一种高折射率树脂及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及光电显示领域，特别是一种改进的高折射率树脂。
【背景技术】
[0002] 在光电材料领域中，透明树脂正普遍用于液晶显示器的防反射涂层，太阳能电池 的透明涂层、发光二极管以及CCD和CMOS传感器。这样的光电材料通常不仅要求透明度、 而且要求用于有效发光和集光的高折射率。从物理光学可知，苯环对材料折射率的提高主 要是其易极化性产生的，但是其对材料折射率的提高幅度有限，因此必须引入其它杂原子 基团才能得到更高折射率的树脂。
[0003] 如将溴、碘等重原子引入到有机树脂分子中，可以有效提高化合物的折射率，但缺 点是该有机树脂对热和光不稳定，并且在长时间使用之后容易发生老化，产生变色等缺陷。 此外，将其作用于电子级产品时，其生产过程中所残留的卤素很容易腐蚀电子元器件。
[0004] 此外，用于提高材料折射率的另一方法是将高折射率的无机氧化物细颗粒添加到 有机树脂中，但该技术有以下缺点：树脂中添加、分散的颗粒会对树脂的长期储存稳定性产 生影响，因此需要对体系的折射率与稳定性进行平衡考虑。
[0005] 除此之外，还可以通过在在分子结构中引入大量的杂原子来达到提高聚合物树脂 折射率的要求，如硫、磷等原子。
【发明内容】
[0006] 本发明所要解决的技术问题是克服上述已有技术之缺陷、而提供一种高折射率树 月旨，它无需引入无机氧化物细颗粒也能产生高折射率的树脂，使树脂的折射率在1.58以 上，并且可以用于薄膜材料的硬化涂层中。
[0007] 为解决上述问题，本发明采用的技术方案是：
[0008] -种高折射率树脂，所述树脂具有如下结构通式：
[0009]
[0010] 其中，Ri可以为氢原子或甲基；R2,R3为氧原子或硫原子；
[0011] R4,R5为如下式所示的结构一种，
[0012]
[0013] 其中，η为0-5的整数；m为0-7的整数；
[0014] R6,馬为C1-10烷基、烷氧基、芳基或芳氧基。
[0015] 其中&与1?5可以相同，也可以不相同。
[0016] 上述高折射率树脂，所述C1-10烷基是线性的、支化的或环状的。
[0017] 上述高折射率树脂，所述芳基的具有6-20的碳数。
[0018] 上述高折射率树脂，所述芳基为苯基、萘基和/或蒽基。
[0019] 上述尚折射率树脂，所述芳基为苯基。
[0020] 上述高折射率树脂，所述芳氧基有6-20的碳数。
[0021] 上述高折射率树脂，所述芳氧基为苯氧基、萘氧基和/或蒽氧基。
[0022] 上述尚折射率树脂，所述芳氧基为苯氧基。
[0023] -种聚酯薄膜，其表面含有上述的高折射率树脂。
[0024] 与现有技术相比，本发明的高折射率树脂不含卤素，杜绝卤素残留，并且能够提高 光热稳定性；无需再添加无机氧化物颗粒即可实现折射率的提高，能够实现树脂的长期存 储。
【具体实施方式】
[0025] 根据本发明的上述可聚合单体可通过任何已知的有机合成反应而得到，由在足够 的有机溶剂存在下，利用硫代磷酸三苯基异氰酸酯中的异氰酸基团与相对应的羟基化合物 或疏基化合物进行反应，得到产物。
[0026] 将本发明的高折射率树脂与溶剂混合均匀后，涂布在PET基材上，通过紫外光曝 光后，其折射率在1.58以上。
[0027] 下面结合具体实施例对本发明做进一步阐释，但本发明的制备方法并不仅限于 此。
[0028] 实施例1 :高折射率树脂的合成制备
[0029]
[0030] 在装有机械搅拌、加热、回流冷凝以及恒压滴液漏斗的四口瓶内，分别加 入46. 5g(0.lmol)硫代磷酸三苯基异氰酸酯及乙酸丁酯，逐渐升温至50度，滴加 11.6g(0.lmol)丙烯酸羟乙酯，滴加完后，继续反应2小时。然后滴加含有18.8g(0.2mol) 苯酚的乙酸丁酯溶液，利用薄层色谱层析监测反应的进行程度。当反应物体系组成基本不 变时，降温停止反应。过滤，减压除去溶剂，纯化后得到产物，产率：83%。
[0031] 用BrukeAV400超导核磁共振谱仪进行测试，结果如下：
[0032] 虫NMR(400MHz，CDC13)δ(ppm) : 9. 30 (3H)，7. 45 (6H)，7. 42 (4H)，7. 30 (6H)，6. 93 (6 Η), 6. 30 (1Η), 6. 00 (1Η), 5. 56 (1Η), 4. 35 (2Η), 4. 29 (2Η).
[0033] 用阿贝折光仪测得折射率为：1· 5826
[0034] 将制备化合物与季戊四醇三丙烯酸酯及光引发剂按照下表1配置成涂布液。
[0035] 用10μπι线棒，将涂布液涂布在PET膜上，在80°C烘箱中放置120s后取出，经紫外 光（光强：50mW/cm2,曝光时间：10s)曝光后，测试相关性能，在结果在表2中列出。
[0036] 实施例2 :化合物M2的合成制备
[0037]
[0038] 在装有机械搅拌、加热、回流冷凝以及恒压滴液漏斗的四口瓶内，分别加 入46. 5g(0.1mol)硫代磷酸三苯基异氰酸酯及乙酸丁酯，逐渐升温至50度，滴 加13.Og(O.lmol)甲基丙烯酸羟乙酯，滴加完后，继续反应2小时。然后滴加含有 18. 8g(0. 2mol)苯酚的乙酸丁酯溶液，利用薄层色谱层析监测反应的进行程度。当反应物体 系组成基本不变时，降温停止反应。过滤，减压除去溶剂，纯化后得到产物，产率：89%。
[0039] 用BrukeAV400超导核磁共振谱仪进行测试，结果如下：
[0040] 虫NMR(400MHz，CDC13)δ(ppm) : 9. 15 (3H)，7. 40 (6H)，7. 39 (4H)，7. 28 (6H)，6. 95 (6 Η), 6. 45 (1Η), 5. 99 (1Η), 4. 35 (2Η), 4. 29 (2Η), 1. 99 (3Η).
[0041] 用阿贝折光仪测得折射率为：1· 5982
[0042] 将制备化合物与季戊四醇三丙烯酸酯及光引发剂按照下表1配置成涂布液。
[0043] 用10μπι线棒，将涂布液涂布在PET膜上，在80°C烘箱中放置120s后取出，经紫外 光（光强：50mW/cm2,曝光时间：10s)曝光后，测试相关性能，在结果在表2中列出。
[0044] 实施例3 :化合物M3的合成制备
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