一种用于橡塑发泡制品的去氨剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种在橡胶塑料发泡工业中去除AC发泡剂分解时产生的刺激性氨味 和有毒的甲酰胺的去氨剂、去氨剂预分散母粒及其制备方法，属于橡胶塑料加工技术领域。
【背景技术】
[0002] 目前，橡胶发泡、塑料发泡、橡塑共混发泡的应用越来越广泛。乙烯-乙酸乙烯共 聚物（EVA)交联发泡材料具有密度低、物性良、耐候性好等特点，近年来发展十分迅速，广 泛用于运动器材、床垫、儿童地板、救生制品、高档运动鞋等的制造。尤其是颜色鲜艳的儿童 地垫，在很多有孩子的家庭包括幼儿园、商场和快餐店的儿童游乐区等地，均可见到。
[0003] 市场上EVA发泡产品均有股刺鼻的味道，长时间使用才会慢慢消逝。经研究测试 发现EVA发泡制品中普遍存在甲酰胺残留。EVA塑胶本身无毒无危害，但作为发泡剂AC (偶 氮二甲酰胺）加入到EVA塑胶发泡中产生的甲酰胺是有毒的，它可以使塑料发泡、更柔软也 更有弹性。而添加在地垫中的甲酰胺这种物质容易从人的皮肤渗透到人体中，损伤血液和 神经系统，由于甲酰胺具有挥发性，它也可能通过呼吸道进入人体，具有致癌风险。此外，甲 酰胺遇到高温就会释放出氨气，而人体如果吸入大量氨气则会出现流泪、声音撕哑、咳嗽、 呼吸困难等症状。从2010年开始，法国和比利时开始提出要禁止进口含有甲酰胺的儿童地 垫，并限制甲酰胺的含量不能超过2. Omg/kg。因此寻找合适的方法解决EVA发泡材料的甲 酰胺残留问题迫在眉睫。
[0004] 为解决儿童地垫中的甲酰胺问题，国内的EVA发泡厂家研究采用新的发泡剂 OBSH(4,4-氧代双苯磺酰肼）取代AC，但在生产制品性质上的很多指标是没法与现有AC发 泡剂生产的发泡制品比较。且OBSH发泡剂比AC贵很多，制成的成品还是测出来有甲酰胺 残留。
【发明内容】
[0005] 鉴于现有技术的不足，本发明的目的是为橡塑发泡行业提供一种添加型助剂及其 制备工艺，从而能够生产出没有刺激性氨味和有毒甲酰胺残留的橡塑发泡制品，达到通过 欧盟禁令的目的。
[0006] 为了实现本发明的目的，发明人通过大量试验研究并不懈探索，最终获得了如下 技术方案：
[0007] -种用于橡塑发泡制品的去氨剂，其中该去氨剂由包含如下重量份的组分制备而 成：
[0008] 无水硫酸铝 60-65份
[0009] 表面改质剂 2-3份
[0010] 溶剂 32-37 份。
[0011] 优选地，如上所述的用于橡塑发泡制品的去氨剂，其中所采用的表面改质剂选自 如下的一种或多种：硅烷偶联剂，硬脂酸，硬脂酸钠，硬脂酸锌。
[0012] 优选地，如上所述的用于橡塑发泡制品的去氨剂，其中所述的溶剂为白油。需要说 明的是，术语"白油"是指白色矿物油，基本组成为饱和烃结构，芳香烃、含氮、氧、硫等物质 近似于零，分子量通常都在250-450范围之内，具有良好的氧化安定性，化学稳定性，光安 定性，无色、无味，不腐蚀纤维纺织物。
[0013] 本发明还提供了上述用于橡塑发泡制品的去氨剂的制备方法，该方法包括以下工 艺步骤：
[0014] (1)按配比将表面改质剂和溶剂加入容器中，搅拌；
[0015] (2)在搅拌过程中再加入无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得去氨剂，分 装。
[0016] 另外，本发明还提供了用于橡塑发泡制品的去氨剂预分散母粒的制备方法，该方 法包括以下工艺步骤：
[0017] (1)按配比将表面改质剂和溶剂加入容器中，搅拌；
[0018] (2)在搅拌过程中再加入无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得去氨剂；
[0019] (3)将去氨剂与EVA (乙烯-乙酸乙烯共聚物）按2. 5-3. 5 :1的质量比混合，放入 密炼机内密炼至两者都熔融并均匀分散在一起；
[0020] (4)把密炼好的料团投入塑料造粒机进行造粒，冷却，得去氨剂预分散母粒。
[0021] 与现有技术相比，本发明涉及的去氨剂和去氨剂预分散母粒具有如下优点和显著 的进步：
[0022] (1)利用新型的去氨剂加入到EVA中，能快速分散并与氨根反应，有效地去除氨根 和氨气，能在甲酰胺形成前破坏它形成的条件。
[0023] (2)应用厂家添加方便，在发泡过程中参与反应，没有改变原有的发泡剂，对原有 的配方及生产工艺基本没有影响，生产商对生产设备及工艺不需进行复杂的调整，出模即 有效果，即能解决EVA发泡产品有甲酰胺的问题，且对生产制品的性质无任何影响。
[0024] (3)白色、无味，适合各种颜色配方的需求，同时EVA发泡材料的无甲酰胺处理方 式用途广泛，不仅能生产满足法国和比利时对甲酰胺限制的儿童地垫，且对生产其他安全 的EVA发泡产品，如儿童玩具、拖鞋、体育休闲用品、居家用品等都有很大作用。
【具体实施方式】
[0025] 以下是本发明去氨剂、去氨剂预分散母粒和EVA发泡材料的制备实施例，对本发 明做进一步说明和解释。由于已经根据以下优选实施例描述了本发明，因此任何等同替换 对于本领域的普通技术人员而言都是显而易见的，且包括在本发明之中。
[0026] 实施例1去氨剂的制备
[0027] (1)将Ikg硬脂酸钠、Ikg硬脂酸和35kg白油加入容器中，搅拌；
[0028] (2)在搅拌过程中再加入60kg无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得到去 氨剂，分装。
