专利名称：：热塑性树脂组合物发泡片材及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及发泡片材及其制造方法。具体地说，本发明涉及PTFE(聚四氟乙烯)以特定粒径分散于热塑性树脂中的发泡片材及其制造方法。
背景技术：
：由热塑性树脂形成的发泡体凭借其轻质性、绝热性、机械特性而广泛用于绝热材料、冲击吸收材料、食品容器等。尤其，薄膜、片材等挤出成型体具有机械特性和光反射性能方面的优异特征，期待适用于食品、日用品的包装容器、包装材料、建筑材料、光反射板等各种用途的材料。在这些用途中，为了获得轻质化、柔软性、绝热性和光反射功能，强烈需要内部含有几十iam以下的非常微细的气泡的薄膜和片材。尤其，在大型液晶电视的反射板用途中，为了改善显示器的亮度和亮度不均，寻求光反射性、赋形性。另外，显示器向着大型化发展，同时还要求片材的轻质化、形状保持性。作为内部含有气泡的热塑性树脂发泡片材，有如下所示的片材。专利文献l公开了一种将与聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)不相容的树脂为核并形成气泡的薄膜。然而，在该薄膜中，由于拉伸，薄膜发生取向结晶化。这会牵涉到片材的伸长率降低、赋形性变差。另外，由于气泡的位置、形状，从面方向施加力时，气泡容易挤破，或者形成折痕、瑕疵。尤其，在所公开的方法中仅能获得薄的膜。4专利文献2公开了一种在高压容器内将气体注入到PET片材中，然后加热使该气体发泡的发泡体。具体地说，公开了一种具有平均气泡直径50pm以下的孩t细气泡、厚度200ium以上、比重0.7以下的热塑性聚酯发泡体。然而，在高压容器中注入气体时，由于片材结晶化，难以赋形。另外，由于是间歇式流程，制造成本也高。此外，公开了一种挤出发泡板，其通过将聚丙烯、聚苯乙烯和苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的混合树脂、物理发泡剂(脂肪族烃类、卣化烃类)、初级粒径为ljum以下的〗氐分子量PTFE在挤出机内熔融混炼，挤出并发泡来获得(参照专利文献3)。还公开了一种平均气泡直径为0.42.2mm的热塑性树脂挤出发泡体，其通过在由热塑性树脂和平均粒径0.5jim以上的PTFE粉末构成的热塑性树脂组合物中压入烃类发泡剂并熔融混炼来获得(例如参照专利文献4)。然而，在专利文献3、4所公开的技术中，不能获得具有如本申请发明那样微细气泡的发泡体。在专利文献5中，通过在含有用交联剂改性的热塑性聚酯和PTFE的熔融状态的树脂组合物中压入丁烷等发泡剂并脱气，获得发泡体。然而，这些技术获得的发泡体不能使气泡微细化，因而不能实现充分的光反射性。在专利文献6中，公开了一种在含有热塑性树脂和PTFE的热塑性树脂片材中含有超临界气体，然后泄压的、具有微细气泡的发泡片材。然而，为了阻燃的目的配合分子量50万以上的高分子PTFE。这样存在的问题是，由于片材制造时原纤化，不能获得充分的光反射特性。另外，在任何一篇现有技术文献中均没有记载和教导作为本申请技术的、热塑性树脂组合物发泡体中的PTFE量比和分散状态对气泡的微细化、尤其对光反射性带来显著影响的技术。专利文献l:日本特许3018539号公寺艮专利文献2:日本特许2925745号7>报专利文献3:日本特开2001-1878224号公报专利文献4:日本特开2006-77218号公报专利文献5:日本特开平09-70871号公报专利文献6:日本特开2003-49018号7>才艮
发明内容发明要解决的问题本发明的目的是提供具有用于表现优异的表面外观、柔软性、轻质性、赋形性和高的光反射性所需的微细气泡的发泡片材。此外，提供使用普通熔融挤出设备的制造方法。用于解决问题的方法
技术领域：
：本发明人等为了解决前述问题进行了深入研究，结果发现，热塑性树脂发泡体中的PTFE的量比和分散状态对气泡的微细化产生显著的影响。也就是说，本发明人等发现，在特定量的PTFE以特定粒径分散时，发泡体的气泡微细化，结果光反射率提高，解决了本申请的问题，从而完成了本发明。也就是说，本发明包括1.一种发泡片材，该发泡片材由含有80~99.5重量％(A)热塑性树脂和0.5~20重量％(B)PTFE(聚四氟乙烯)的热塑性树脂组合物制成，用SEM(扫描型电子显微镜)观察的该发泡片材内部的(B)PTFE的分散粒径在0.05~l]um范围的PTFE粒子数为(L)、分散粒径在l~30pm范围的PTFE粒子数为(M)、分散粒径在30(im以上范围的PTFE粒子数为(N)时，(L)/(M)=99.99/0.01~50/50,而且(M)〉(N)，在与该发泡片材的牵引方向垂直的方向上的平均气泡直径为O.l~50nm。2.根据项l所述的发泡片材，其中表观密度为0.4g/cm3~0.9g/cm3。3.根据项l或项2所述的发泡片材，其中波长450nm700nm的平均光反射率为80%以上。4.根据项l~3的任一项所述的发泡片材，其中(A)热塑性树脂是选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚苯乙烯和聚曱基丙烯酸曱酯中的至少一种以上的树脂。5.根据项4所述的发泡片材，其中(A)热塑性树脂是聚对苯二曱酸丙二醇酯。6.—种项l~5的任一项所述的发泡片材的制造方法，其中所述发泡片材通过如下方法获得在双螺杆挤出机内将含有(A)热塑性树脂和(B)PTFE的成分在比能(specificenergy)0.1~0.3kW.Hr/kg的条件下熔融混炼，将该混炼物送入到单螺杆挤出机内，该混炼物以熔融状态存在时，相对于热塑性树脂组合物注入0.01重量％~0.6重量％的(G)无才几气体并混合，然后在5MPalOOMPa的挤出压力下从口模挤出而成型的同时使其发泡，冷却固化。7.根据项6所述的发泡片材的制造方法，其特征在于，将含有(A)热塑性树脂和(B)PTFE的成分干混，然后将前述共混物送入双螺杆挤出机内进行熔融混炼。8.根据项6所述的发泡片材的制造方法，其特征在于，在双螺杆挤出机内首先将(A)热塑性树脂熔融，然后添加(B)PTFE，进行熔融混炼。9.根据项6所述的发泡片材的制造方法，其特征在于，在双螺杆挤出机内将l~50重量％的(E)树脂组合物和9950重量。/。(A)热塑性树脂熔融混炼，其中所述(E)树脂组合物含有40~95重量％(A)热塑性树脂和5~60重量％(B)PTFE。10.根据项6所述的发泡片材的制造方法，其中(G)无机气体的气体种类是氮气。11.根据项6所述的发泡片材的制造方法，其中(B)PTFE的初级粒子的平均粒径为0.05~lpm。12.—种光反射板，其由项l~5的任一项所述的发泡片材制成。发明效果根据本发明，可以获得具有优异的柔软性、轻质性、表面外观、赋形性和光反射性的、由上述树脂组合物制成的微细发泡片材。图l是实施例和比较例中使用的真空成型模具的俯视图和2个方向的侧;视图。图2是示出了(B)PTFE分散粒径的测定实例的图。后述(B)PTFE粒子的长度方向的长度是指所观察到的PTFE粒子的最长的长度。