包含芴化合物的树脂组合物和成形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含具有芴骨架（9, 9-双芳基芴骨架）的化合物的树脂组合物及其成 形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节方法。
【背景技术】
[0002] 已知含芴骨架（9, 9-双苯基芴骨架等）的化合物具有高折射率、高耐热性等优异 性能。作为能够使树脂呈现该芴骨架的优异性能、可成形的方法，通常采用将例如双酚芴 (BPF)、双甲酚芴（BCF)、双苯氧乙醇芴（BPEF)等具有反应性基团（羟基、氨基等）的芴化合 物用作树脂的构成成分，向树脂的部分骨架结构中引入芴骨架的方法。
[0003] 例如，日本特开2002-284864号公报（专利文献1)公开了包含具有9, 9-双苯基 芴骨架的聚酯系树脂的成形材料。另外，日本特开2002-284834号公报（专利文献2)公开 了具有9, 9-双苯基芴骨架，由交联剂交联而成的聚氨酯系树脂。在这些文献中，通过使用 9, 9-双（4-羟基苯基）芴或9, 9-双[4- (2-羟基乙氧基）苯基]芴（双苯氧乙醇芴）等作 为构成树脂的二醇成分的一部分，向树脂中引入芴骨架。
[0004] 但是，在此方法中，为了用芴骨架取代树脂的骨架，需要繁杂的聚合反应，而且不 能适用于广范围的树脂。
[0005] 另外，还尝试着将芴化合物直接添加到树脂中而不进行聚合物化。例如，日本特开 2005-162785号公报（专利文献3)公开了包含具有9, 9-双苯基芴骨架的化合物和热塑性 树脂的树脂组合物。而且，该文献中记载了通过将具有9, 9-双苯基芴骨架的化合物添加到 热塑性树脂中，能够对热塑性树脂赋予高折射率等，具体实施例中记载了向100重量份聚 碳酸酯树脂中混合30~40重量份特定化合物（双酚芴二缩水甘油醚、双苯氧乙醇芴、或者双 苯氧乙醇芴二丙烯酸酯）制备树脂组合物，得到透明薄膜，并且折射率上升等。
[0006] 日本特开2011-8017号公报（专利文献4)公开了包含透明树脂和具有9, 9-双 芳基芴骨架的芴化合物的光学用树脂组合物。而且，该文献中记载了不会损害透明树脂 的机械特性及耐热性，而能够降低双折射，具体实施例中记载了由在聚碳酸酯树脂中含 有含芴聚酯系树脂、9, 9-双[4-(2-羟基乙氧基）苯基]芴、9, 9-双（4-缩水甘油氧基 (glycidyloxy)苯基）荷、或者9, 9-双（4-羟基-3-甲基苯基）荷的树脂组合物制成拉伸 膜，双折射降低。
[0007] 另外，日本特开2011-21083号公报（专利文献5)中记载了酚化合物在聚乳酸等 结晶性树脂中作为用于形成β晶结构的成核剂（β晶成核剂）起作用。此外，在该文献 的实施例中记载了向α晶（熔点168°C)的聚L乳酸中添加1~5重量％的9, 9-双（4-羟 基-3-甲基苯基）芴进行熔融混炼，得到形成有β晶（熔点163°C)的聚L-乳酸，而且随 着晶体结构的改变，Tg从56. 5°C变为60. 9~62. 1°C。
[0008] 进而，日本特开2012-211252号公报（专利文献6)中记载了含有纤维素衍生 物（三乙酸纤维素等）和具有9, 9-双芳基芴骨架的芴化合物（双苯氧乙醇芴等）的薄 膜。而且，该文献的实施例中记载了含有三乙酸纤维素和双苯氧乙醇芴的拉伸膜的延迟(retardation)值为0或负值。
[0009] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2002-284864号公报（权利要求书、实施例） 专利文献2 :日本特开2002-284834号公报（权利要求书、实施例） 专利文献3 :日本特开2005-162785号公报（权利要求书、实施例） 专利文献4 :日本特开2011-8017号公报（权利要求书、实施例） 专利文献5 :日本特开2011-21083号公报（权利要求书、实施例） 专利文献6 :日本特开2012-211252号公报（权利要求书、实施例）。
【发明内容】
