氟化氢和z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯的共沸组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及共沸或准共沸的组合物，其包含氟化氢、Z?3,3,3?三氟?1?氯丙烯、以及一种或多种包括1～3个碳原子的(氢)卤烃化合物。所述(氢)卤烃化合物优选选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯。
【专利说明】
氟化氢和Z-3,3,3-三氟-1 -氯两燦的共沸组合物
技术领域
[0001 ]本发明涉及基于氟化氢和z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯的共沸或准共沸组合物。
【背景技术】
[0002]3,3,3-三氟-1-氯丙烯(也称为1-氯-3，3，3_三氟丙烯(HCF0_1233zd))以两种异构体的形式存在:顺式异构体，即Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯(HCF0-1233zdZ);和反式异构体，SPE-3，3，3-三氟-1-氯丙烯(HCF0-1233zdE)。它们各自具有不同的沸点:18.5°C (对于反式化合物)和39.5 °C (对于顺式化合物)。
[0003]已经发现了基于E-3，3，3-三氟-1-氯丙烯(HCF0-1233zdE)的流体在各种工业领域中的许多应用，尤其是作为传热流体、推进剂、发泡剂、溶胀剂、气体电介质、聚合介质或单体、载体流体、研磨剂、干燥剂以及用于发电设备的流体。
[0004]HCF0-1233zdE的制造伴随有沸点与HCF0-1233zdE接近的多种副产物。这导致相当复杂且昂贵的纯化步骤。在HCF0-1233zdE的纯化期间所遇到的困难通常涉及随之发生的所需产物的损失。此外，所述副产物可与HCF0-1233zdE形成共沸组合物，使得非常难以或甚至不可能通过简单蒸馏进行分离。
[0005]US6013846描述了HCF0-1233zd和氟化氢(HF)的共沸组合物。该文献没有提及HCF0-1233zd的异构体形式。
[0006]US6328907描述了 I，I，I，3，3-五氟丙烷(HFC_245fa)和HF的共沸组合物。
[0007]US8378158 描述了 HCF0-1233zdZ 和 HF 的准共沸组合物。
[0008]US7423188描述了E-1,3,3,3-四氟丙烯(HF0_1234zeE)和HF的共沸组合物。
[0009]W02008/002500描述了Z-1,3,3,3-四氟丙烯(HF0_1234zeZ)和HF的共沸组合物。
[0010]US7183448描述了HFC-245fa和HCF0-1233zd的共沸组合物。在该文献中指出，该共沸物是使用HCF0-1233zd的反式异构体获得的。
[0011]US8075797描述了 HF、HFC-245fa和HCF0-1233zd的准共沸组合物。在该文献中指出，该准共沸物是使用HCF0-1233zd的反式异构体获得的。
[0012]仍然需要提供其它共沸组合物且特别是基于能够参与HCF0-1233zdE制造的化合物的共沸组合物。然而，一般来说，共沸物是难以预知的。
【发明内容】
[0013]本发明首先涉及包含氟化氢、Z-3，3，3_三氟-1-氯丙烯、以及一种或多种含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物的共沸或准共沸组合物。
[0014]根据一个实施方式，所述(氢)卤烃化合物包含三个碳原子，且优选选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯。
[0015]根据一个实施方式，所述(氢)卤烃化合物选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、三氯氟丙烯、二氯二氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯。
[0016]根据一个实施方式，本发明的组合物包含氟化氢、Z-3，3，3_三氟-1-氯丙烯、E-3，3，3_三氟-1-氯丙烯、以及一种或多种其它的含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。
[0017]根据一个实施方式，本发明的组合物包含氟化氢、Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯、E-1，3，3，3_四氟丙烯、以及一种或多种其它的含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。
[0018]根据一个实施方式，本发明的组合物包含氟化氢、Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯、Z-1，3，3，3_四氟丙烯、以及一种或多种其它的含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。
[0019]根据一个实施方式，本发明的组合物包含氟化氢、Z-3，3，3_三氟-1-氯丙烯、1，1，I，3，3_五氟丙烷、以及一种或多种其它的含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。
[0020]根据一个实施方式，本发明的组合物是三元混合物，且优选为氟化氢、Z-3，3，3-三氟_1_氯丙稀和E-3,3,3-二氟-1-氯丙稀的混合物。
[0021 ]根据一个实施方式，本发明的组合物是四元混合物，且优选为:
[0022]-氣化氢、Z-3,3,3-二氣-1-氯丙稀、E-3，3，3_二氣_1_氯丙稀和1,1,1,3,3-五氣丙烷的混合物;或者
[0023]-氟化氢、Z-3，3,3-二氟-1-氯丙稀、E-1,3,3,3_四氟丙稀和1,1,1,3,3-五氟丙烧的混合物;或者
[0024]-氟化氢、Z-3，3,3-二氟-1-氯丙稀、Z-1,3,3,3_四氟丙稀和1,1,1,3,3-五氟丙烧的混合物。
[0025]根据一个实施方式，本发明的组合物是五元混合物，且优选为:
[0026]-氣化氢、Z-3,3,3-二氣-1-氯丙稀、E-3,3,3_二氣_1_氯丙稀、Z-1,3,3,3-四氣丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的混合物;或者
[0027]-氣化氢、Z-3,3,3-二氣-1-氯丙稀、E-3,3,3_二氣-1-氯丙稀、E-1,3,3,3-四氣丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的混合物;或者
[0028]-氣化氢、Z_3，3,3-二氣-1-氯丙稀、Z-1，3，3，3_四氣丙稀、E-1,3,3,3-四氣丙稀和
1,1,1,3,3-五氟丙烷的混合物。
[0029]根据一个实施方式，本发明的组合物是六元混合物，且优选为以下物质的混合物:
[0030]-氣化氢、Z-3,3,3-二氣-1-氯丙稀、E-3,3,3_二氣_1_氯丙稀、Z-1,3,3,3-四氣丙烯、E-l，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1，3，3_五氟丙烷。
[0031]根据一个实施方式，根据本发明的组合物是杂共沸或准杂共沸的。
[0032]根据一个实施方式，本发明的组合物包含:I重量％?85重量％、优选I重量％?80重量％、更特别地优选5重量％?80重量％且最特别地优选5重量％?75重量％的氟化氢；和/或15重量％?99重量％、优选20重量％?99重量％、更特别地优选20重量％?95重量％且最特别地优选25重量％?95重量％的含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。
[0033]根据一个实施方式，对于0.5?9巴绝对压力的压力，本发明的组合物具有O?40°C的沸点。
[0034]本发明还涉及用于生产主要(main)(氢)卤烃化合物的工艺，包括:
[0035]-形成包含氟化氢、Z-3，3，3_三氟-1-氯丙烯、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的化合物混合物；
[0036]-蒸馏该混合物使得能够收集:第一，本发明的共沸组合物；以及，第二，所述混合物中的至少一种化合物。
[0037]根据一个实施方式，蒸馏使得能够收集:第一，本发明的共沸组合物，以及，第二，氟化氢;或者，蒸馏使得能够收集:第一，本发明的共沸组合物；以及，第二，E-3，3，3-三氟-1-氯丙烯。
[0038]根据一个实施方式，本发明的工艺是用于生产3，3，3-三氟-1-氯丙烯、且优选E-3，
3,3-二氣-1-氯丙稀的工艺。
[0039]根据一个实施方式，所述化合物混合物是在包括含氯化合物与氟化氢的反应的氟化步骤之后获得的。
[0040]根据一个实施方式，将所收集的共沸组合物分离成两个不溶混的液体级分，即富含氟化氢的级分和贫氟化氢的级分，优选通过倾析进行所述分离，相比于所述贫氟化氢的级分，所述富含氟化氢的级分含有较高比例的氟化氢;而且，当合适时，使所述富含氟化氢的级分再循环到所述氟化步骤中。所述贫氟化氢的级分可经历蒸馏以允许收集:第一，本发明的共沸组合物；以及，第二，E-3，3，3-三氟-1-氯丙烯。