图中的(a)表示PTFE粒子为球状时的测定实例、(b)表示PTFE粒子为原纤状时的测定实例、(c)表示PTFE粒子为无定形时的测定实例。具体实施例方式以下具体地说明本发明。对本发明所述的(A)热塑性树脂没有特定限制，只要是常用的热塑性树脂。另外，可以将2种以上热塑性树脂混合。作为这种热塑性树脂，例如可以列举聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯等聚酯以及酯共聚物，尼龙6、尼龙ll、尼龙12、尼龙66、尼龙46、尼龙610、尼龙612、尼龙MXD6等聚酰胺以及酰胺共聚物，低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、聚曱基戊烯等聚烯烃以及乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸系离聚物等烯烃系共聚物，聚丁二烯、聚异戊二烯等弹性体，聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丙烯腈-丁二烯接枝共聚物、聚苯醚等苯乙烯树脂，聚曱基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯等丙烯酸类树脂，氯乙烯树脂、偏二氯乙烯树脂等卣化树脂以及共聚物，聚苯硫醚，聚环氧丙烷，聚碳酸酯，聚醚酮，聚醚醚酮，聚缩醛，缩醛共聚物等。根据本发明，在热塑性树脂中，从机械特性、耐热性、赋形性和光反射率的观点来看，聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸曱酯是优选的。作为聚酯的种类，从耐热性、光反射性和赋形性的观点来看，优选使用聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二曱酸丙二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚萘二曱酸环己烷二甲醇酯、聚乳酸等聚酯以及它们的共聚物。根据本发明，在聚酯中，从光反射性和赋形性的观点来看，聚对苯二曱酸丙二醇酯及其共聚物是更优选的。这里，聚对苯二曱酸丙二醇酯(以下简称PTT)是指，以对苯二曱酸作为酸成分并且以三亚曱基二醇(亦称l,3-丙二醇，以下简称"TMG")为二醇成分的、由对苯二曱酸丙二醇酯重复单元构成的聚酯。PTT可以通过爿^知的方法获得。例如，它可以通过以下方法获得以对苯二曱酸二曱酯和TMG以及视需要而定的其它共聚成分为原料，以钛酸丁酯为催化剂，在常压、180。C260。C的温度下进行酯交换反应，然后在减压下、220°C~27(TC下进行缩聚反应。作为共聚成分的单体例如是乙二醇、l，l-丙二醇、1，2-丙二醇、2，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1,3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、六亚曱基二醇、七亚甲基二醇、八亚曱基二醇、十亚甲基二醇、十二亚曱基二醇、1,2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、1，2-环己二曱醇、1，3-环己二曱醇、1，4-环己二曱醇、间苯二甲酸5-磺酸钠、3，5-二羧酸苯磺酸四甲基鱗盐、间苯二甲酸、草酸、琥珀酸、己二酸、十二烷二酸、富马酸、马来酸、1,4-环己二羧酸等酯形成性单体。从发泡片材的光反射率和片材外观的观点来看，发泡片材中的热塑性树脂的比例为80重量％~99.5重量％,优选为85重量%~99重量％,更优选为90重量％~98重量％。从片材的外观的观点来看，该比例为80重量％以上。/人光反射率的》见点来看，该比例为99.5重量％以下。在本发明中，特别优选的PTT发泡片材由80重量％~99.5重量y。的PTT制成，这是因为可具有优异的柔软性、赋形性。可认为这是来源于PTT固有的适度结晶化速度、化学反应性低的分子结构、锯齿形(zigzag)的分子骨架结构带来的结晶柔软性。为了提高制造片材时的热稳定性、片材的柔软性、光反射性、耐热性，上述的共聚成分优选为30mol。/。以下，更优选为20moiy。以下，还更^尤选为10mol。/。以下。本发明的PTT的聚合度以特性粘度[Ti]为指标，优选在0.5dl/g~4dl/g的范围。通过将特性粘度设定为0.5dl/g以上，片材的制造变得容易，同时可以容易地使气泡直径变得微细。另一方面，通过将特性粘度设定为4dl/g以下，片材的制造变得容易。特性粘度h]优选在0.7dl/g~3dl/g的范围，更优选在0.9dl/g~2.5dl/g的范围，还更优选在ldl/g2dl/g的范围。另外，本发明的PTT的羧基末端基浓度优选为0eq/ton~80eq/ton。在80eq/ton以下时，可以容易地才是高片材和成型体的耐候性、耐化学品性、耐水解性和耐热性。羧基末端基浓度更^尤选为0eq/ton~50eq/ton,还更4尤选为0eq/ton~30eq/ton，净争另寸优选为0eq/ton~20eq/ton,越低越好。另夕卜，由于同样的理由，作为PTT的二醇成分的TMG通过醚键连接而成的二醇二聚体成分即双(3-羟丙基)醚成分(结构式-OCH2CH2CH2OCH2CH2CH20-，以下简称"BPE，，)的含有率优选为0重量％~2重量％。该含有率更优选为0.1重量％~1.7重量％，还更优选为0.15重量％~1.5重量％。从发泡片材的气泡微细化和提高光反射率的观点来看，本发明的(B)PTFE(聚四氟乙烯)的分散状态要求粒径、其量都在特定范围内。也就是说，在用SEM(扫描型电子显微镜)观察的该发泡片材内部的(B)PTFE的分散粒径在0.05~l|iim范围的PTFE粒子数为(L)、分散粒径在l~30lam范围的PTFE粒子数为(M)、分散粒径在30ium以上范围的PTFE粒子数为(N)时，(L)/(M)=99.99/0.01~50/50,而且(M)〉(N)。这里，分散粒径是指如下所述用SEM观察的该发泡片材中的PTFE的粒径。优选的是，(L)/(M)=99.9/0.1~70/30，而且(M)〉(N)。更优选的是，(L)/(M)=99/1~90/10，而且(M)〉(N)。由于以1~30lam的粒径分散的PTFE具有使发泡核显著增加的效果，而以0.05~lpm分散的PTFE具有阻碍气泡生长的效果，因此通过以上述范围分散PTFE,能实现气泡的微细化。此外，通过将上述范围的PTFE粒子分散于该发泡片材中，入射光在微细气泡界面和PTFE界面被散射，还可以提高光反射率。另外，前述PTFE的分散粒径是指使用SEM观察该发泡片材的截面时PTFE粒子的长度方向的长度。图2示出了测定实例。为了将(B)PTFE以前述范围分散在发泡片材中，原料PTFE的粒径是从发泡片材的光反射性的观点来看，初级粒子的平均粒径优选为0.05~ljam,最优选为O.l~0.5|um。测定可以-使用电子显微镜观察或者动态光散射法。在本发明中，采用电子显微镜观察。