺贝尔过氧化物有限公司生产的产品，偶氮二甲酰胺选用韩国锦 洋公司生产的AC-3000H，色母粒可采用台湾色真公司生产的产品，其余原材料可为市场常 用化工材料。
[0046] 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物选用台湾台塑公司生产的EVA7470M，EVA7470M的VA(醋 酸乙烯酯）含量为26%，熔融指数（MI)为6,其柔韧性佳、弹性好；生物降解材料选用中国 武汉华丽环保科技有限公司生产的生物基塑料PSM系列，PSM生物降解材料及制品采用植 物淀粉和纤维素等天然高分子材料为部分原料，该材料可以降解，利于低碳环保；乙烯-辛 烯共聚物选用美国陶氏公司生产P0E8150,该POE属于八碳原子的共聚物，分子量大，胶感 好、韧性强；聚烯烃嵌段式共聚物（〇BCs)选用美国陶氏公司生产的9107型号产品。（》(；是 由硬链段（高刚性）及软链段（高弹性）规则交替排列所组成的共聚物，其独特的分子结 构，构成拥有极低压缩永久变形值、极佳耐热性、耐磨性、回弹性的材料；且软化点较高，由 其生产的环保EVA发泡鞋可以弥补因生物基塑料的引入而带来的性能不足；氧化锌选用上 海白石活性氧化锌；二_(叔丁基过氧异丙基）苯（BIPB)选用天津阿克苏诺贝尔过氧化物 有限公司生产的产品，BIPB又称为无味交联剂，其分解产物为二氧化碳、甲烷、叔丁酮、丙 酮、双（2-羟基异丙基）苯，二乙酰苯；DCP又称为有味交联剂，分解产物为甲烷、苯乙酮、 2-苯基-2-丙醇，其中2-苯基-2-丙醇有异味对人体、环境有潜在的危害，而被欧盟禁止使 用；偶氮二甲酰胺发泡剂选用韩国锦洋公司生产的AC-3000H，其余原材料为市场常用化工 材料。再配合其他加工助剂，经过镑料、密炼、开炼、注塑成型等工艺流程、生产出环保EVA 发泡鞋底。
[0047] 本发明可引入武汉华丽环保科技有限公司生物降解材料生物基塑料（PSM)系列， 使鞋材本身可以部分降解利于环保，同时配方主体结构还是以EVA、POE、OBCs为骨架，保持 了鞋材所需的物理强度方面的性能；最主要的是，该鞋材在复合过程中对选材的要求，所有 原材料不能含有对人体有危害或者潜在危害的成分；如交联剂改用二_(叔丁基过氧异丙 基）苯（BIPB)，因过氧化二异丙苯（DCP)分解产生2-苯基-2-丙醇对人体、环境有潜在的 危害，而被欧盟禁止使用。
[0048] 实施例1 :
[0049] 1、按质量百分比原材料组成如下：
[0050] 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物：50% ;
[0051] 生物基塑料：15 %;
[0052] 乙烯-辛烯共聚物：10% ;
[0053] 聚烯烃嵌段式共聚物：10% ;
[0054] 滑石粉：5 %;
[0055] 硬脂酸：0.4%;
[0056] 硬脂酸锌：0.6%;
[0057] 氧化锌：1.0%;
[0058] 二_ (叔丁基过氧异丙基）苯：0? 8% ;
[0059] 偶氮二甲酰