新颖含乙炔基的有机聚硅氧烷化合物、分子链两末端含乙炔基的直链状有机聚硅氧烷化 ...的制作方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种新颖含乙炔基的有机聚硅氧烷化合物、分子链两末端含乙炔基的 直链状有机聚硅氧烷化合物的制造方法、烷氧基硅烷基-亚乙基末端有机硅氧烷聚合物 (alkoxysilyl-ethylene-group-terminated organosiloxane polymer)的制造方法、室温 固化性组合物及使其固化而获得的成型物。
【背景技术】
[0002] 末端硅上具有不饱和烃的有机聚硅氧烷化合物，作为加成固化性硅酮组合物的基 础聚合物是有用的，加成固化性硅酮组合物由于会固化而形成电特性、耐寒性等优异的硅 酮凝胶、硅酮橡胶，因此，被用作电气电子零件、半导体元件的密封剂、填充剂、涂覆剂或光 半导体绝缘包覆保护剂等。
[0003] 作为两末端含乙炔基的娃化合物，记载有：低分子末端含乙炔基的娃化 合物；1，3-二乙炔-1，1，3, 3-四甲基二硅氧烷（CAS登记号：4180-02-3)、1，5-二 乙炔-1，1，3, 3, 5, 5-六甲基三硅氧烷（CAS登记号：39490-70-5)、1，7-二乙 炔-1，1，3, 3, 5, 5, 7, 7-八甲基四硅氧烷（CAS 登记号：40392-68-5)、1，9-二乙 炔-1，1，3, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9-十甲基五硅氧烷（CAS 登记号：40392-69-6)、1，11-二乙 炔-1，1，3,3,5,5,7,7,9,9, 11，11-十二甲基六硅氧烷（CAS登记号：40392-70-9)等低分子 单体；并且已公开了一种主链具有乙炔部位的有机聚硅氧烷化合物的调整方法，其特征在 于：在过渡金属催化剂存在的情况下，使这些硅化合物与二价卤化亚芳基化合物进行缩聚 反应（专利文献1、2)。此外，已有一种含乙炔的高分子硅化合物的合成例的报告（非专利 文献1)。
[0004] 然而，具有至少一个下述式（a)单元来作为部分结构且为直链和支链中的任一种 的有机聚硅氧烷化合物，仅限定于下述式（a)中的N = 0、M = 0~20的有机聚硅氧烷化合 物，对于聚合度更高的聚合物末端具有乙炔基的有机聚硅氧烷化合物，并无报告实例。
【主权项】
1. 一种有机聚硅氧烷化合物，其特征在于，其具有至少一个下述式（1)单元作为部分 结构且为直链和支链中的任一种；
式（1)中，R表示氢原子或可以具有取代基的碳数1~20的1价烃基；每个R可以相 同或不同；m表示21~2000的整数，该硅氧烷键的重复单元中的一部分也可以交联而具有 支链结构；η表示0~20的整数。
2. -种分子链两末端含乙炔基的直链状有机聚硅氧烷化合物的制造方法，其特征在 于，所述分子链两末端含乙炔基的直链状有机聚硅氧烷化合物是由下述式（2)所表示，所 述制造方法是在酸性催化剂存在的情况下，利用由下述式（3)所表示的化合物与由下述一 般式（4)所表示的化合物的平衡化反应来制造；
式（2)~式（4)中，R表示氢原子或可以具有取代基的碳数1~20的1价烃基；每个 R可以相同或不同；I是3~20的整数；m表示21~2000的整数，该硅氧烷键的重复单元 中的一部分也可以交联而具有支链结构；η表示0~20的整数。
3. 如权利要求2所述的分子链两末端含乙炔基的直链状有机聚硅氧烷化合物的制造 方法，其中，所述制造方法是将前述酸性催化剂设为硫酸或三氟甲磺酸。
4. 一种烷氧基硅烷基-亚乙基末端有机硅氧烷聚合物的制造方法，其特征在于，所述 制造方法是按照下述反应式，使有机聚硅氧烷化合物与烷氧基硅烷进行加成反应，来制造 烷氧基硅烷基-亚乙基末端有机硅氧烷聚合物，所述有机聚硅氧烷化合物具有至少一个下 述式（Γ )单元作为部分结构且为直链和支链中的任一种，所述烷氧基硅烷基-亚乙基末 端有机硅氧烷聚合物的分子中具有至少一个下述式（1"）单元且为直链和分支链中的任一 种；
式（Γ )及α"）中，R表示氢原子或可以具有取代基的碳数1~20的1价烃基；每个 R可以相同或不同；m'表示0~2000的整数，该硅氧烷键的重复单元中的一部分也可以交 联而具有支链结构；η表示0~20的整数；R 1是也可以具有取代基的碳数1~20的烷基， 该烷基中的碳数为3以上的烷基也可以是环状也就是环烷基；R2是氢原子、或可以具有取 代基的碳数1~20的1价烃基；a是1~3的整数。
5. -种室温固化性组合物，其特征在于，其含有： (A) 利用权利要求4所述的烷氧基娃烷基-亚乙基末端有机硅氧烷聚合物的制造方法 制造而成的烷氧基硅烷基-亚乙基末端有机硅氧烷聚合物100质量份； (B) 固化催化剂0· 001~15质量份； (C) 硅烷及/或其部分水解缩合物0~30质量份； (D) 填充剂0~1000质量份；及， (E) 粘结促进剂0~30质量份。
6. 如权利要求5所述的室温固化性组合物，其中，在前述室温固化性组合物中，前述 (A)成分的主链是有机聚硅氧烷。
7. 如权利要求5或6所述的室温固化性组合物，其中，前述室温固化性组合物是作为密 封剂、涂覆剂及粘结剂中的任一种来使用。
8. -种成型物，其特征在于，其是权利要求5或6所述的室温固化性组合物的固化物。
【专利摘要】本发明是一种有机聚硅氧烷化合物，特征在于，其具有至少一个下述式(1)单元作为部分结构且为直链和支链中的任一种。由此，提供一种新颖含乙炔基的聚有机硅氧烷化合物、及分子链两末端含乙炔基的直链状有机聚硅氧烷化合物的制造方法，所述分子链两末端含乙炔基的直链状有机聚硅氧烷化合物可容易调整聚合度且生产性优异，
【IPC分类】C08L83-14, C09D183-14, C09K3-10, C08G77-20, C08G77-50, C07F7-18, C08G77-10, C09J183-14
【公开号】CN104870524
【申请号】CN201380067430
【发明人】坂本隆文, 山口贵大, 山田哲郎
【申请人】信越化学工业株式会社
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2013年12月10日
【公告号】WO2014097573A1