[0041 ]根据一个实施方式，与氟化氢反应的起始的含氯化合物是1,1,1,3,3-五氯丙烷或1，1，3，3_四氯丙烯。
[0042]本发明使得能够满足前面所述的需要。更具体地，其提供了来自能够参与制造各种(氢)卤烃化合物、且尤其是参与制造HCF0-1233zdE的化合物的共沸或准共沸组合物。
[0043]因此，这些共沸或准共沸组合物的识别使得尤其能够改善用于生产(氢)卤烃化合物、且尤其是用于生产HCF0-1233zdE的工艺的效率和性能。
[0044]在优选实施方式中，这些组合物是杂共沸的，S卩，它们是这样的组合物，其凝结液体形成两种可易于分离(例如通过倾析分离)的不溶混溶液。这涉及对于所设想的纯化操作的相当大的优点。
【附图说明】
[0045]图1示出了根据实施例1的本发明混合物对于25°C等温线的蒸气压(在Y轴上，单位为巴绝对压力)ο在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。曲线A、B和C对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例1)。
[0046]图2示出了根据实施例2的本发明混合物对于25°C等温线的蒸气压(在Y轴上，单位为巴绝对压力)ο在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。曲线A、B、C和D对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例2)。
[0047]图3示出了根据实施例3的本发明混合物对于25°C等温线的蒸气压(在Y轴上，单位为巴绝对压力)ο在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。曲线A、B、C和D对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例3)。
[0048]图4示出了根据实施例4的本发明混合物对于25°C等温线的蒸气压(在Y轴上，单位为巴绝对压力)ο在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。曲线A、B、C和D对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例4)。
[0049]图5示出了根据实施例5的本发明混合物对于25°C等温线的蒸气压(在Y轴上，单位为巴绝对压力)ο在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。曲线A、B、C、D和E对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例5)。
[0050]图6示出了根据实施例6的本发明混合物对于25°C等温线的蒸气压(在Y轴上，单位为巴绝对压力)ο在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。曲线A、B、C、D和E对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例6)。
[0051]图7示出了根据实施例7的本发明混合物对于25°C等温线的蒸气压(在Y轴上，单位为巴绝对压力)ο在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。曲线A、B、C、D和E对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例7)。
[0052]图8示出了根据实施例8的本发明混合物对于25°C等温线的蒸气压(在Y轴上，单位为巴绝对压力)O在X轴上给出了组合物中的HF质量分数。曲线A、B、C、D、E和F对应于(氢)卤烃化合物的不同组合物(参见实施例8)。
【具体实施方式】
[0053]现在，在以下描述中更详细地且以非限制性方式描述本发明。
[0054]除非另有说明，本专利申请中所述的所有比例均为质量比例。
[0055]本发明提供了共沸的、准共沸的、杂共沸的以及准杂共沸的组合物。
[0056]当在露点处的压力等于在气泡形成点处的压力时，混合物被认为是共沸的，这意味着蒸气的组成等于凝结液体的组成。
[0057]当在露点处的压力基本上等于在气泡形成点处的压力时，混合物被认为是准共沸的，这意味着蒸气的组成基本上等于凝结液体的组成:例如，以在气泡形成点处的压力为基准，在露点处的压力与在气泡形成点处的压力之间的压力差小于或等于5%。
[0058]杂共沸混合物是这样的共沸混合物，其凝结液体形成两种可易于分离(例如通过倾析分离)的不溶混溶液。
[0059]准杂共沸混合物是这样的准共沸混合物，其凝结液体形成两种可易于分离(例如通过倾析分离)的不溶混溶液。
[0060]本发明组合物包含HF、HCF0-1233zdZ、以及一种或多种含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。
[0061](氢)卤烃化合物是基于碳、卤素以及任选的氢原子的化合物;有利地，它们是基于碳、氯和/或氟以及任选的氢原子的化合物。它们有利地为部分或完全地被卤素原子、尤其是氯和/或氟取代的烷烃或烯烃。
[0062 ]根据特别的实施方式，可在本发明的上下文中使用的(氢)卤烃化合物包含I或2个碳原子。
[0063]它们可尤其选自:
[0064]-氯代甲烷(HCC-40);
[0065]-氯五氟乙烷(HCFC-115);
[ΟΟ??]-氣四氣乙烧(HFCF-124)，即1-氣-1,2,2,2-四氣乙烧和1-氣-1，I，2，2-四氣乙烧；
[0067]-五氟乙烷(HFC-125);
[0068]-氯三氟乙烷，即，特别是1-氯-1，2，2-三氟乙烷(HCFC-133)、1-氯_2，2，2-三氟乙烷(HCFC-133a)和1-氯-1，I，2-三氟乙烷(HCFC_133b)；
[0069]-四氟乙烷，S卩，特别是1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)和1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)；
[0070]-氣二氣乙烧，即，特别是1-氣-2, 2_二氣乙烧(HCFC-142)、1-氣-1, 2-二氣乙烧(HCFC-142a)和1-氯-1，1-二氟乙烷(HCFC_142b)；[0071 ]-三氟乙烷，即，特别是I，I，2-三氟乙烷(HFC-143)和I，I，1-三氟乙烷(HFC_143a)；
[0072]-二氟乙烷，S卩，特别是1,1-二氟乙烷(HFC_152a)和1,2-二氟乙烷(HFC-152);
[0073]-二氟乙烯，S卩1，2-二氟乙烯(册0-1132)和1，1-二氟乙烯(册0-1132&);以及
[0074]-氟代乙烯(HF0-1141)。
[0075]根据特别的实施方式，可在本发明的上下文中使用的(氢)卤烃化合物包含3个碳原子。
[0076]它们可尤其选自:
[0077]-二氯六氟丙烷，即，特别是I，2-二氯-1,1,2,3,3,3_六氟丙烷(HCFC_216ba) ,1,3-二氯-1,1,2,2,3,3-六氟丙烷(HCFC-216ca)、I，1-二氯-1,2,2,3,3,3-六氟丙烷(HCFC-216cb)和2，2-二氯-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HCFC_216aa)；
[0078]_氣七氣丙烧，即，特别是1_氣_1,1,2,2,3,3,3t氣丙烧(HCFC_217ca)和2_氣-1,
1.1.2.3.3.3-七氟丙烷(HCFC-217ba)；
[0079]-八氟丙烷(HFC-218);
[0080]-二氯五氟丙烷，即，特别是2，2-二氯-1,1,1,3,3_五氟丙烷(HCFC_225aa)、2，3-二氯-1，I，I，2，3-五氟丙烷(HCFC-225ba)、I，2_二氯-1,1,2,3,3-五氟丙烷(HCFC_225bb)、3，3-二氯-1，1，1，2，2-五氟丙烷(HCFC-225ca)、l，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷(HCFC-225cb)、I，1-二氯-1,2,2,3,3-五氟丙烷(HCFC_225cc)、I，2-二氯-1,1,3,3,3-五氟丙烷(HCFC-225da)、I，3-二氯-1,1,2,3,3-五氟丙烷(HCFC_225ea)和I，1-二氯-1,2,3,3,3-五氟丙烷(HCFC-225eb);
[0081 ]-氯六氟丙烷，即，特别是2-氯-1,1,1,2,3,3_六氟丙烷(HCFC_226ba)、3-氯-1，I，
1.2.2.3-六氟丙烷(HCFC-226ca)、1-氯-1,1,2,2,3,3-六氟丙烷(HCFC_226cb)、2-氯-1，I，
1.3.3.3-六氟丙烷(HCFC-226da)和1-氯-1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(HCFC_226ea)；
[0082]-七氟丙烷，即，特别是1,1,2,2,3,3,3_七氟丙烷(HFC_227ca)和I，1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)；