[0010] 发明要解决的问题 本发明的目的在于，提供包含具有芴骨架（9,9_双芳基芴骨架）的化合物（非环氧系 化合物）的新型树脂组合物和由该树脂组合物形成的成形体、以及波长色散调节剂和树脂 的波长色散调节方法。
[0011] 本发明的另一目的在于，提供能够添加具有芴骨架的化合物而无损于机械强度的 树脂组合物和由该树脂组合物形成的成形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节 方法。
[0012] 本发明的又一目的在于，提供能够调节或控制波长色散性的树脂组合物和由该树 脂组合物形成的成形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节方法。
[0013] 用于解决问题的方案 如上所述，尽管报道了若干向树脂中添加具有芴骨架的化合物的技术，但现状仍停留 在通过向特定树脂中添加，从而显示出提高折射率、降低双折射、晶体结构从α晶变为β 晶、增塑剂的效果，还未进行充分开发。
[0014] 另一方面，本发明人等发现，具有芴骨架的化合物意外地能够对树脂赋予（或使 树脂呈现）逆波长色散性（逆波長分散性）（或者负波长色散性，波长越大则相位差（或双 折射）就越大的特性）。
[0015] 在此情况下，本发明人等为了解决上述课题进行了认真研究，结果发现若将具有 9, 9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物与环氧化合物组合添加到树脂（特别是热塑性树脂） 中，则能够抑制由低分子化合物即具有9, 9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物的添加造成 的机械特性的降低，另外还能够调节（或控制）树脂的波长色散性[例如降低树脂的波长 色散性（或调节为低波长色散性）]，从而完成了本发明。
[0016] S卩，本发明的树脂组合物包含非环氧系树脂、具有9, 9-双芳基芴骨架的非环氧系 化合物、以及环氧化合物。
[0017] 具有9, 9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物可为例如下列式（1)代表的化合物。
[0018][式中，环Z表示芳烃环，R1和R2表示取代基，X表示基团-[(OR3)n-Y](式中，Y表 示羟基、巯基、或者（甲基）丙烯酰氧基，R3表示亚烷基，η表示0以上的整数）或者氨基， k表示0~4的整数，m表示0以上的整数，ρ表示1以上的整数]。
[0019] 特别地，具有9, 9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物可为下列式（1A)代表的化合 物。
[0020] (式中，Z、R1、R2、k、m、R3、n、p与上述式（1)相同）。
[0021] 在上述式⑴或（1A)中，环Z可为苯环或萘环，R1可为烷基，k可为0~1，R2可为 烷基、环烷基、芳基、芳烷基、或者烷氧基，m可为0~2,R3可为C2 4亚烷基，η可为0~2,ρ可为 1~3〇
[0022] 具有9, 9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物代表性地可为选自9, 9-双（羟基苯 基）芴、9, 9-双（烷基-羟基苯基）芴、9, 9-双（芳基-羟基苯基）芴、9, 9-双（二或三羟 基苯基）芴、9, 9-双（羟基萘基）芴、9, 9-双（羟基烷氧基苯基）芴、9, 9-双（烷基-羟基 烷氧基苯基）芴、9, 9-双（芳基-羟基烷氧基苯基）芴、以及9, 9-双（羟基烷氧基萘基） 荷中的至少一种。
[0023] 非环氧系树脂可为热塑性树脂，特别地可为选自环状烯烃树脂、甲基丙烯酸树脂、 芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、以及纤维素衍生物中的至少一种。
[0024] 环氧化合物特别可至少包含多官能环氧化合物。
[0025] 本发明的树脂组合物中，各成分相对于100重量份非环氧系树脂的比例，例如具 有9, 9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物的比例可为0. 5~50重量份左右，环氧化合物的比 例可为〇. 1~30重量份左右。