[0029] 实施例2去氨剂的制备
[0030] (1)将I. 5kg硬脂酸钠、Ikg硬脂酸和37kg白油加入容器中，搅拌；
[0031] (2)在搅拌过程中再加入65kg无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得到去 氨剂，分装。
[0032] 实施例3去氨剂预分散母粒的制备
[0033] (1)将Ikg硬脂酸钠、Ikg硬脂酸和35kg白油加入容器中，搅拌；
[0034] (2)在搅拌过程中再加入60kg无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得到氨 剂；
[0035] (3)将所得去氨剂与EVA按3 :1的质量比混合，放入密炼机内密炼至两者都熔融 并均匀分散在一起；
[0036] (4)把密炼好的料团投入塑料造粒机进行造粒，冷却，得去氨剂预分散母粒。
[0037] 实施例4 EVA发泡材料的制备
[0038] HVA 2Skg PE 25kg 钙粉 ：:5ks AC发泡荆 2, -dkg 去氨剂： 2. 25kg 硬脂酸 3〇Qg
[0039] 无味交联剂BIPB 350g
[0040] 制备工艺：
[0041] (1)将原辅料（去氨剂为实施例1制备）按配方比例称好放入密炼机中密炼到 120°C以上，翻料三次，出料；
[0042] (2)将密炼好的料在开炼机上开炼打薄，轮机温度：100°C ;
[0043] (3)开炼好的胶料再经出片机出片；
[0044] (4)将出片的发泡材料根据模具的容量，称好重，放入模具中；
[0045] (5)模具油压压力设定：160 kgf/cm2 ;
[0046] (6)模具温度设定：168 °C左右；
[0047] (7)模具规格：19mm厚；
[0048] (8)模具保压时间：38min。相当于模具厚度I. 5min/mm。
[0049] 结果出模无刺激性氨味。取样封袋放入烘箱，60°C烘1小时。取出后用测氨仪测 袋内气体。氨浓度SOppm以下，低于人鼻子的阀值。
[0050] 对比例I EVA发泡材料的制备（不采用本发明的去氨剂）
[0051] EMA 2:5kg FE 25kg 钙粉 25kg AC发泡剂 2, 4kg 硬脂酸 3(K)g 软化锌 ikg 无味交联剂MPB 350g
[0052] 制备工艺：
[0053] (1)将材料按配方比例称好放入密炼机中密炼到120°C以上，翻料三次，出料；
[0054] (2)将密炼好的料在开炼机上开炼打薄，轮机温度：100°C ;
[0055] (3)开炼好的胶料再经出片机出片；
[0056] (4)将出片的发泡材料根据模具的容量，称好重，放入模具中；
[0057] (5)模具油压压力设定：160 kgf/cm2 ;
[0058] (6)模具温度设定：168 °C左右；
[0059] ⑵模具规格：l9mm厚；
[0060] (8)模具保压时间：38min。相当于模具厚度I. 5min/mm。
[0061] 结果出模以闻到强烈的刺激性氨味。自然冷却后，取样封袋放入烘箱，60°C烘1小 时。取出后用测氨仪测袋内气体。氨浓度1000 ppm以上，人鼻子基本受不了。
【主权项】
1. 一种用于橡塑发泡制品的去氨剂，其特征在于，该去氨剂由包含如下重量份的组分 制备而成： 无水硫酸铝 60-65份 表面改质剂 2-3份 溶剂 32-37份。2. 根椐权利要求1所述的用于橡塑发泡制品的去氨剂，其特征在于，所述的表面改质 剂选自如下的一种或多种：硅烷偶联剂，硬脂酸，硬脂酸钠，硬脂酸锌。3. 根椐权利要求1所述的用于橡塑发泡制品的去氨剂，其特征在于，所述的溶剂为白 油。4. 一种根据权利要求1所述用于橡塑发泡制品的去氨剂的制备方法，其特征在于该方 法包括以下工艺步骤： (1) 按配比将表面改质剂和溶剂加入容器中，搅拌； (2) 在搅拌过程中再加入无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得去氨剂，分装。5. -种根据权利要求1所述用于橡塑发泡制品的去氨剂预分散母粒的制备方法，其特 征在于该方法包括以下工艺步骤： (1) 按配比将表面改质剂和溶剂加入容器中，搅拌； (2) 在搅拌过程中再加入无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得去氨剂； (3) 将去氨剂与EVA按2. 5-3. 5 :1的质量比混合，放入密炼机内密炼至两者都熔融并 均匀分散在一起； (4) 把密炼好的料团投入塑料造粒机进行造粒，冷却，得去氨剂预分散母粒。
【专利摘要】本发明公开了一种用于橡塑发泡制品的去氨剂及其制备方法，其中该去氨剂是由包含如下重量份的组分制备而成：无水硫酸铝60-65份，表面改质剂2-3份，溶剂32-37份；方法是：按配比将表面改质剂和溶剂加入容器中，搅拌；在搅拌过程中再加入无水硫酸铝，直至溶解成为均匀的膏状物，得去氨剂。本发明的去氨剂加入到EVA中，能快速分散并与氨根反应，有效地去除氨根和氨气，能在甲酰胺形成前破坏它形成的条件。
【IPC分类】C08K9/04, C08K9/06, C08L23/08, C08J9/10, C08J3/22, C08K3/30
【公开号】CN105017552
【申请号】CN201410459720
【发明人】胡艳芳
【申请人】胡艳芳
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年9月10日