[0083]-二氯四氟丙烷，即，特别是2，2-二氯-1,1,3,3_四氟丙烷(HCFC_234aa)、2，2_二氯-1,1,1,3-四氟丙烷(HCFC-234ab)、I，2_二氯-1,2,3,3-四氟丙烷(HCFC_234ba)、2，3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-234bb)、I，2_二氯-1,1,2,3-四氟丙烷(HCFC_234bc)、I，3-二氯-1,2,2,3-四氟丙烷(HCFC-234ca)、I，1-二氯_2,2,3,3-四氟丙烷(HCFC_234cb)、I，3-二氯-1,1,2,2-四氟丙烷(HCFC-234cc)、I，1-二氯-1,2,2,3-四氟丙烷(HCFC_234cd)、2，3-二氯-1,1,1,3-四氟丙烷(HCFC-234da)、I，3_二氯-1,1,3,3-四氟丙烷(HCFC_234fa)、I，1-二氯-1,3,3,3-四氟丙烷(HCFC-234fb)、I，1-二氯_2,3,3,3-四氟丙烷(HCFC_234ea)、I，3-二氯-1，1，2，3-四氟丙烷(HCFC-234eb)、l，l-二氯-1，2，3，3-四氟丙烷(HCFC-234ec)和 1，2 二氯-1,1,3,3-四氟戊烷(HCFC-234db)；
[0084]-氯五氟丙烷，即，特别是1-氯-1,2,2,3,3_五氟丙烷(HCFC_235ca)、3_氯-1,1,1,2，3-五氟丙烷(HCFC-235ea)、1-氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷(HCFC_235cc)、2-氯-1,1,1,3,3-五氟丙烷(HCFC-235da)、1-氯-1,1,3,3,3-五氟丙烷(HCFC_235fa)、1-氯-1,1,2,3,3_五氟丙烷(HCFC-235eb)、3-氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷(HCFC_235cb)、2-氯-1,1,2,3,3-五氟丙烷(HCFC-235ba)和2-氯-1,1,1,2,3-五氟丙烷(HCFC_235bb)；
[0085]-六氟丙烷，8卩，特别是I，I，I，2，2，3-六氟丙烷(HFC-236cb),1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea) ,1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC_236fa)和1,1,2,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ca)；
[0086]-四氯氟丙烧，即，特别是I，I，3，3-四氯-1-氟丙烧(HCFC_241fa)、I，I，I，3_四氯-3-氟丙烷(HCFC-241fb)、1,1,3,3-四氯-2-氟丙烷(HCFC_241ea) ,1,1,1,3-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241eb) ,1,1,2,3-四氯-3-氟丙烷(HCFC_241da)、1,1,2,3-四氯-1-氟丙烷(HCFC-241db) ,1,1,1,2-四氯-3-氟丙烷(HCFC-241dc) ,1,1,2，3_四氯-2-氟丙烷(HCFC_241ba)、I，
1.1.2-四氯-2-氟丙烷(HCFC-241bb)、1,2,2,3-四氯-1-氟丙烷(HCFC_241aa),1,1,2,2-四氯-3-氟丙烷(HCFC-241ab)和1,1,2,2-四氯-1-氟丙烷(HCFC_241ac)；
[0087]-三氯二氟丙烷，即，特别是I，3，3-三氯-1，1-二氟丙烷(HCFC_242fa)、1,1,3_三氯-1，3-二氟丙烷(HCFC-242fb)、1,1,1,-三氯-3，3-二氟丙烷(HCFC_242fc)、1,1,3-三氯-2，3-二氟丙烷(HCFC-242ea) ,1,1,3_三氯_1，2-二氟丙烷(HCFC_242eb) ,1,1,1_三氯_2，3-二氟丙烷(HCFC-242ec)、1,2,3-三氯-1，3-二氟丙烷(HCFC_242da) ,1,1,2-三氯-3，3-二氟丙烷(HCFC-242db) ,1,2,3-三氯-1，1-二氟丙烷(HCFC_242dc)、1,1,2-二氯-1，3-二氟丙烷(HCFC-242dd)、1,1, 3_三氯_2，2-二氟丙烷(HCFC_242ca)、1,1,1_三氯_2，2-二氟丙烷(HCFC-242cb)、1,2, 3_ 三氯 _1，2-二氟丙烷(HCFC_242ba)、1,1, 2_ 三氯 _2，3-二氟丙烷(HCFC-242bb)、1,1, 2_三氯_1，2-二氟丙烷(HCFC_242bc)、2，2，3_三氯_1，1-二氟丙烷(HCFC-242aa)、1，2，2_三氯-1,3-二氟丙烷(HCFC-242ab)和I，2，2_三氯-1，1-二氟丙烷(HCFC-242ac)；
[0088]-二氯三氟丙烷，即，特别是I，1-二氯-3，3，3-三氟丙烷(HCFC-243fa)、I，3_二氯-
1.1.3-三氟丙烷(HCFC-243fb)、I，1-二氯-1，3，3-三氟丙烷(HCFC_243fc)、I，3_二氯-1，2，3-三氟丙烷(HCFC-243ea)、I，1-二氯_2，3，3-三氟丙烷(HCFC_243eb)、I，3-二氯-1，I，2-三氟丙烷(HCFC-243ec)、I，1-二氯-1，2，3-三氟丙烷(HCFC_243ed)、I，2-二氯-1，3，3-三氟丙烷(HCFC-243da)、2，3_二氯-1，I，1-三氟丙烷(HCFC_243db)、I，2_二氯-1，I，3-三氟丙烷(HCFC-243dc)、I，3_二氯-1，2，2-三氟丙烷(HCFC_243ca)、I，1-二氯_2，2，3-三氟丙烷(HCFC-243cb)、l，l-二氯-1，2，2-三氟丙烷(HCFC-243cc)、2，3-二氯-1，1，2_三氟丙烷(HCFC-243ba)、I，2_二氯-1，2，3-三氟丙烷(HCFC_243bb)、I，2_二氯-1，I，2-三氟丙烷(HCFC-243bc)、2，2_二氯-1，I，3-三氟丙烷(HCFC_243aa)和2，2_二氯_3，3，3-三氟丙烷(HCFC-243ab)；
[0089]-氣四氣丙烧，即，特别是2_氣-1，2，3，3_四氣丙烧(HCFC_244ba)、2-氣-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)、3_氯-1,1,2,2-四氟丙烷(HCFC_244ca)、1-氯-1,2,2,3-四氟丙烷(HCFC-244cb)、1-氯-1,1,2,2-四氟丙烷(HCFC_244cc)、2_氯-1,1,3,3-四氟丙烷(HCFC-244da)、2_氯-1，I，I，3-四氟丙烷(HCFC_244db)、3_氯-1，I，2，3-四氟丙烷(HCFC_244ea)、3_氯-1，I，1,2-四氟丙烷(HCFC-244eb)、1-氯-1,1,2,3-四氟丙烷(HCFC_244ec)、3_氯-1,1,1,3-四氟丙烷(HCFC-244fa)和I_氯-1，I，3，3-四氟丙烷(HCFC_244fb)；
[0090]-五氟丙烷，即，特别是1,1,2,2,3-五氟丙烷(HFC-245ca)、1,1,2,3,3-五氟丙烷(HFC-245ea) ,1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC_245eb) ,1,1,1,2,2-五氟丙烷(HFC_245cb)和I，I，
1.3.3-五氟丙烷(HFC-245fa)；
[0091]-氯三氟丙烷，S卩，特别是2-氯-1，2，3-三氟丙烷(HCFC-253ba)、2-氯-1，1，2-三氟丙烷(HCFC-253bb)、1-氯-2，2，3-三氟丙烷(HCFC_253ca)、1-氯-1，2，2-三氟丙烷(HCFC-253cb)、3_氯-1，I，2-三氟丙烷(HCFC-253ea)、1-氯-1，2，3-三氟丙烷(HCFC_253eb)、1-氯-1,1,2-三氟丙烷(HCFC-253ec)、1-氯-1，3，3-三氟丙烷(HCFC_253fa)、3-氯-1，I，1-三氟丙烷(HCFC-253fb)、1_氯-1，I，3-三氟丙烷(HCFC_253f c)、2-氯-1，I，3-三氟丙烷(HCFC-253da)和2-氯-1，I，1-三氟丙烷(HCFC_253db)；
[0092]-四氟丙烷，S卩，特别是I，I，2，2_四氟丙烷(HFC-254cb)、1,1,1，3-四氟丙烷(HFC-254fb) ,1,1,2,3-四氟丙烷(HFC-254ea) ,1,1,1,2-四氟丙烷(HFC_254eb) ,1,2,2,3-四氟丙烷(HFC-254ca)和I，I，3，3-四氟丙烷(HFC_254fa)；
[0093]_氣二氣丙烧，即，特别是1_氣_2,2_二氣丙烧(HCFC_262ca)、3-氣-1, 1-二氣丙烧(HCFC-262fa)、1-氯-1，3-二氟丙烷(HCFC_262fb)、1-氯-1，1-二氟丙烷(HCFC_262fc)、1-氯-2，3-二氟丙烷(HCFC-262ea)、1-氯-1，2-二氟丙烷(HCFC-262eb)、2_氯-1，3-二氟丙烷(HCFC-262da)、2_氯-1，1-二氟丙烷(HCFC_262db)和2-氯-1，2-二氟丙烷(HCFC_262ba)；