[0026] 另外，本发明的树脂组合物中，环氧化合物的比例相对于100重量份具有9, 9-双 芳基芴骨架的非环氧系化合物，例如可为1~1〇〇重量份左右。
[0027] 本发明还包括由上述树脂组合物形成的成形体。该成形体可为光学用成形体[光 学薄膜（相位差膜等）等]。另外，本发明的成形体可为薄膜（薄膜状成形体），该成形体 可为拉伸膜。
[0028]本发明中，通过将具有9, 9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物与环氧化合物组合 添加到非环氧系树脂中，能够调节或控制非环氧系树脂的波长色散性（例如降低波长色散 性）。
[0029]因此，本发明还包括用于调节或控制（例如降低）非环氧系树脂的波长色散性的 添加剂，该添加剂是包含具有9, 9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物和环氧化合物的波长 色散性调节剂（例如波长色散性降低剂）。另外，本发明还包括向非环氧系树脂中添加该波 长色散性调节剂（例如波长色散性降低剂），从而调节或控制（例如降低）非环氧系树脂的 波长色散性的树脂的波长色散调节方法。应予说明，在该调节剂或方法中，各成分的比例或 相对于树脂的使用比例与树脂组合物的情况相同。
[0030] 应予说明，调节色散性的波长范围没有特别限定，例如可为300~800nm(例如 350~770nm)、优选为400~750nm(例如400~700nm)左右的可见光范围。
[0031] 应予说明，本说明书中，"9,9_双（羟基芳基）芴类"和"9,9_双（羟基（聚）烷 氧基芳基）芴类"，只要具有"9,9_双（羟基芳基）芴骨架"或"9,9_双（羟基（聚）烷氧 基芳基）芴骨架"，用于包括芳基或芴骨架（详细为芴的2~7位）具有取代基的化合物的含 义。进而，本说明书中，"9,9_双（羟基（聚）烷氧基芳基）芴"用于包括9,9_双（羟基烷 氧基芳基）芴和9, 9-双（羟基聚烷氧基芳基）芴的含义。
[0032]发明的效果 本发明的树脂组合物是包含具有芴骨架（9, 9-双芳基芴骨架）的化合物（非环氧系化 合物）的新型树脂组合物。该树脂组合物除了具有与树脂（非环氧系树脂）种类相应的树 脂特性以外，还可获得通过添加具有芴骨架的化合物而得到的以往公知的效果（折射率提 高、双折射降低、拉伸性提高等）。而且令人意外的是，该树脂组合物尽管包含低分子即具有 芴骨架的化合物，但不会损害机械特性，特别是与仅包含具有芴骨架的化合物的情况相比， 能够进一步提高或者改善机械特性，因此有用性非常高。
[0033]另外，如上所述，虽然具有芴骨架的化合物好像能够对树脂赋予逆波长色散性，但 通过将该具有芴骨架的化合物与环氧化合物组合，能够调节或控制波长色散性。例如，虽然 通过添加具有芴骨架的化合物来对树脂赋予逆波长色散性，但通过与环氧化合物组合，或 许是因为波长色散性被均匀化，从而能够容易地得到低波长色散性的树脂（组合物）。
【具体实施方式】
[0034]本发明的树脂组合物包含非环氧系树脂（以下有时简称为树脂等）、具有9, 9-双 芳基芴骨架的非环氧系化合物（以下有时称为芴化合物等）、以及环氧化合物。
[0035][树脂] 作为树脂，可以使用（或适用）广范围的树脂，可以是热塑性树脂、固化性树脂（热或 光固化性树脂）的任一者。
[0036]作为热塑性树脂，例如可列举出：烯烃树脂{例如链状烯烃树脂[乙烯系树脂（例 如聚乙烯）、丙烯系树脂（例如聚丙烯）、聚甲基戊烯等]、环状烯烃树脂等}、含卤素乙烯系 树脂（聚氯乙烯、氟树脂等）、乙烯系树脂（例如聚乙烯醇、丙烯腈系树脂）、丙烯酸树脂（例 如聚甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸树脂）、苯乙烯系树脂[例如苯乙烯系单体的均聚物或 共聚物（聚苯乙稀、苯乙烯-α_甲基苯乙烯共聚物等）、苯乙烯系单体与共聚性单体的共聚 物（苯乙烯-丙烯腈共聚物（AS树脂）、苯乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物（苯乙烯-甲基 丙烯酸甲酯共