此外，二级粒子(初级粒子的聚集体)通过光透射法测定，50重量％平均粒径优选为0.3~30|um,更优选为1~20,,最优选为2~10,。作为(B)PTFE,优选使用低分子量PTFE。低分子量PTFE是指，在340。C下的通过使用流动试验仪(flowtester)法测定所获得的熔融粘度为25OOPa.s以下的PTFE。低分子量PTFE的机械强度低，一般为了赋予聚合物或涂料以润滑性、防水性而添加。另外，低分子量PTFE在与热塑性树脂熔融混炼时不会原纤化，通过以前述分散粒径在发泡片材中分散，可以获得具有迄今不能达到的微细气泡的发泡体。作为这些低分子量PTFE的制造方法，已知有乳液聚合法、悬浮聚合法、在溶剂中的四氟乙烯的调聚反应、低分子量PTFE的烧成法、高分子PTFE的热分解法或者利用放射线的分解法等。其中，乳液聚合法和利用放射线的分解法是最适合的制造方法。另外，从光反射特性和片材外观的观点来看，本发明的发泡片材中的PTFE的含量要求是0.5~20重量％，2~15重量％是优选的，3~10重量％是特别优选的。本发明的发泡片材中除了热塑性树脂以外还可以含有各种有机物质、无机物质以及各种添加剂。在该情况下，热塑性树脂的比例也需要在前述范围。作为本发明的发泡片材中含有的无机物质，可以列举玻璃纤维、碳纤维、滑石、云母、硅灰石、高岭土、碳酸钙、二氧化钛、二氧化硅等无机填料、无机润滑剂、聚合催化剂残渣等。作为本发明的发泡片材中含有的添加剂，可以列举有机和无机的染料、颜料、消光剂、热稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、消泡剂、正色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、晶核剂、增白剂、杂质捕捉剂、增稠剂、表面处理剂等。作为本发明的发泡片材中含有的热稳定剂，五价和/或三价的磷化合物、位阻酚系化合物是优选的。按粉体中的磷元素的重量比例计，磷化合物的添加量优选为2ppm500ppm,更优选为10ppm200ppm。作为具体的化合物，优选亚磷酸三曱酯、磷酸、亚磷酸、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的Irgafos168等)。这里，位阻酚系化合物是指在酚系羟基的邻接位置存在具有立体位阻的取代基的酚系衍生物，是分子内具有1个以上酯键的化合物。以基于粉体的重量比例计，位阻酚系化合物的添加量优选为0.001重量％~1重量％，更优选为0.01重量％~0.2重量%。作为具体的化合物，优选季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CibaSpecialtyChemicalsInc,制造的Irganox(注册商标)1010等)、1，1,3-三(2-曱基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的Irganox(注册商标)1076等)、N，N，-六亚甲基双(3，5-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间曱苯基)丙酸酯](CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的Irganox(注册商标)245等)、N，N，-己烷-l，6画二基双[3-(3,5-二诈又丁基-4-羟基苯基丙酰胺)(CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的Irganox(注册商标)1098等)等。当然，并用这些稳定剂也是优选方法之一。另外，在本发明中，添加低分子量的挥发性杂质的捕捉剂也是优选的。作为捕捉剂，聚酰胺、聚酯酰胺的聚合物、低聚物，具有酰胺基、氨基的低分子量化合物等是优选的。作为添加量，以相对于(A)热塑性树脂的重量比例计，优选为0.001重量％~1重量％，更优选为0.01重量％~0.2重量％。作为具体的化合物，尼龙6.6、尼龙6、尼龙4.6等聚酰胺、聚乙烯亚胺等聚合物，尤其是N-苯基苯胺与2,4，4-三甲基戊烯的反应产物(CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的Irganox(注册商标)5057等)、N，N，-己烷-l，6-二基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙醜胺)(CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的Irganox(注册商标)1098等)、2，6-二叔丁基-4-(4，6-双(辛硫基)-1，3，5-三。秦-2-基氨基)苯纷(CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的Irganox(注册商标)565等)等是优选的。将这些化合物并用也是优选的方法之在这些物质中，还有前述热塑性树脂中记载的那些物质，这些可以根据目的分开使用。另外，从光反射性的观点来看，与本发明的发泡片材的片材牵引方向垂直的方向上的平均气泡直径为0.1iim50fim,优选为0.5|um~30|iim,更<尤选为ljum~20|Lim，最l尤选为2]Lim10jum。另外，从优异的柔软性、光反射性的观点来看，前述平均气泡直径优选为片材厚度的1/10以下，更优选为片材厚度的1/50以下，特别优选为片材厚度的1/100以下。另外，前述在与片材牵引方向垂直的方向上的平均气泡直径是指使用图像分析软件以片材截面的SEM图像计算的当量圆径。从气泡微细化的观点来看，本发明的发泡片材的表观密度优选为0.4g/cm3~0.9g/cm3。表观密度为0.4g/cm3"上时，片材制造时无破泡、并可以原样保持微细气泡来挤出发泡片材。另外，表观密度为0.9g/cn^以下时，可以满足发泡片材的光反射性能。更优选的是，前述发泡片材的表观密度更优选为0.5g/cm3~0.8g/cm3。这里的表观密度是指，将发泡片材在40。C干燥而达到恒定值时的重量除以体积所求得的值。另外，体积通过将片材在水中浸渍来求得。本发明的发泡片材的厚度优选为50ium10mm。厚度在50pm以上时，片材的处理变得容易，而厚度在10mm以下时，加热成型(赋形)变得容易。发泡片材的厚度更优选为100pm~5mm,还更优选为200^m~3mm。此外，从发泡片材的自保持性和热赋形性的7见点来看，特别优选为500iLim2mm。另夕卜，本发明的发泡片材在波长为450nm~700nm时该发泡片材的平均光反射率优选为80%以上，更优选为85%以上，最优选为90%以上。这种反射率适于作为光反射板。另外，这里的光反射率是指，将硫酸钡白色板的反射率作为100%时的相对值。这里所述的平均光反射率是使用分光光度计测定的值，表示包括漫反射和正反射的总反射率的平均值。以下说明本发明的发泡片材的制造方法。树脂和PTFE的树脂组合物混合、然后脱气的方法。可认为无机气体溶于热塑性树脂中。