[0094]-三氟丙烷(HFC-263)，即，特别是I，I，1-三氟丙烷(HFC_263fb)、1,1,3-三氟丙烷(HFC-263fa)、I，2，3-三氟丙烷(HFC_263ea)、I，I，2-三氟丙烷(HFC_263eb)和I，2，2-三氟丙烷(HFC-263ca)；
[0095]-二氯四氟丙烯(HCF0-1214)，即，特别是1,2-二氯-1，3，3，3-四氟丙烯(HCF0-1214叉15)、1，1-二氯-2，3，3，3-四氟丙烯(!^?0-12147&)、1，3-二氯-1，2，3，3-四氟丙烯(HCF0-1214yb)、2，3-二氯-1,1,3,3-四氟丙烯(HCF0_1214xc)和3，3-二氯-1,1,2,3-四氟丙烯(HCF0-1214yc);
[0096]-氯五氟丙烯(HCF0-1215)，即，特别是1_氯五氟丙烯、2_氯五氟丙烯和3_氯五氟丙
M ；
[0097]-六氟丙烯(HF0-1216);
[0098]-二氯三氟丙烯(HCF0-1223)，即，特别是I，1-二氯_3，3，3_三氟丙烯(HCF0-1223za)、I，2_二氯_3，3，3-三氟丙烯(HCF0_1223xd)、2，3_二氯-1，3，3-三氟丙烯(HCF0-1223xe)、I，3-二氯-2，3，3-三氟丙烯(HCF0_1223yd)、I，2_二氯-1，3，3-三氟丙烯(HCF0-1223xb)、2，3-二氯-1，I，3-三氟丙烯(HCF0_1223xc)、I，1-二氯_2，3，3-三氟丙烯(HCF0-1223ya)、I，3_二氯_1，2，3-三氟丙烯(HCF0_1223yb)、3，3_二氯-1，I，2-三氟丙烯(HCF0-12237(:)、3，3-二氯-1，2，3-三氟丙烯(!《^0-122376)、1，3-二氯-1，3，3-三氟丙烯(!《^0-1223zb)和3，3-二氯-1，I，3-三氟丙烯(HCF0_1223zc)；
[0099]-氯四氟丙烯(!0^0-1224)，8卩，特别是1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯(!0^-12247(1)、1-氯-1，3，3，3-四氟丙烯(HCF0-1224zb)、2-氯-1，3，3，3-四氟丙烯(HCF0-1224xe)、3-氯-1,2，
3,3-四氟丙烯(HCF0-1224ye)、3_氯-1，I，3，3-四氟丙烯(HCF0_1224zc)、2_氯-1,1,3,3-四氟丙烯(HCF0-1224xc)、l-氯-1，2，3，3-四氟丙烯(HCF0-1224yb)和 3-氯-1，1，2，3-四氟丙烯(HCF0-1224yc)；
[0100]-五氟丙烯，即，特别是反式形式的I，I，I，2，3-五氟丙烯(HF0_1225yeE)、顺式形式的1，1，1，2，3_ 五氟丙烯(HF0-1225yeZ)、l，l，3，3，3-五氟丙烯(HF0-1225zc)和l，l，2，3，3-五氟丙烯(HF0-1225yc);
[0101 ]-三氯氟丙烯(HCF0-1231)，即，特别是I，I，2-三氯-3-氟丙烯(HCF0_1231xa) ,1,2,3-三氯-1-氟丙烯(HCF0-1231xb) ,1,2,3-三氯-3-氟丙烯(HCF0_1231xd)、2，3，3-三氯-1-氟丙烯(HCF0-1231xe)、2，3，3-三氯-3-氟丙烯(HCF0_1231xf) ,1,1,3-三氯-2-氟丙烯(HCF0-1231ya)、I，3，3_三氯_2_氟丙烯(HCF0_1231yd)、3，3，3-三氯-2-氟丙烯(HCF0_1231yf)、I，I，3-三氯-3-氟丙烯(HCF0-1231za) ,1,3,3-三氯-1-氟丙烯(HFC0_1231zb) ,1,3,3-三氯-3-氟丙烯(HCF0-1231zd)和3，3，3-三氯-1-氟丙烯(HCF0-1231ze);
[0102]- 二氯二氟丙烯(HCF0-1232)，即，特别是 2，3-二氯-3，3-二氟丙烯(HCF0_1232xf)、I，2-二氯-1，3-二氟丙烯(HCF0-1232xb)、2，3-二氯-1，1-二氟丙烯(HCF0_1232xc)、I，2-二氯-3，3-二氟丙烯(HCF0-1232xd)、2，3-二氯-1，3-二氟丙烯(HCF0_1232xe)、I，1-二氯_2，3-二氟丙烯(HCF0-1232ya)、I，3-二氯-1，2-二氟丙烯(HCF0_1232yb)、I，3-二氯-2，3-二氟丙烯(!^^0-12327(1)、3，3-二氯-1，2-二氟丙烯(!^?0-123276)、3，3-二氯-2，3-二氟丙烯(HCF0-1232yf)、I，1-二氯 _3，3-二氟丙烯(HCF0_1232za)、I，3-二氯-1，3-二氟丙烯(HCF0-1232zb)、3，3-二氯-1,1-二氟丙烯(HCF0-1232zc)、l，3-二氯-3，3-二氟丙烯(!070-12322(1)和3，3-二氯-1，3-二氟丙烯(HCF0-1232ze)；
[0103]-氯三氟丙烯，即，特别是2-氯-1，I，3-三氟丙烯(HCF0-1233xc)、2-氯-1，3，3-三氟丙烯(HCF0-1233xe)、l-氯-1，2，3-三氟丙烯(HCF0-1233yb)、3-氯-l，l，2-三氟丙烯(HCF0-l233yc)、l-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCF0-1233yd)、3-氯-l，2，3-三氟丙烯(HCF0-1233ye)、3-氯-2，3，3-三氟丙烯(HCF0-1233yf)、1-氯-1，3，3-三氟丙烯(HCF0_1233zb)、3_氯-1，I，3-三氟丙烯(HCF0-1233zc)、3-氯-1，3，3-三氟丙烯(!070-123326)、2-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCF0-1233xf)和反式形式的1-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCF0_1233zdE)；
[0104]-四氟丙烯，g卩，特别是1，1，2，3-四氟丙烯(HF0-1234yc)、2，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234yf)、l，2，3，3-四氟丙烯(册0-123476)、1，1，3，3-四氟丙烯(册0-12342(:)、顺式形式的
1,3,3,3-四氟丙烯(HF0-1234zeZ)和反式形式的I，3,3,3-四氟丙烯(HF0_1234zeE)；
[0105]-氯二氟丙烯(HCF0-1242)，即，特别是3-氯-3，3-二氟丙烯(HCF0-1242zf)、3-氯-l，3-二氟丙烯(HCF0-1242ze)、2-氯-l，l-二氟丙烯(HCF0-1242xc)、2-氯-l，3-二氟丙烯(HCF0-1242xe)、2-氯-3，3-二氟丙烯(!070-1242叉0、1-氯-1，2-二氟丙烯(!070-1242713)、1-氯-2，3-二氟丙烯(HCF0-1242yd)、3-氯-1，2-二氟丙烯(HCF0-1242ye)、3-氯-2，3-二氟丙烯(HCF0-1242yf)、l-氯-1，3-二氟丙烯(!070-1242213)、3-氯-1，1-二氟丙烯(!070-12422(3)和1-氯-3，3-二氟丙烯(!070-12422(1)；
[0106]-三氟丙烯，即，特别是I，I，2-三氟丙烯(HF0-1243yc)、1,2,3_三氟丙烯(HF0-124376)、2，3，3-三氟丙烯(册0-124370、1，1，3-三氟丙烯(册0-12432。)、1，3，3-三氟丙烯(HFO-1M3Ze)和3，3，3_三氟丙烯(HFO-1M3Zf)；
[0107]-氯氟丙烯(HCF0-1251)，即，特别是1-氯-3-氟丙烯(HCF0-1251zd)、l-氯-1-氟丙烯(HCF0-1251zb)、1_氯-2-氟丙烯(HCF0-1251yd)、2_氯-1-氟丙烯(HCF0-1251xe)、2_氯-3-氟丙烯(HCF0-1251yf)、3-氯-2-氟丙烯(HCF0-1251xf)、3-氯-1-氟丙烯(HCF0-1251ze)和 3-氯-3-氟丙烯(HCF0-1251zf)；
[0108]-二氟丙烯(HF0-1252)，S卩，特别是1,2-二氟丙烯(HCF0-1252ye)、2，3-二氟丙烯(HCF0-1252yf)、I，1-二氟丙烯(HCF0_1252zc)、I，3-二氟丙烯(HCF0_1252ze)和3，3-二氟丙烯(HCF0-1252zf);以及
[0109]-三氟丙炔。
[0110]本发明组合物可为三元混合物，即，三种且仅三种化合物的混合物。
[0111]本发明组合物可为四元混合物，即，四种且仅四种化合物的混合物。
[0112]本发明组合物可为五元混合物，即，五种且仅五种化合物的混合物。
[0113]本发明组合物可为六元混合物，即，六种且仅六种化合物的混合物。
[0114]本发明组合物还可为七种且仅七种化合物的混合物。
[0115]本发明组合物还可为八种且仅八种化合物的混合物。
[0116]本发明组合物还可为包含超过八种化合物的混合物。
[0117]根据一个实施方式，本发明组合物基本上由HF、HCF0-1233zdZ、以及一种或多种含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物的混合物组成-不同于这些化合物的杂质的最大量为，例如，2%、或 I %、或0.5%、或0.2%、或0.1 %、或0.05%、或0.02%、或0.01 %。
