苯乙烯系树脂挤出发泡体及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种外观优异，进而兼备热稳定性及阻燃性的苯乙締系树脂发泡体及 其制造方法。
【背景技术】
[0002] 已知有一种将苯乙締系树脂用挤出机等加热烙融，接着，添加发泡剂，使其冷却， 将其在低压区挤出，从而连续地制造苯乙締系树脂发泡体的方法。
[0003] 为了满足JIS A9511记载的挤出苯乙締泡沫保溫板的燃烧性标准，在苯乙締系树 脂发泡体中添加有阻燃剂。
[0004] 作为适于苯乙締系树脂挤出发泡体的阻燃剂的主要的必要特性，要求阻燃剂在作 为一般的苯乙締系树脂的挤出加工条件的230°C左右的溫度下不会分解。若阻燃剂在挤出 加工条件下分解，则引起树脂的劣化，因此，对得到的发泡体造成成型性变差、难W控制发 泡体泡孔直径等不良影响。
[0005] 作为适于苯乙締系树脂挤出发泡体的阻燃剂的另一个必要特性，要求在苯乙締系 树脂分解前，阻燃剂高效地分解。已知聚苯乙締从300°C左右开始分解。因此，若阻燃剂在比 300°C左右更低的溫度下未高效地分解，则有可能无法满足JIS A9511记载的燃烧性标准。 或者为了得到必要的阻燃性能，结果必须增多阻燃剂的添加份数，存在产品成本上升、造成 得到的发泡体的成型性变差等不良影响的倾向。
[0006] 根据如上所述的背景，作为苯乙締系树脂挤出发泡体的阻燃剂，广泛使用六漠环 十二烧（W下，略为"HBCD"。）。已知皿CD在挤出条件下较稳定，且在聚苯乙締分解时高效地 分解，能够W较少的添加份数显现高度的阻燃性能。
[0007] 另一方面，顾虑皿CD为难分解性且对于生态为高蓄积性的化合物，因此，在环境卫 生方面不优选，期望削减皿CD使用量及开发一种代替皿CD的阻燃剂。
[000引因此，进行有使用皿CDW外的漠系阻燃剂的苯乙締系树脂挤出发泡体的研究。
[0009] 近年来，作为代替皿CD的阻燃剂，开发有一种专利文献1中记载那样的聚合物型的 阻燃剂代替现有的低分子型的阻燃剂。
[0010] 其中，漠化苯乙締.下二締嵌段聚合物作为具有与皿CD同等水平的阻燃性能的阻 燃剂备受瞩目。但是，漠化苯乙締?下二締嵌段聚合物在热稳定性方面存在问题，在专利文 献2中，公开有一种通过使用亚憐酸烷基醋和环氧化合物作为稳定剂来改善阻燃剂的热稳 定性的技术。另一方面，已知阻燃剂的阻燃性能与热稳定性相反，在专利文献2中完全未提 及使用各稳定剂时的阻燃性能。
[0011] 另外，如专利文献1、2中所记载那样，漠化苯乙締.下二締嵌段聚合物未完全相容 于苯乙締系树脂基体，形成一定的畴，因此，认为在苯乙締系树脂中的分散性比皿CD那样的 低分子化合物低。由此，伴随阻燃剂的分解?劣化发生变色的阻燃剂畴结果有可能导致发 泡体的外观不良。
[0012] 如此，在使用漠化苯乙締.下二締嵌段聚合物作为阻燃剂均衡地显现苯乙締系挤 出发泡体的热稳定性能、阻燃性能、外观良好性的技术中，仍留有改善的余地。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1:国际公开第2007/058736号
[0016] 专利文献2:国际公开第2010/080285号
【发明内容】
[0017] 本发明是为了解决阻燃性苯乙締系树脂挤出发泡体所具有的上述课题而完成的， 其目的在于，提供一种热稳定性能、阻燃性能、外观良好性、绝热性能得到改善的苯乙締系 树脂挤出发泡体及其制造方法。
[0018] 发明人等为了解决上述课题进行了潜屯、研究，结果完成了本发明。即，本发明设及 W下方案：
[0019] [1] 一种苯乙締系树脂挤出发泡体，其为使用苯乙締系树脂、阻燃剂组合物及发泡 剂进行挤出发泡而得到的苯乙締系树脂挤出发泡体，其特征在于，阻燃剂组合物含有漠化 苯乙締下二締聚合物、稳定剂及苯乙締系树脂，将阻燃剂组合物总重量设为lOOwt%时，漠 化苯乙締下二締聚合物为30~80wt%，且阻燃剂组合物的通过TGA测得的5wt%减少溫度为 255~270。。
[0020] [2]根据[1]所述的苯乙締系树脂挤出发泡体，其特征在于，作为阻燃剂组合物中 的稳定剂，含有选自由环氧化合物、酪系稳定剂、亚憐酸醋系稳定剂、多元醇部分醋及受阻 胺系稳定剂构成的组中的至少巧巾W上的稳定剂；
[0021] [3]根据[1]或[2]所述的苯乙締系树脂挤出发泡体，其特征在于，W漠化苯乙締下 二締聚合物相对于所述苯乙締系树脂的总量100重量份为0.5~6重量份的方式含有阻燃剂 组合物；
[0022] [4]根据[1]~[3]中任一项所述的苯乙締系树脂挤出发泡体，其特征在于，相对于 所述苯乙締系树脂的总量100重量份，含有自由基产生剂0.05~0.5重量份；
[0023] [5]根据[4]所述的苯乙締系树脂挤出发泡体，其特征在于，自由基产生剂为选自 由2,3-二甲基-2,3-二苯基下烧、聚-1,4-二异丙基苯构成的组中的至少1种；
[0024] [6]根据[1]~[引中任一项所述的苯乙締系树脂挤出发泡体，其特征在于，含有选 自由憐酸醋、氧化麟构成的组中的至少1种；
[0025] [7]根据[6]所述的苯乙締系树脂挤出发泡体，其特征在于，憐酸醋为选自由憐酸 =苯醋、憐酸=(=漠新戊基)醋构成的组中的至少1种，氧化麟为=苯基氧化麟；
[0026] [引根据[1]~[7]中任一项所述的苯乙締系树脂挤出发泡体，其特征在于，发泡剂 含有选自碳原子数为3~5的饱和控中的至少1种；
[0027] [9]根据[引所述的苯乙締系树脂挤出发泡体，其特征在于，作为发泡剂，还含有选 自由水、二氧化碳、氮、碳原子数为1~4的醇类、二甲基酸、氯甲烧、氯乙烧构成的组中的至 少1种.