具体地说，将使用双螺杆挤出机熔融混炼的、含有(A)热塑性树脂和(B)PTFE的混合物，送入单螺杆挤出机内，在该混炼物以熔融状态存在时，将(G)无机气体注入到热塑性树脂组合物中并混合，然后在特定条件下从口模挤出而成型的同时使前述注入的物质发泡，迅速冷却固化。作为用于获得本发明发泡片材的前述双螺杆挤出条件，优选的是，用双螺杆挤出机在比能为O.l~0.3kW.Hr/kg,更优选为O.l~0.28kW'Hr/kg,最优选为O.l~0.25kW'Hr/kg的条件下将含有(A)热塑性树脂与(B)PTFE的成分熔融混炼。这里的比能是指，在用挤出机熔融混炼时用于转动螺杆所需的消耗电力除以吐出量的数值。从将(B)PTFE以本申请规定的范围分散的观点来看，在上述比能范围内熔融混炼是优选的。此外，为了获得本申请的发泡片材，作为在双螺杆挤出机内混炼(A)热塑性树脂与(B)PTFE的优选方法，可以列举如下的方法将含有(A)热塑性树脂和(B)PTFE的成分干混后，将前述共混物送入双螺杆挤出才几内进4亍熔融混炼的方法；在双螺杆挤出机内首先将(A)热塑性树脂熔融，添加(B)PTFE并进行熔融混炼的方法；以及，将l~50重量％的包含40~95重量％(A)热塑性树脂与5~60重量％(B)PTFE的树月旨组合物与99~50重量％(A)热塑性树脂在双螺杆挤出机内熔融混炼的方法。其中，将含有(A)热塑性树脂和(B)PTFE的成分干混后，将前述共混物送入双螺杆才齐出才几内进^f亍熔融混炼的方法是最优选使用的，尤其，在将含有(A)热塑性树脂和(B)PTFE的成分干混时，优选使用亨舍尔混合器共混。"混炼物以熔融状态存在时"是指，混炼物为结晶性的情况下其温度在熔点以上，为非晶性的情况下其温度在玻璃化转变点以上的时候。单螺杆挤出机的螺杆优选使用最适于所使用的热塑性树脂组合物的性质、所注入的物质气体的性质的螺杆。理想的是，单螺杆挤出机设定成没有残留未熔融物而且能够抑制树脂组合物的热分解的温度。在单螺杆挤出机与口模之间，根据需要，可以设置过滤器来除去杂质等，或者为了提高定量供给性而设置齿轮泵等，或者为了提高注入物质的分散性而设置静止型混合器，或者为了使温度保持恒定而设置热交换单元。在这种情况下，理想的是，适当选择压力、温度，使得注入的物质在该机器附近不形成大的气泡。理想的是，设定成即使在设置这些机器的情况下也不残留未熔融物而且能够抑制组合物热分解的温度。作为(G)无机气体的具体实例，可以列举氢气、氧气、氮气、二氧化碳、氦气、氩气、氙气、水等惰性化合物等。其中，从可在片材内形成微细气泡的观点来看，特别优选使用氮气从使气泡微细化和使片材的表面状态良好的观点来看，相对于100重量％热塑性树脂组合物，(G)无机气体的注入量优选为0.01重量％~0.6重量％,更优选为0.02重量％~0.4重量％,最优选为0.05重量％~0.2重量％。从使气泡微细化的观点来看，所述注入量为0.01重量％以上。从使气泡孩i细化和使片材的表面状态良好的观点来看，所述注入量为0.6重量％以下。注入的部位可以是从单螺杆挤出机到口模之间的任何部分，在单螺杆挤出机内注入是优选的，这是因为(G)无机气体可均匀地注入到熔融物中。作为挤出熔融物的口模，可以根据目标片材的形状来适当选择。为了获得均匀厚度的片材，理想的是，使用称之为T模头、I模头的直线状的狭缝、称之为圓形模头的圆周状的狭缝。17理想的是，适当设计口模的结构，使得在口模内不产生破泡。另外，从使发泡片材的气泡尺寸微细化的观点来看，前述口模入口中的熔融物的压力优选为5MPa以上，更优选为10MPa以上，最优选为13MPa以上。上限没有特别限制，但从设备的结构考虑，可以形成100MPa以下的挤出压力。从实现气泡的微细化的观点来看，挤出时的口模温度设定至熔融物不固化的温度范围这样低是理想的。例如，在使用结晶性树脂作为成分(A)时，优选为该树脂组合物的熔点~比熔点高3(TC的温度，更优选为熔点~比熔点高2(TC的温度，进一步优选为熔点~比熔点高15。C的温度，优选设定在均匀地挤出熔融物的范围内的尽可能低的温度。在本发明的制造方法中，成型为片材状并发泡的熔融物接着被冷却固化，本发明中为了抑制气泡的大型化，迅速冷却并固化。这里所述的迅速是指冷却为具有前述片材的热特性，具体地说，从口模挤出之后将片材冷却至该树脂组合物的玻璃化转变温度以下的时间在30秒以内是优选的，在10秒以内是更优选的，在5秒以内是还更优选的，在2秒以内是最优选的。在获得非晶性的片材时，迅速冷却固化变得尤其重要。作为实现这种冷却固化的方法，可以列举让熔融物与冷却辊、冷却带等固体接触的方法、让片材与水等液体接触的方法以及将它们组合的方法等。在这些方法当中，将从狭缝状的口模挤出的熔融物在辊或带上浇铸(配置)，接着放入水中迅速冷却固化的方法是最优选的。另外，冷却辊、带等固体优选是导热良好的金属制物质。在熔融物的玻璃化转变温度为Tg时，接触的固体、液体的温度优选为比Tg低50。C的温度~与Tg相同的温度，更优选为比Tg低45。C的温度~比Tg低5。C的温度，最优选为比Tg低40。C的温度~比Tg低10。C的温度。从由口模挤出到与固体、液体接触的时间优选为0.1秒~10秒，更优选为0.1秒5秒，特别优选为0.1~2秒。在本发明的发泡片材中，非晶性的物质通过热成型，可以形成赋形发泡成型体。可以根据用途适当选择成型体的形状。例如，可以列举箱状、杯状、波紋板状等。作为这种成型体的成型方法，可以列举压制成型(pressforming)、直接成型、包模成型、模塞助压成型(plugassistforming)、真空成型、真空压力成型、压力成型(pressureforming)、真空压制成型等，在这些当中，真空成型、真空压力成型和真空压制成型是更优选的。另外，本发明的发泡片材通过上述热成型，例如作为大型液晶电视用的光反射板，可表现提高亮度、消除亮度不均匀的效果。另外，随着反射板的大型化，要求反射片材具有刚性和尺寸稳定性，通过热赋形可以进行肋结构(ribstructure)、凸台式结构(bossstructure)等的赋形，可以显著^是高成型体的刚性和尺寸精度，还可以减少部件件数。本申请是以2006年9月29日提出的日本专利申请(日本特愿2006-267290、日本特愿2006-367295)为基础，其内容引入本文供参考。实施例通过以下实施例来更详细说明本发明的效果。然而，本发明不受这些实施例的任何限制。另外，所使用的(A)热塑性树月旨牙口(B)PTFE^口下戶斤述。(原材料)(A)热塑性树脂A1:聚对苯二曱酸丙二醇酯(PTT):Corterra(注册商标，SHEIX公司制造)CP513000-0312RC特性粘度[T]]-1.30(dl/g)另外，PTT的特性粘度[ri]是使用奥斯特瓦尔德粘度计(ostwaldviscometer),将在35。C、邻氯苯酚中的比粘度risp与浓度C(g/1OOml)的比r(sp/C外推至浓度零，根据下式计算的值。[数学式l]=c[[ig("sp/c)A2:聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET);NEH2050(Unitika，Ltd.