[0118]根据一个实施方式，本发明组合物由HF、HCF0-1233zdZ、以及一种或多种含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物的混合物组成。
[0119]根据一个实施方式，本发明组合物中所用的前述(氢)卤烃化合物选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯、以及它们的混合物。
[0120]根据一个实施方式，本发明组合物中所用的前述(氢)卤烃化合物选自HCFC-241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、HCFC-244fa、HFC-245fa、HCF0-1232za、HCF0-1232zd、HCF0-1233zdE、HF0-1234zeZ和HF0-1234zeE。
[0121]根据一个实施方式，本发明组合物中所用的前述(氢)卤烃化合物选自HFC_245fa、HCF0-1233zdE、HF0-1234zeZ和HF0-1234zeE。
[0122]根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组成):HF、HCF0-1233zdE和HCF0-1233zdZ的混合物。这些组合物中的HF含量有利地为1%?85%且更优选5%?80%。对于0.6?4.0巴绝对压力的压力，沸点优选为O?40°C。
[0123]可选择地，本发明组合物可包含HF、HCF0-1233zdE、HCF0-1233zdZ、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自此？0241€&、!07(:-242€3、!07(:-243€3、!07(:-244€3、冊(:-245fa、HCF0-1232za、HCF0-1232zd、HF0-1234zeZ 和 HF0-1234zeE;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可更特别地选自HFC-245fa、HF0-1234zeZ和HF0-1234zeE。
[0124]根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组成):HF、HCF0-1233zdE、HCF0-1233zdZ和HFC-245fa的混合物。这些组合物中的HF含量有利地为1%?85 %且更优选5 %?80 % ο对于0.6?4.4巴绝对压力的压力，沸点优选为O?40 V。
[0125]可选择地，本发明组合物可包含HF、HCF0-1233zdE、HCF0-1233zdZ、HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自 HCFC-241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、HCFC-244fa、HCF0-1232za、HCF0-1232zd、HF0-1234zeZ 和 HF0-1234zeE;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可更特别地选自HF0-1234zeZ和HF0-1234zeE。
[0126]根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组成):HF、HCF0-1233zdZ、HF0-1234zeZ和HFC-245fa的混合物。这些组合物中的HF含量有利地为1%?85 %且更优选5%?80 %。对于0.6?4.8巴绝对压力的压力，沸点优选为O?40 °C。
[0127]可选择地，本发明组合物可包含HF、HCF0-1233zdZ、HF0-1234zeZ、HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自 HCFC-241 fa、HCFC_242fa、HCFC_243fa、HCFC_244fa、HCFO-1232za、HCF0-1232zd、HCF0-1233zdE 和 HF0-1234zeE;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可更特别地选自 HCF0-1233zdE 和 HF0-1234zeE。
[0128]根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组成):HF、HCF0-1233zdZ、HF0-1234zeE和HFC-245fa的混合物。这些组合物中的HF含量有利地为1%?80 %且更优选5%?75 %。对于0.6?8.6巴绝对压力的压力，沸点优选为O?40 °C。
[0129]可选择地，本发明组合物可包含HF、HCF0-1233zdZ、HF0-1234zeE、HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自 HCFC-241 fa、HCFC_242fa、HCFC_243fa、HCFC_244fa、HCFO-1232za、HCF0-1232zd、HCF0-1233zdE 和 HF0-1234zeZ;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可更特别地选自 HCF0-1233zdE 和 HF0-1234zeZ。
[0130]根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组成):HF、HCF0-1233zdZ、HF0-1234zeE、HF0-1234zeZ 和 HFC-245fa 的混合物。这些组合物中的 HF 含量有利地为I %?85%且更优选5%?80%。对于0.6?8.9巴绝对压力的压力，沸点优选为O?40。。。
[0131]可选择地，本发明组合物可包含HF、HCF0-1233zdZ、HF0-1234zeE、HF0-1234zeZ、HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自HCFC-241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、HCFC-244fa、HCF0-1232za、HCF0-1232zd 和 HCF0-1233zdE;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其为 HCF0-1233zdE。
[0132]根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组成):HF、HCF0-1233zdZ、HCF0-1233zdE、HF0-1234zeE 和 HFC-245fa 的混合物。这些组合物中的 HF 含量有利地为I %?85%且更优选5%?80%。对于0.6?8.9巴绝对压力的压力，沸点优选为O?40。。。
[0133]可选择地，本发明组合物可包含HF、HCF0-1233zdZ、HCF0-1233zdE、HF0-1234zeE、HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自HCFC-241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、HCFC-244fa、HCF0-1232za、HCF0-1232zd 和 HF0-1234zeZ;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其为 HF0-1234zeZ。
[0134]根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组成):HF、HCF0-1233zdZ、HCF0-1233zdE、HF0-1234zeZ 和 HFC-245fa 的混合物。这些组合物中的 HF 含量有利地为I %?85%且更优选5%?80%。对于0.6?4.8巴绝对压力的压力，沸点优选为O?40。。。
[0135]可选择地，本发明组合物可包含HF、HCF0-1233zdZ、HCF0-1233zdE、HF0-1234zeZ、HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自HCFC-241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、HCFC-244fa、HCF0-1232za、HCF0-1232zd 和 HF0-1234zeE;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其为 HF0-1234zeE。
[0136]根据一个实施方式，本发明组合物可由以下组成(或者基本上由以下组成):HF、HCF0-1233zdZ、HCF0-1233zdE、HF0-1234zeE、HF0-1234zeZ 和 HFC-245fa 的混合物。这些组合物中的HF含量有利地为I %?85 %且更优选5 %?80 %。对于0.6?8.8巴绝对压力的压力，沸点优选为O?40 °C。