[0028] [10]根据[1]~[9]中任一项所述的苯乙締系树脂挤出发泡体，其特征在于，所述 苯乙締系树脂挤出发泡体在JIS A9511的燃烧试验方法中合格；
[0029] [11]根据[1]~[10]中任一项所述的苯乙締系树脂挤出发泡体，其特征在于，所述 苯乙締系树脂挤出发泡体的氧指数为26% W上；
[0030] [12]-种苯乙締系树脂挤出发泡体的制造方法，其特征在于，制备含有漠化苯乙 締下二締聚合物30~80wt% W及稳定剂和苯乙締系树脂、且通过TGA测得的5wt%减少溫度 为255~27(TC的阻燃剂组合物，使用该阻燃剂组合物、苯乙締系树脂及发泡剂进行挤出发 泡。
[0031] 需要说明的是，本发明中的"苯乙締系树脂"中不包括"漠化苯乙締下二締聚合 物'。
[0032] 本发明的苯乙締系树脂挤出发泡体为热稳定性能、阻燃性能、外观良好性、绝热性 能得到改善的苯乙締系树脂挤出发泡体。
【具体实施方式】
[0033] W下，对本发明的实施方式进行说明。另外，本实施方式仅为本发明的一部分，当 然可在不改变本发明主旨的范围内适当变更本实施方式。
[0034] 作为本发明中所使用的苯乙締系树脂，没有特别限定，可W举出：苯乙締、甲基苯 乙締、乙基苯乙締、异丙基苯乙締、二甲基苯乙締、漠苯乙締、氯苯乙締、乙締基甲苯、乙締基 二甲苯等苯乙締系单体的均聚物或由巧中W上的单体的组合构成的共聚物;使上述苯乙締 系单体与二乙締基苯、下二締、丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、丙締腊、 马来酸酢、衣康酸酢等其它单体的至少1种共聚而成的共聚物等。
[0035] 另外，与苯乙締系单体共聚的丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、 马来酸酢、衣康酸酢等其它单体可W使用不会使所制造的苯乙締系树脂挤出发泡体的压缩 强度等物性降低的程度的量。
[0036] 另外，本发明中所使用的苯乙締系树脂并不限于上述苯乙締系单体的均聚物或共 聚物，也可W为上述苯乙締系单体的均聚物或共聚物与上述其它单体的均聚物或共聚物的 共混物，还可W将二締系橡胶强化聚苯乙締、丙締酸系橡胶强化聚苯乙締共混。
[0037] 进而，出于调整烙体流动速率（W下，省略为"MFR")、成型加工时的烙融粘度、烙融 张力等目的，本发明中所使用的苯乙締系树脂也可W为具有支链结构的苯乙締系树脂。
[0038] 运些苯乙締系树脂中，从挤出发泡成型性等方面考虑，优选苯乙締均聚物、苯乙締 丙締腊共聚物、（甲基）丙締酸共聚聚苯乙締、马来酸酢改性聚苯乙締、耐冲击性聚苯乙締 等。从成本方面考虑，特别优选为苯乙締均聚物。
[0039] 另外，本发明中所使用的苯乙締系树脂并不限定于新鲜苯乙締 (Virgin styrene) 系树脂，也可W使用将鱼箱EPS化邱anded Polystyrene)、家电缓冲材料、食品发泡聚苯乙 締托盘等苯乙締系树脂发泡体或作为冰箱内装材料的聚苯乙締托盘再循环而得的苯乙締 系树脂。将其称为再循环苯乙締系树脂1。
[0040] 作为本发明中的新鲜苯乙締系树脂及再循环苯乙締系树脂1，从可得到挤出发泡 成型时的成型加工性优异、容易将成型加工时的喷出量、得到的苯乙締系树脂挤出发泡体 的厚度和宽度、密度或独立气泡率调整为期望的值、发泡性(越容易将发泡体的厚度和宽 度、密度、独立气泡率、表面性等调整为期望的状况，发泡性越良好）、外观等优异的苯乙締 系树脂挤出发泡体，并且可得到压缩强度、弯曲强度或弯曲晓曲量运样的机械强度或初性 等特性取得平衡的苯乙締系树脂挤出发泡体的方面考虑，优选MFR为1~15g/10分钟的苯乙 締系树脂。进而，为了尽可能抑制在挤出机内的烙融混炼时产生的剪切发热，苯乙締系树脂 的MFR进一步优选4~12g/