制造)A3:聚碳酸酯(PC);WonderlitePC-110(注册商标，旭美化成公司制造)A4:低密度聚乙烯(LDPE);DFDJ-6775(NipponUnicarCompanyLimited制造)A5:聚丙烯(PP);E國l05GM(PrimePolymerCo.,Ltd.制造)A6:聚苯乙烯(GPPS);Sty醒G9401(注册商标，PSJapanCo.,Ltd.制造)A7:聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA);Delpet80N(注册商标，旭化成化学公司制造)(B)PTFE(聚四氟乙烯)Bl:LUBRONL-5(注册商标，DAIKININDUSTRIES,ltd.制造)；初级粒径0.2jLim，二级粒径5)^mB2:KTL-8F(喜多村公司制造)初级粒径0.3pm,二级粒径4pmB3:LUBRONL画2(注册商标，DAIKININDUSTRIES,ltd.制造)初级粒径0.2iam,二级粒径2^imB4:FluonL-169J(旭硝子公司制造)初级粒径13inm，二级粒径13fim.B5:KT-400M(喜多村公司制造)初级粒径33i^m，二级粒径33)umB6:AD938(旭硝'子乂>司制造)初纟及斗立径0.4pm，二级粒径0.4iumB7:KTL-500F(喜多村公司制造)初级粒径0.3ium,二级粒径0.5jumB8:KTL-8N(喜多村公司制造)初级粒径4iLim,二级粒径4拜-PTFE的初级粒径通过电子显微镜观察来求得实施例和比较例中使用的PTFE粉体的初级粒径。测量所有在10000倍图像(10|imxlO|Lim)中观察到的最小单位的PTFE粒径，其平均值为PTFE粉体的初级粒径。另外，关于电子显微镜观察的结果其平均粒径为l]iim以上的PTFE,使用光透射法测量PTFE粉体，将作为50重量％平均粒径所求出的测定结果作为初级粒径。'PTFE的二级粒径(初级粒子的聚集体)用光透射法((林)岛津制作所制造的粒度分布测定器SA-CP3L)测量实施例和比较例中使用的PTFE粉体的二级粒径，求得50重量％平均粒径。(C)热稳定剂Cl:Irgafos168(CibaSpecialtyChemicalsInc.制造)C2:Irganox245(注册商标,CibaSpecialtyChemicalsInc.制造)C3:Irganox1098(注册商标，CibaSpecialtyChemicalsInc.制造)(测定法)实施例和比较例中的主要测定值按照以下方法测定。(1)发泡体中的PTFE的分散粒径关于发泡片材中的PTFE的分散粒径，通过使用金刚石切割器在与片材的牵引方向平行的方向上切断片材，使用SEM拍摄其截面的三处视野50iumx50pm的区域。从各图像测量所观察到的PTFE粒径在0.05~ljum范围的PTFE粒子数、PTFE粒径在130lam范围的PTFE粒子数以及PTFE粒径在30|um以上范围的PTFE粒子数，三处测定的数值的平均值分别为(L)、(M)、(N)。另外，前述PTFE的分散粒径是指所观察到的PTFE粒子的长度方向的长度(参照图2)。另外，对于以伸出到视野50nmx50pm外的形状被观察到的PTFE粒子，即使它的一部分在前述视野中被观察到，也进行测量。(2)片材厚度使用厚度计(测微计)测量发泡片材的厚度。(3)表观密度将发泡片材在40。C干燥而达到恒定值时的重量除以体积来求得。另外，体积通过将片材浸渍于水中来求得。(4)平均气泡直径使用金刚石切割器，在与片材的牵引方向垂直的方向上切断片材，使用SEM观察其截面，并使用图像分析软件由观察到的截面图像(从表层到内部的所有区域)计算当量圆径，作为发泡片材的平均气泡直径。使用抹式会社7。，才卜口》公司制造的image-ProPlusver.4.0作为图像分析软件。(5)片材表面的平滑性所述进行评价。22x:片材具有开孔△:表面起毛，或者表面具有凹凸，片材上无开孔〇表面无起毛，也没有表面凹凸，片材上无开孔。其中，片材的开孔是指贯通片材表里的孔穴。(6)平均光反射率使用岛津制作所制造的分光光度计UV-2200,以将入射角错开8。的方式，每隔10nm测定在波长450nm~700nm区域的、该发泡片材的总反射率(镜面反射率+漫反射率)，通过计算来求得前述波长区域下的平均总反射率。在片材宽度方向上以10mm的间隔测定前述平均总反射率，计算其平均值，作为平均光反射率。此时，以硫酸钡粉末为100%来调节测定装置。(7)柔软性观察热塑性树脂组合物片材弯曲至180°时的状态，如下进行评价。x:断裂△:表面出现裂紋〇既无断裂也无裂紋(8)赋形性使用发泡片材，在图l所示的真空成型模具内、在实施例和比较例所述的条件下进行真空压力成型，如下所述进行评价。在真空压力成型中所述的条件下，将加热的发泡片材与加热的模具接触，保持一定时间，使之结晶化。x:不可f武形〇I武形性良好(分散方法)分散方法※1一种(B)PTFE的分散方法，所述分散方法为将(A)热塑性树脂、(B)PTFE和(C)热稳定剂投入到亨舍尔混合器内，干混，然后从位于双螺杆挤出机的最上游的才殳入口投入该共混物，在比能O.l~0.3kW.Hr/kg的条件下熔融混炼。分散方法※2一种(B)PTFE的分散方法，所述分散方法为从位于双螺杆挤出机的最上游的投入口投入(A)热塑性树脂和(C)热稳定剂，在第一混炼区熔融，然后从侧给料口投入(B)PTFE,在比能O.l~0.3kW.Hr/kg的条件下熔融混炼。分散方法※3一种(B)PTFE的分散方法，所述分散方法为将由熔融混炼(A)热塑性树脂、(B)PTFE和(C)热稳定剂所获得的树脂组合物(E)、(A)热塑性树脂和(C)热稳定剂进一步在双螺杆挤出机内、在比能O.l~0.3kW.Hr/kg的条件下熔融混炼。分散方法※4一种(B)PTFE的分散方法，所述分散方法为将由(A)热塑性树脂和(C)热稳定剂干混所获得的树脂混合物(Y)与(B)PTFE用不同给料器分别从位于双螺杆挤出机最上游的投入口投入，在比能O.l~0.3kW.Hr/kg的条件下熔融混炼。分散方法※5一种(B)PTFE的分散方法，所述分散方法为将(A)热塑性树脂、(B)PTFE和(C)热稳定剂投入到亨舍尔混合器内，干混，然后从位于单螺杆挤出机最上游的投入口投入该共混物，在比能O.l~0.3kW.Hr/kg的条件下熔融混炼。原材津+:Al、Bl、Cl、C2、C3分散方法分散方法※1挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速300rpm,吐出量12kg/小时，模头出口的树脂温度290°C在上述条件下将表l所示配方的原材料挤出，获得熔点225。C的PTT组合物。将前述PTT组合物供给到设定为235。C的90mm(()的单螺杆挤出机，熔解，然后从作为口模的宽度1000mm、间隔0.6mm的T模头以10m/分钟的线速度挤出，成型为片材状。从挤出机到口模的流路加热至与挤出机相同的温度。此时，从该挤出机的中间注入相对于组合物为0.1重量％的氮气，与熔融物混合并溶解。另外，在T模头入口处的熔融物的压力为15MPa。