[0137]可选择地，本发明组合物可包含HF、HCF0-1233zdZ、HCF0-1233zdE、HF0-1234zeE、HF0-1234zeZ、HFC-245fa、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的混合物，所述其它(氢)卤烃化合物可选自前面所列的所有化合物；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯;而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯；而且，所述其它(氢)卤烃化合物可尤其选自HCFC241fa、HCFC-242fa、HCFC-243fa、HCFC_244fa、HFO 1232za和HCF0-1232zd。
[0138]总的来说，在本发明组合物中，HF的比例优选为I%?85 %、尤其为5 %?80 % (相对于组合物的总重量)、更特别地为10%?65%;而且，(氢)卤烃化合物(包括HCFO-1233zdZ)的比例为15%?99%、尤其为20%?95%、更特别地为35%?90%。
[0139]对于0.I?44巴绝对压力的压力，本发明组合物的沸点优选为-20°C?80°C ;有利地，对于0.5?9巴绝对压力的压力，本发明组合物的沸点为O?400C。
[0140]当本发明组合物包含HCF0-1233zdZ和HCF0-1233zdE这两者时，以相对于这两种化合物之和的质量比例计，它们可占:
[0141 ] -1 % ?10% 的 HCF0-1233zdZ 和 90% ?99% 的 HCF0-1233zdE;
[0142]-10% ?20% 的 HCF0-1233zdZ 和 80% ?90% 的 HCF0-1233zdE;
[0143]-20% ?30% 的 HCF0-1233zdZ 和 70% ?80% 的 HCF0-1233zdE;
[0144]-30% ?40% 的 HCF0-1233zdZ 和 60% ?70% 的 HCF0-1233zdE;
[0145]-40% ?50% 的 HCF0-1233zdZ 和 50% ?60% 的 HCF0-1233zdE;
[0146]-50% ?60% 的 HCF0-1233zdZ 和 40% ?50% 的 HCF0-1233zdE;
[0147]-60% ?70% 的 HCF0-1233zdZ 和 30% ?40% 的 HCF0-1233zdE;
[0148]-70% ?80% 的 HCF0-1233zdZ 和 20% ?30% 的 HCF0-1233zdE;
[0149]-80% ?90% 的 HCF0-1233zdZ 和 10% ?20% 的 HCF0-1233zdE;
[0150]-90% ?99% 的HCF0-1233zdZ和I % ?10% 的HCF0_1233zdE。
[0151]根据一个实施方式，在凝结形式下，本发明组合物包含两个液相，优选地，一个比另一个更富含HF。
[0152]本发明可特别地用在其中可产生前述化合物的混合物的含氟化合物生产工艺的情况中。
[0153]然后，这样的混合物可通过蒸馏进行处理以收集:第一，本发明的组合物；以及，第二，HF;或者，第三，HCF0-1233zdZ;或者，第四，一种或多种其它(氢)卤烃化合物。
[0154]这样的混合物可尤其作为来自于以下反应的产物物流获得:所述反应用于使用HF将含氯化合物催化氟化成含氟化合物。
[0155]术语“含氯化合物”(其代表所述催化氟化反应的主要反应物)意指包含一个或多个氯原子的有机化合物，且术语“含氟化合物”(其代表所述催化氟化反应的期望产物)意指包含一个或多个氟原子的有机化合物。
[0156]理解，含氯化合物可包含一个或多个氟原子，和含氟化合物可包含一个或多个氯原子。通常，含氟化合物中的氯原子数量小于含氯化合物中的氯原子数量;和含氟化合物中的氟原子数量大于含氯化合物中的氟原子数量。
[0157]含氯化合物可为这样的烷烃或烯烃，其任选地带有选自F、C1、I和Br(优选选自F和Cl)的取代基，且包含至少一个Cl取代基。
[0158]含氟化合物可为这样的烷烃或烯烃，其任选地带有选自F、C1、I和Br(优选选自F和Cl)的取代基，且包含至少一个F取代基。
[0159]含氯化合物可尤其为具有一个或多个氯取代基的烷烃(氢氯烃或氯化烃)、或者具有一个或多个氯和氟取代基的烷烃(氢氯氟烃或氯氟烃)、或者具有一个或多个氯取代基的烯烃(氯烯烃或氢氯烯烃)、或者具有一个或多个氯和氟取代基的烯烃(氢氯氟烯烃或氯氟烯烃)。
[0160]含氟化合物可尤其为具有一个或多个氟取代基的烷烃(氟化烃或氢氟烃)、或者具有一个或多个氯和氟取代基的烷烃(氢氯氟烃或氯氟烃)、或者具有一个或多个氟取代基的烯烃(氟烯烃或氢氟烯烃)、或者具有一个或多个氯和氟取代基的烯烃(氢氯氟烯烃或氯氟烯烃)。
[0161]根据一个实施方式，所述含氯化合物和含氟化合物仅包含一个碳原子。
[0162]根据一个实施方式，所述含氯化合物和含氟化合物包含两个碳原子。
[0163]根据特别优选的实施方式，所述含氯化合物和含氟化合物包含三个碳原子。
[0164]发现，本发明尤其适用于以下氟化反应:
[0165]-1,1,1,3,3-五氯丙烷向 HCF0-1233zdE 的氟化；
[0166]-1，1，3，3_四氯丙烯向!《^0-12332(^的氟化。
[0167]本发明可尤其适用于确定倾析和纯化步骤，对于从使用I，I，3，3_四氯丙烯作为起始材料的液相氟化反应器或使用I，I，I，3，3_五氯丙烷作为起始材料的气相氟化反应器排出的气体物流的处理而言，所述倾析和纯化步骤是必需的。该气体物流可包含15%?50%的HF、15 %?50 %的HCl且剩余物由得自于所述反应的所有有机化合物构成。
[0168]在一个实施方式中，液相氟化工艺是使用1,1,3,3-四氯丙烯作为起始材料实施的，而且，在反应结束时，有机化合物的分布可尤其为如下:85 %?95 %的HCF0-1233zdE，O?5% 的HCF0-1233zdZ，0?3%的HF0-1234zeE，0?3%的HF0-1234zeZ，0?3%的HFC-245fa，0?3%的HCF0-1232，0?l%的HCFC-243，和0?l%的HCFC-241。
[0169]在一个实施方式中，气相氟化工艺是使用I，I，I，3，3_五氯丙烷作为起始材料实施的，而且，在反应结束时，有机化合物的分布可尤其为如下:65%?85%的HCF0-1233zdE，15% ?25% 的 HCF0-1233zdZ，0?10% 的 HCF0-1232，0?3% 的 HF0-1234zeE，0?3% 的 HFO-1234zeZ，O?3 % 的 HFC_245f a，O?3 % 的 HCFC-243。
[0170]本发明组合物具有有利的性质，特别是用于将HF再循环到反应步骤中。因此，这些组合物的凝结相(任选地当它们经历蒸馏步骤和/或液/液分离步骤(例如经由倾析)时)形成两个不溶混的液相。可将富含HF的相再循环到反应步骤中，同时，可使不太富含HF的相经历一个或多个蒸馏步骤以分离出有机化合物并允许，例如，再循环到作为反应中间体的有机化合物的反应步骤中。
[0171]实施例
[0172]以下实施例说明本发明但不对其进行限制。
[0173]实施例l-HF/HCF0-1233zdE/HCF0-1233zdZ 三元组合物
[0174]观察HF/HCF0-1233zdE/HCF0-1233zdZ三元混合物的共沸及杂共沸行为。
[0175]图1说明了对于在25°C下的等温线，不同HCF0-1233zdE/HCF0-1233zdZ比例的共沸行为，所述比例即:
[0176]-A:95%HCF0-1233zdE和5%HCF0-1233zdZ(相对于这两者的总量)；
[0177]-B:50%HCF0-1233zdE 和 50%HCF0-1233zdZ(相对于这两者的总量)；
[0178]-C:5%HCF0-1233zdE 和 95%HCF0-1233zdZ(相对于这两者的总量)。
[0179]发现，对于约0.6巴绝对压力?4.0巴绝对压力的压力，所述组合物具有O?40 V的沸点。因此，对于HF与50%HCF0-1233zdZ和50%HCF0-1233zdE的混合物(所述比例是相对于这两者的总量)，在约0.9巴绝对压力下的沸点为O°C，在约2.1巴绝对压力下的沸点为25°C，和在约3.5巴绝对压力下的沸点为40 °C。
[0180]对于HF与50%HCF0-1233zdZ和50%HCF0-1233zdE的混合物(所述比例是相对于这两者的总量)，倾析范围为:在0°C下，5%?75%HF;在25°C下，5%?70%HF;和在40°C下，5% ?60%HFo
[0181]实施例2-HF/HCF0-1233zdZ/HF0-l 234zeE/HFC-245f a 四元组合物
[0182]观察HF/HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeE/HFC-245fa四元混合物的共沸及杂共沸行为。
[0183]图2说明了对于在25°C下的等温线，不同HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeE/HFC-245fa比例的共沸行为，所述比例即:
[0184]-A:5%HCF0-1233zdZ、90%HF0-1234zeE 和 5%HFC-245fa(相对于这三者的总量)；
[0185]-B:40%HCF0-1233zdZ、30%HF0-1234zeE和30%HFC-245fa(相对于这三者的总量);