从T模头挤出的熔融物浇铸到相距50mm的金属制旋转辊上，然后导入到冷却水中，冷却固化，获得发泡片材。此时，控制^t转辊和冷却水为10°C，乂人4齐出熔融物到与凝:转辊4妄触的时间为0.6秒。所得PTT组合物发泡片材的厚度为l.Omm，宽度为960mm，表面外观是良好的。另外，获得了表观密度为0.65g/cm3、含有平均气泡直径33pm的微细气泡、光反射率为83%、良好外观的发泡片材。(真空压力成型条件)成型品尺寸长630mm、宽400mm、深度25mm片材温度(加热器辐射)55°C模具温度120°C真空度720mmHg加压压力0.3MPa保持时间20秒所得成型品无破裂，再现了模具形状。[实施例2~4]25除了如下表l所示改变原材料的配合量以外，与前述实施例1同样地获得PTT组合物发泡片材和成型品。结果在下表1中示出。实施例2、3、4获得了具有特别微细的气泡的片材。另夕卜，从表观密度的值可以看出，发泡片材具有轻质性、表面外观优异。然而，实施例4中的片材表面上产生了一些起毛。[实施例5~7]除了如下表l所示改变氮气量以外，与前述实施例3同样地获得PTT组合物发泡片材和成型品。结果在下表l中示出。实施例5、6获得了具有微细气泡的片材。另外，从表观密度的值可以看出，发泡片材具有轻质性、表面外观优异。然而，实施例7中的片材表面上产生了一些起毛。在实施例8中，除了如下所述改变挤出条件以外，与前述实施例3同样地获得PTT组合物发泡片材和成型品。分散方法分散方法※1挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速400rpm,吐出量16kg/小时，模头出口的树脂5显度29CTC,比肯fe:0.25kW-Hr/kg。在实施例9中，除了如下所述改变挤出条件以外，与前述实施例3同样地获得PTT组合物发泡片材和成型品。分散方法分散方法※1挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速450rpm,吐出量18kg/小时，模头出口的树脂5显度290°C,比能0.27kW.Hr/kg。结果在下表l中示出。任何情况下从表观密度值可以看出，发泡片材具有轻质性、表面外观优异。[实施例IO]原材料Al、Bl、Cl、C2、C3分散方法分散方法※2挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速300rpm,吐出量12kg/小时，模头出口的树脂温度290°C按表l所示的配方将在转鼓(tumbler)中干混的Al、Cl、C2、C3和B1在上述条件下挤出，获得了熔点225。C的PTT组合物。将前述PTT组合物供给到设定为235°C的90mm(|)的单螺杆挤出机，熔解，然后从作为口模的宽度1000mm、间隔0.6mm的T模头以10m/分钟的线速度挤出，成型为片材状。从挤出机到口模的流路加热至与挤出机相同的温度。结果在下表1中示出。任何情况下从表观密度值可以看出，发泡片材具有轻质性、表面外观优异。所得发泡片材在与实施例1同样的条件下进行真空压力成型。所得成型品无破裂，再现了模具形状。原材料Al、Bl、Cl、C2、C3分散方法分散方法※3挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速300rpm,吐出量12kg/小时，模头出口的树脂温度290°C将在转鼓中干混的83重量份A1、各为0.1重量份的C1、C2、C3和16.7重量份的下述树脂组合物(E)在上述条件下挤出，获得了熔点225°C的PTT组合物。将前述PTT组合物供给到设定为235。C的90mm(()的单螺杆挤出机，熔解，然后从作为口模的宽度1000mm、间隔0.6mm的T模头以10m/分钟的线速度挤出，成27型为片材状。从挤出机到口模的流路加热至与才齐出机相同的温度。树脂组合物(E)的制备将在转鼓内干混的70重量份A1、29.7重量份的B1、各为O.l重量份的C1、C2、C3在下述条件下挤出，获得树脂组合物(E)。挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速300rpm,吐出量12kg/小时，才莫头出口的树脂温度285°C，比能0.21kW.Hr/kg。结果在下表1中示出。任何情况下从表观密度值可以看出，发泡片材具有轻质性、表面外观优异。所得发泡片材在与实施例1同样的条件下进行真空压力成型。所得成型品无破裂，再现了模具形状。原材并牛Al、Bl、Cl、C2、C3分散方法分散方法※4挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速300rpm,吐出量12kg/小时，模头出口的树脂温度290°C将95重量份的下述树脂混合物(Y)与5.0重量份的B1在上述条件下挤出，获得熔点225。C的PTT组合物。将前述PTT组合物供给到设定为235。C的90mm(j)的单螺杆挤出机，熔解，然后从作为口模的宽度1OOOmm、间隔0.6mm的T模头以1Om/分钟的线速度挤出，成型为片材状。从挤出机到口模的流路加热至与挤出才几相同的温度。树脂组合物(Y)的制备将94.7重量份的A1和各为0.1重量份的C1、C2、C3在转鼓内干混。结果在下表l中示出。从表观密度值可以看出，发泡片材具有轻质性、表面外观优异。所得发泡片材在与实施例l同样的条件下进行真空压力成型。所得成型品无破裂，再现了模具形状。除了如表l所示改变(B)PTFE的种类以外，与前述实施例3同样地获得PTT组合物发泡片材和成型品。结果在下表1中示出。在任何情况下，都是在本发明的范围内具有优异的轻质性、表面外观的PTT组合物发泡片材。除了如表l所示改变无机气体的种类以外，与前述实施例3同样地获得PTT组合物发泡片材和成型品。结果在下表l中示出。在任何情况下，都是在本发明的范围内具有优异的轻质性、表面外观的PTT组合物发泡片材。原材一+:A2、Bl、Cl、C2、C3分散方法分散方法※1挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速300rpm,吐出量12kg/小时，模头出口的树脂温度305°C在上述条件下将表3所示配方的原材料挤出，获得PET组合物。将前述PET组合物供给到设定为270。C的90mm(j)的单螺杆30挤出机，熔解，然后从作为口模的宽度1000mm、间隔0.6mm的T模头以10m/分钟的线速度挤出，成型为片材状。从挤出机到口才莫的流路加热至与挤出机相同的温度。此时，从该冲齐出机的中间注入相对于组合物为0.1重量％的氮气，与熔融物混合并溶解。另外，在T模头入口处的熔融物的压力为13MPa。从T模头挤出的熔融物浇铸到相距50mm的金属制旋转辊上，然后导入到冷却水中，冷却固化，获得发泡片材。此时，控制旋转辊和冷却水为10°C,/人4齐出熔融物到与;5走转辊4妄触的时间为0.6秒。所得PET组合物发泡片材的厚度为l.Omm,宽度为960mm,表面外观是良好的。另外，获得了表观密度为0.62g/cm3、含有平均气泡直径15iam的微细气泡、光反射率为86%、良好外观的发泡片材。结果在以下表3中示出。(真空压力成型条件)成型品尺寸长630mm、宽400mm、深度25mm片材温度(加热器辐射)90°C模具温度150°C真空度720mmHg加压压力0.3MPa保持时间20秒所得成型品无破裂，再现了模具形状。结果在以下表2中示出。原材料A4、Bl、Cl、C2、C3分散方法分散方法※1挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速300rpm,吐出量12kg/小时，模头出口的树脂温度245°C在上述条件下将表3所示配方的原材料挤出，获得LDPE组合物。将前述LDPE树脂组合物供给到设定为180'C的90mm(l)的单螺杆挤出机，熔解，然后从作为口模的宽度1000mm、间隔0.6mm的T模头以10m/分钟的线速度挤出，成型为片材状。从挤出机到口模的流路加热至与挤出机相同的温度。此时，从该挤出机的中间注入相对于组合物为0.1重量％的氮气，与熔融物混合并溶解。另外，在T模头入口处的熔融物的压力为18MPa。从T模头挤出的熔融物浇铸到相距50mm的金属制旋转辊上，然后导入到冷却水中，冷却固化，获得发泡片材。此时，控制旋转辊和冷却水为10°C，从挤出熔融物到与旋转辊接触的时间为0.6秒。所得LDPE组合物发泡片材的厚度为1.Omm，宽度为960mm，表面外观是良好的。另外，获得了表观密度为0.62g/cm3、含有平均气泡直径18iam的微细气泡、光反射率为85%、良好外观的发泡片材。结果在以下表3中示出。(真空压力成型条件)成型品尺寸长630mm、宽400mm、深度25mm片材温度(加热器辐射)110°C模具温度60°C真空度720mmHg加压压力0.3MPa保持时间20秒所得成型品无破裂，再现了模具形状。[实施例20〗原材料A5、Bl、Cl、C2、C3分散方法分散方法※1挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速300rpm,吐出量12kg/小时，模头出口的树脂温度220°C在上述条件下将表3所示配方的原材料挤出，获得PP组合物。将前述PP树脂组合物供给到设定为19(TC的90mm())的单螺杆挤出机，熔解，然后从作为口模的宽度1000mm、间隔0.6mm的T模头以10m/分钟的线速度挤出，成型为片材状。从挤出机到口模的流路加热至与挤出机相同的温度。此时，从该挤出机的中间注入相对于组合物为0.1重量％的氮气，与熔融物混合并溶解。另外，在T模头入口处的熔融物的压力为20MPa。从T模头挤出的熔融物浇铸到相距50mm的金属制旋转辊上，然后导入到冷却水中，冷却固化，获得发泡片材。此时，控制旋转辊和冷却水为10°C，从挤出熔融物到与旋转辊接触的时间为0.6秒。所得PP组合物发泡片材的厚度为l.Omm,宽度为960mm,表面外观是良好的。另外，获得了表观密度为0.55g/cm3、含有平均气泡直径9pm的微细气泡、光反射率为91%、良好外观的发泡片材。结果在以下表3中示出。(真空压力成型条件)成型品尺寸长630mm、宽400mm、深度25mm片材温度(加热器辐射)170°C模具温度60°C真空度720mmHg加压压力0.3MPa保持时间20秒所得成型品无破裂，再现了模具形状。[实施例21]33原材料A6、Bl、Cl、C2、C3分散方法分散方法※1挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速300rpm,吐出量12kg/小时，模头出口的树脂温度255°C在上述条件下将表3所示配方的原材料挤出，获得GPPS组合物。将前述GPPS树脂组合物供给到设定为200°C的90mm(j)的单螺杆挤出机，熔解，然后从作为口模的宽度1000mm、间隔0.6mm的T模头以10m/分钟的线速度挤出，成型为片材状。从挤出机到口模的流路加热至与挤出机相同的温度。此时，从该挤出机的中间注入相对于组合物为0.1重量％的氮气，与熔融物混合并溶解。另外，在T模头入口处的熔融物的压力为19MPa。从T模头挤出的熔融物浇铸到相距50mm的金属制旋转辊上，然后导入到冷却水中，冷却固化，获得发泡片材。此时，控制^走转辊和冷却水为l(TC,/人冲齐出熔融物到与旋转辊接触的时间为0.6秒。所得GPPS组合物发泡片材的厚度为1.Omm，宽度为960mm，表面外观是良好的。另外，获得了表观密度为0.56g/cm3、含有平均气泡直径8ium的微细气泡、光反射率为94%、良好外观的发泡片材。结果在以下表3中示出。(真空压力成型条件)成型品尺寸长630mm、宽400mm、深度25mm片材温度(加热器辐射)110°C模具温度60°C真空度720mmHg加压压力0.3MPa保持时间20秒所得成型品无破裂，再现了模具形状。原材料A7、Bl、Cl、C2、C3分散方法分散方法※1挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速300rpm，吐出量12kg/小时，模头出口的树脂温度270°C在上述条件下将表3所示配方的原材料挤出，获得PMMA组合物。将前述PMMA树脂组合物供给到设定为200°C的90mm(t)的单螺杆挤出机，熔解，然后从作为口模的宽度1000mm、间隔0.6mm的T模头以10m/分钟的线速度挤出，成型为片材状。从挤出机到口才莫的流3各加热至与挤出才几相同的温度。此时，/人该寺齐出才几的中间注入相对于组合物为0.1重量％的氮气，与熔融物混合并溶解。另外，在T模头入口处的熔融物的压力为16MPa。从T模头挤出的熔融物浇铸到相距50mm的金属制旋转辊上，然后导入到冷却水中，冷却固化，获得发泡片材。此时，控制4t转辊和冷却水为10°C，乂人才齐出熔融物到与》走转辊接触的时间为0.6秒。所得PMMA组合物发泡片材的厚度为1.Omm,宽度为960mm，表面外观是良好的。另外，获得了表观密度为0.58g/cm3、含有平均气泡直径8jam的微细气泡、光反射率为93%、良好外观的发泡片材。结果在以下表3中示出。(真空压力成型条件)成型品尺寸长630mm、宽400mm、深度25mm片材温度(加热器辐射)110°C模具温度60°C真空度720mmHg加压压力0.3MPa保持时间20秒所得成型品无破裂，再现了模具形状。[比4交例1]除了将该树脂组合物在ZSK-25双螺杆挤出机内、在螺杆转速500rpm、吐出量20kg/小时、比能0.3lkW.Hr/kg的条件下挤出以外，与前述实施例3同样地获得PTT组合物发泡片材。结果在以下表l中示出。比较例l中获得的片材的平均气泡直径大、光反射率低，不能满足本申请要求特性。另外，片材表面上产生了一些起毛。除了如下表l所示改变(B)PTFE的种类以及只有比较例2的比能变更为0.22kW.Hr/kg以外，与前述实施例3同样地获得PTT组合物发泡片材和成型品。结果在以下表l中示出。在任何情况下发泡片材都具有轻质性、表面外观优异，但发泡片材的平均气泡直径很大，光反射率也低，不能满足本申请要求特性。另外，比较例4中，PTFE变为原纤状。