[0186]-C:5%HCF0-1233zdZ、5%HF0-1234zeE 和 90%HFC-245fa(相对于这三者的总量)；
[0187]-D:90%HCF0-1233zdZ、5%HF0-1234zeE 和 5%HFC-245fa(相对于这三者的总量)。
[0188]发现，对于约0.6巴绝对压力?8.6巴绝对压力的压力，所述组合物具有O?40 V的沸点。
[0189]对于包含同样质量比例的HCF0-1233zdZ、HF0-1234zeE和HFC-245fa的混合物，倾析范围为:在0°C下，5%?80%HF;在25°C下，5%?75%HF;和在40°C下，5%?70%HF。
[0190]实施例3-HF/HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeZ/HFC-245fa 四元组合物
[0191]观察HF/HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeZ/HFC-245fa四元混合物的共沸及杂共沸行为。
[0192]图3说明了对于在25°C下的等温线，不同HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeZ/HFC-245fa比例的共沸行为，所述比例即:
[0193]-A:5%HCF0-1233zdZ、90%HF0-1234zeZ 和 5%HFC-245fa(相对于这三者的总量)；
[0194]-B:5%HCF0-1233zdZ、5%HF0-1234zeZ 和 90%HFC-245fa(相对于这三者的总量)；
[0195]-(::40%!070-12332(12、30%册0-1234262和30%册(:-245€3(相对于这三者的总量);
[0196]-D:90%HCF0-1233zdZ、5%HF0-1234zeZ 和 5%HFC-245fa(相对于这三者的总量)。
[0197]发现，对于约0.6巴绝对压力?4.8巴绝对压力的压力，所述组合物具有O?40 V的沸点。
[0198]对于包含同样质量比例的HCF0-1233zdZ、HF0-1234zeZ和HFC-245fa的混合物，倾析范围为:在0°C下，5%?80%HF;在25°C下，5%?75%HF;和在40°C下，5%?75%HF。
[0199]实施例4-HF/HCF0-1233zdE/HCF0-l 233zdZ/HFC-245f a 四元组合物
[0200]观察HF/HCF0-1233zdE/HCF0-1233zdZ/HFC-245fa四元混合物的共沸及杂共沸行为。
[0201]图4 说明了对于在 25°C 下的等温线，不同 HCF0-1233zdE/HCF0-1233zdZ/HFC-245fa比例的共沸行为，所述比例即:
[0202]4:5%?^0-12332(^、5%!?^0-12332(12和90%册(:-245€3(相对于这三者的总量);
[0203]-8:90%?^0-12332(^、5%?^0-12332(12和5%册(:-245€3(相对于这三者的总量);
[0204]-<::40%!070-12332(^、30%!070-12332(12和30%册(:-245€3(相对于这三者的总量);
[0205]-0:5%?^0-12332(^、90%?^0-12332(12和5%册(:-245€3(相对于这三者的总量)。
[0206]发现，对于约0.6巴绝对压力?4.4巴绝对压力的压力，所述组合物具有O?40 °C的沸点。
[0207]对于包含同样质量比例的HCF0-1233zdE、HCF0-1233zdZ和HFC-245fa的混合物，倾析范围为:在0°C下，5%?80%HF;在25°C下，5%?75%HF;和在40°C下，5%?75%HF。
[0208]实施例5-HF/HCF0-1233zdZ/HF0-l 234zeE/HF0-l 234zeZ/HFC-245f a 五元组合物
[0209]观察HF/HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeE/HF0-1234zeZ/HFC-245fa 五元混合物的共沸及杂共沸行为。
[0210]图5 说明了对于在 25°C 下的等温线，不同 HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeE/HF0-1234zeZ/HFC-245fa比例的共沸行为，所述比例即:
[0211]-A:l%HCF0-1233zdZ、97%HF0-1234zeE、l%HF0-1234zeZ和l%HFC-245fa(相对于这四者的总量)；
[0212]-B:25%HCF0-1233zdZ、25%HF0-1234zeE、25%HF0-1234zeZ和25%HFC-245fa(相对于这四者的总量)；
[0213]-C:l%HCF0-1233zdZ、l%HF0-1234zeE、97%HF0-1234zeZ和l%HFC-245fa(相对于这四者的总量)；
[0214]-D:l%HCF0-1233zdZ、l%HF0-1234zeE、l%HF0-1234zeZ和97%HFC-245fa(相对于这四者的总量)；
[0215]-E:97%HCF0-1233zdZ、l%HF0-1234zeE、l%HF0-1234zeZ和l%HFC-245fa(相对于这四者的总量)。
[0216]发现，对于约0.6巴绝对压力?8.9巴绝对压力的压力，所述组合物具有O?40°C的沸点。
[0217]对于包含同样质量比例的HCF0-1233zdZ、HF0-1234zeE、HF0-1234zeZ 和 HFC-245fa的混合物，倾析范围为:在0°C下，5%?80%HF;在25°C下，5%?75%HF;和在40°C下，5%?65%HF。
[0218]实施例6-HF/HCF0-1233zdE/HCF0-l 233zdZ/HF0-l 234zeE/HFC-245f a 五元组合物
[0219]观察HF/HCF0-1233zdE/HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeE/HFC-245fa 五元混合物的共沸及杂共沸行为。
[0220]图6说明了对于在25°C下的等温线，不同HCF0-1233zdE/HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeE/HFC-245fa比例的共沸行为，所述比例即:
[0221]-A:l%HCF0-1233zdE、l%HCF0-1233zdZ、97%HF0-1234zeE和l%HFC-245fa(相对于这四者的总量)；
[0222]-B:25%HCF0-1233zdE、25%HCF0-1233zdZ、25%HF0-1234zeE和25%HFC-245fa(相对于这四者的总量)；
[0223]-C:l%HCF0-1233zdE、l%HCF0-1233zdZ、l%HF0-1234zeE和97%HFC-245fa(相对于这四者的总量)；
[0224]-D: 97%HCF0-1233zdE、I %HCF0-1233zdZ、I %HF0-1234zeE 和I %HFC-245fa(相对于这四者的总量)；
[0225]-E:1 %HCF0-1233zdE、97%HCF0-1233zdZ、I %HF0-1234zeE和I %HFC-245fa(相对于这四者的总量)。
[0226]发现，对于约0.6巴绝对压力?8.9巴绝对压力的压力，所述组合物具有O?40°C的沸点。
[0227]对于包含同样质量比例的HCF0-1233zdE、HCF0-1233zdZ、HF0-1234zeE和HFC-245fa的混合物 ，倾析范围为:在O °C下，5 %?80 % HF;在25 °C下，5 %?75 % HF;和在40 °C下，5% ?65%HF。
[0228]实施例7-HF/HCF0-1233zdE/HCF0-l 233zdZ/HF0-l 234zeZ/HFC-245f a 五元组合物
[0229]观察HF/HCF0-1233zdE/HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeZ/HFC-245fa 五元混合物的共沸及杂共沸行为。
[0230]图7说明了对于在25°C下的等温线，不同HCF0-1233zdE/HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeZ/HFC-245fa比例的共沸行为，所述比例即:
[0231]4:1%!070-12332(^、1%!070-12332(12、97%册0-1234262和1%册(:-245^1(相对于这四者的总量)；
[0232]-B:1 %HCF0-1233zdE、I %HCF0-1233zdZ、I %HF0-1234zeZ和97%HFC-245fa(相对于这四者的总量)；
[0233]-(::25%!070-12332(^、25%!070-12332(12、25%册0-1234262和25%册(:-245&(相对于这四者的总量)；
[0234]-D: 97%HCF0-1233zdE、I %HCF0-1233zdZ、I %HF0-1234zeZ 和I %HFC-245fa(相对于这四者的总量)；
[0235]-E:1 %HCF0-1233zdE、97%HCF0-1233zdZ、I %HF0-1234zeZ和I %HFC-245fa(相对于这四者的总量)。
[0236]发现，对于约0.6巴绝对压力?4.8巴绝对压力的压力，所述组合物具有O?40 °C的沸点。
[0237]对于包含同样质量比例的HCF0-1233zdE、HCF0-1233zdZ、HF0-1234zeZ和HFC-245fa的混合物 ，倾析范围为:在O °C下，5 %?80 % HF;在25 °C下，5 %?75 % HF;和在40 °C下，5% ?70%HF。
[0238]实施例8
[0239]HF/HCF0-1233zdE/HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeE/HF0-1234zeZ/HFC-245fa 六元组合物
[0240]观察以下六元混合物的共沸及杂共沸行为:
[0241 ] HF/HCF0-1233zdE/HCF0-l233zdZ/HF0-l234zeE/HF0-l234zeZ/HFC-245fa。
[0242]图8说明了对于在25°C下的等温线，不同HCF0-1233zdE/HCF0-1233zdZ/HF0-1234zeE/HF0-l 234zeZ/HFC-245fa比例的共沸行为，所述比例即:
[0243]-A:l%HCF0-1233zdE、l%HCF0-1233zdZ、96%HF0-1234zeE、l%HF0-1234zeZ 和l%HFC-245fa(相对于这五者的总量)；
[0244]-B:20%HCF0-1233zdE、20%HCF0-1233zdZ、20%HF0-1234zeE、20%HF0-1234zeZ和20%HFC-245fa(相对于这五者的总量)；
[0245]-C:l%HCF0-1233zdE、l%HCF0-1233zdZ、l%HF0-1234zeE、96%HF0-1234zeZ 和l%HFC-245fa(相对于这五者的总量)；
[0246]-D: I %HCF0-1233zdE、I %HCF0-1233zdZ、I %HF0-1234zeE、I %HF0-1234zeZ和96%HFC-245fa(相对于这五者的总量)；
[0247]-E:96%HCF0-1233zdE、l%HCF0-1233zdZ、l%HF0-1234zeE、l%HF0-1234zeZ 和l%HFC-245fa(相对于这五者的总量)；
[0248] -F:l%HCF0-1233zdE、96%HCF0-1233zdZ、l%HF0-1234zeE、l%HF0-1234zeZ 和l%HFC-245fa(相对于这五者的总量)。
[0249 ] 发现，对于约0.6巴绝对压力?8.8巴绝对压力的压力，所述组合物具有O?40 V的沸点。
[0250]对于包含同样质量比例的 HCF0-1233zdE、HCF0-l 233zdZ、HF0-1234zeE、HF0-1234zeZ和HFC-245f a的混合物，倾析范围为:在O °C下，5 %?80 % HF ；在25 °C下，5 %?75 %HF;和在 40°C 下，5% ?65%HF。
【主权项】
1.共沸或准共沸的组合物，包含氟化氢、Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯、以及一种或多种含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。2.权利要求1的组合物，其中，所述(氢)卤烃化合物包含三个碳原子，且优选选自部分或完全地被卤素取代的丙烷和丙烯。3.权利要求1或2的组合物，其中，所述(氢)卤烃化合物选自四氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、氯四氟丙烷、五氟丙烷、二氯二氟丙烯、三氯氟丙烯、氯三氟丙烯和四氟丙烯。4.权利要求1-3之一的组合物，包含氟化氢、Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯、E-3，3，3-三氟-.1-氯丙烯、以及一种或多种其它的含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。5.权利要求1-4之一的组合物，包含氟化氢、Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯、E-1，3，3，3_四氟丙烯、以及一种或多种其它的含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。6.权利要求1-5之一的组合物，包含氟化氢、Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯、Z-1，3，3，3-四氟丙烯、以及一种或多种其它的含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。7.权利要求1-6之一的组合物，包含氟化氢、Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯、I，I，I，3，3-五氟丙烷、以及一种或多种其它的含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。8.权利要求1-7之一的组合物，其为三元混合物，且优选为氟化氢、Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯和E-3，3，3-三氟-1-氯丙烯的混合物。9.权利要求1-7之一的组合物，其为四元混合物，且优选为: _氟化氢、Z_3，3，3-二氟-1-氯丙稀、E_3，3，3-二氟-1-氯丙稀和1,1,1，3,3-五氟丙烧的混合物;或者 -氟化氢、Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯、E-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的混合物;或者 -氟化氢、Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯、Z-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的混合物。10.权利要求1-7之一的组合物，其为五元混合物，且优选为: _氣化氢、Z-3,3,3-二氣-1-氯丙稀、E-3,3,3-二氣-1-氯丙稀、Z-1,3,3,3-四氣丙稀和.1.1.1.3.3-五氟丙烷的混合物;或者 _氣化氢、Z-3,3,3-二氣-1-氯丙稀、E-3,3,3-二氣-1-氯丙稀、E-1,3,3,3-四氣丙稀和.1.1.1.3.3-五氟丙烷的混合物;或者 _氟化氢、Z-3，3，3_二氟-1-氯丙稀、Z-1,3,3,3-四氟丙稀、E-1，3，3，3-四氟丙稀和I, I,.1，3，3_五氟丙烷的混合物。11.权利要求1-7之一的组合物，其为六元混合物，且优选为以下物质的混合物: _氣化氢、Z-3,3,3-二氣-1-氯丙稀、E_3,3,3-二氣-1-氯丙稀、Z-1,3,3,3-四氣丙稀、E-.1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1，3，3-五氟丙烷。12.权利要求1-11之一的组合物，其为杂共沸的或准杂共沸的。13.权利要求1-12之一的组合物，其包含:I重量％?85重量％、优选I重量％?80重量％、更特别地优选5重量％?80重量％且最特别地优选5重量％?75重量％的氟化氢;和/或，15重量％?99重量％、优选20重量％?99重量％、更特别地优选20重量％?95重量％且最特别地优选25重量％?95重量％的含有I?3个碳原子的(氢)卤烃化合物。14.权利要求1-13之一的组合物，对于0.5?9巴绝对压力的压力，其具有O?40 °C的沸点。15.用于生产主要(氢)卤烃化合物的方法，包括: -形成包含氟化氢、Z-3，3，3-三氟-1-氯丙烯、以及一种或多种其它(氢)卤烃化合物的化合物混合物； -蒸馏该混合物使得能够收集:第一，权利要求1-14之一的共沸组合物；以及，第二，所述混合物中的至少一种化合物。16.权利要求15的方法，其中，蒸馏使得能够收集:第一，权利要求1-14之一的共沸组合物，以及，第二，氟化氢;或者，蒸馏使得能够收集:第一，权利要求1-14之一的共沸组合物；以及，第二，E-3,3,3-二氣-1-氯丙稀。17.权利要求15或16的方法，其为用于生产3，3，3-三氟-1-氯丙烯、且优选E-3，3，3-三氟-1-氯丙烯的方法。18.权利要求15-17之一的方法，其中，所述化合物混合物是在包括含氯化合物与氟化氢的反应的氟化步骤之后获得的。19.权利要求15-18之一的方法，其中，将所收集的共沸组合物分离成两个不溶混的液体级分，即富含氟化氢的级分和贫氟化氢的级分，优选通过倾析进行所述分离，相比于所述贫氟化氢的级分，所述富含氟化氢的级分含有较高比例的氟化氢;而且，当合适时，使所述富含氟化氢的级分再循环到所述氟化步骤中。20.权利要求15-19之一的方法，其中，所述含氯化合物为I，I，I，3，3_五氯丙烷或I，I，.3,3-四氯丙烯。
【文档编号】B01D3/36GK105829270SQ201480069887
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2014年12月9日
【发明人】D.德尔-伯特, A.皮加莫, P.邦尼特
【申请人】阿科玛法国公司