除了如下表l所示改变氮气注入量以外，与前述实施例3同样地获得PTT组合物发泡片材和成型品。结果在以下表l中示出。所得片材具有大的平均气泡直径，并不能满足光反射率。另外，片材表面产生了起毛，缺乏柔软性，因此不能满足本申请要求特性。除了如下表l所示改变无才几气体的种类以外，与前述实施例3同样地获得PTT组合物发泡片材和成型品。结果在下表1中示出。所得片材具有大的平均气泡直径，并不能满足光反射率。[比4交例8]除了如下表l所示改变原材料的配方和比能以外，与前述实施例3同样地获得PTT组合物发泡片材和成型品。结果在以下表l中示出。所得片材在表面上产生了一些起毛，并且缺乏柔软性，因此不能满足本申请要求特性。原材泮牛Al、Bl、Cl、C2、C3分散方法分散方法※5使用亨舍尔混合器按照表1所示的配方将原材料干混。将该共混物供给到设定为235。C的90mmc))的单螺杆挤出机，熔解，然后从作为口模的宽度1000mm、间隔0.6mm的T模头以10m/分钟的线速度挤出，成型为片材状。从挤出机到口模的流路加热至与挤出机相同的温度。此时，乂人该才齐出才几的中间注入相对于组合物为0.1重量％的氮气，与熔融物混合并溶解。另外，在T模头入口处的熔融物的压力为15MPa。从T模头挤出的熔融物浇铸到相距50mm的金属制旋转辊上，然后导入到冷却水中，冷却固化，获得发泡片材。此时，控制旋转辊和冷却水为10°C,从挤出熔融物到与旋转辊-接触的时间为0.6秒。所得片材在表面上产生了一些起毛，光反射率不充分，不能满足本申请要求特性。所得发泡片材在与实施例1同样的条件下进行真空压力成型。所得成型品无破裂，再现了模具形状。原材料A3、Bl、Cl、C2、C3分散方法分散方法※1挤出机ZSK-25双螺杆挤出机螺杆转速300rpm,吐出量12kg/小时，模头出口的树脂温度310°C在上述条件下将表2所示配方的原材料挤出，获得PC组合物。将前述PC组合物供给到设定为250°C的90mm({)的单螺杆挤出机，熔解，然后从作为口模的宽度1000mm、间隔0.5mm的T模头以10m/分钟的线速度挤出，成型为片材状。从挤出机到口模的流路加热至与挤出机相同的温度。将所得PC树脂片材放入高压釜(500mL)内，在室温下压入超临界二氧化碳，在室温下升压至15MPa。将该高压釜在140。C的油浴中放置l小时，然后，将该高压釜置于0。C的水水中的同时释放压力，减压至大气压，获得发泡片材。结果在表2中示出。结果，所得发泡片材虽然具有微细的气泡，但与实施例3相比，虽然具有相同的气泡尺寸，但反射率低。另外，所得发泡片材在片材表面上产生了凹凸。比较例10中的PTFE形成原纤状。型。所得成型品无破裂，再现了模具形状。[比较例ll、12]除了如以下表2所示改变(B)PTFE的种类以外，与前述比较例10同样地获得PC组合物发泡片材和成型品。结果，与比较例10同样，所得片材具有微细的气泡，但虽然具有与实施例3相比同样的气泡尺寸，但反射率低。另外，所得发泡片材在片材表面上产生了凹凸，不能满足本申请要求特性。除了如以下表2所示改变(B)PTFE的种类和注入气体种类以外，与前述比4交例10同样地获得PC组合物片材和成型品。所得片材一点也没发泡，不能满足本申请要求特性。38<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>产业上的可利用性本发明的发泡片材具有优异的表面外观、绝热性、轻质性、光反射性。因此，本发明的发泡片材可应用于食品容器、包装材料、建筑材料、光反射板等各种用途。权利要求1.一种发泡片材，该发泡片材由含有80～99.5重量％的(A)热塑性树脂和0.5～20重量％的(B)PTFE(聚四氟乙烯)的热塑性树脂组合物制成，用SEM(扫描型电子显微镜)观察的该发泡片材内部的(B)PTFE的分散粒径在0.05～1μm范围的PTFE粒子数为(L)、分散粒径在1～30μm范围的PTFE粒子数为(M)、分散粒径在30μm以上范围的PTFE粒子数为(N)时，(L)/(M)＝99.99/0.01～50/50，而且(M)＞(N)，在与该发泡片材的牵引方向垂直的方向上的平均气泡直径为0.1～50μm。2.根据权利要求l所述的发泡片材，其中表观密度为0.4g/cm3~0.9g/cm3。3.根据权利要求1或2所述的发泡片材，其中波长450nm700nm的平均光反射率为80%以上。4.根据权利要求l~3的任一项所述的发泡片材，其中(A)热塑性树脂是选自聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚苯乙烯和聚曱基丙烯酸曱酯中的至少一种以上的树脂。5.根据权利要求4所述的发泡片材，其中(A)热塑性树脂是聚对苯二甲酸丙二醇酯。6.—种权利要求l~5的任一项所述的发泡片材的制造方法，其中所述发泡片材通过如下方法获得在双螺杆挤出机内将含有(A)热塑性树脂和(B)PTFE的成分在比能O.l~0.3kW.Hr/kg的条件下熔融混炼，将该混炼物送入到单螺杆挤出机内，该混炼物以熔融状态存在时，相对于热塑性树脂组合物注入0.01重量％~0.6重量％的(G)无机气体并混合，然后在5MPa~lOOMPa的挤出压力下从口模挤出而成型的同时使其发泡，冷却固化。7.根据权利要求6所述的发泡片材的制造方法，其特征在于，将含有(A)热塑性树脂和(B)PTFE的成分干混，然后将前述共混物送入双螺杆挤出机内进行熔融混炼。8.根据权利要求6所述的发泡片材的制造方法，其特征在于，在双螺杆挤出机内首先将(A)热塑性树脂熔融，然后添力口(B)PTFE,进4亍》容融混炼。9.根据权利要求6所述的发泡片材的制造方法，其特征在于，在双螺杆挤出机内将l~50重量％的(E)树脂组合物与9950重量％的(A)热塑性树脂熔融混炼，其中所述(E)树脂组合物含有40~95重量％(A)热塑性树脂和5~60重量％(B)PTFE。10.根据权利要求6所述的发泡片材的制造方法，其中(G)无机气体的气体种类是氮气。11.根据权利要求6所述的发泡片材的制造方法，其中(B)PTFE的初级粒子的平均粒径为0.05~l|am。12.—种光反射板，其由权利要求l~5的任一项所述的发泡片材制成。全文摘要本发明的目的在于可以提供具有优异的表面外观、轻质性、PTT性和光反射性的热塑性树脂发泡片材及其制造方法。具体地说，该发泡片材由含有80～99.5重量％的(A)热塑性树脂和0.5～20重量％的(B)PTFE(聚四氟乙烯)的热塑性树脂组合物制成，用SEM(扫描型电子显微镜)观察的该发泡片材内部的(B)PTFE的分散粒径在0.05～1μm范围的PTFE粒子数为(L)、分散粒径在1～30μm范围的PTFE粒子数为(M)、分散粒径在30μm以上范围的PTFE粒子数为(N)时，(L)/(M)＝99.99/0.01～50/50，而且(M)＞(N)，在与该发泡片材的牵引方向垂直的方向上的平均气泡直径为0.1～50μm。文档编号B29C47/00GK101516977SQ20078003563公开日2009年8月26日申请日期2007年9月26日优先权日2006年9月29日发明者前川知文,藤本克宏申请人:旭化成化学株式会社