一种塑料抑菌剂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种塑料抑菌剂的制备方法：纳米二氧化钛经过与三（氰基式二烯基）铈,1?烯丙基?3?丁基咪唑四氟硼酸盐表面聚合处理，由亲水性变为亲油性，然后与N,N?二甲基?N?苯基?(N?氟二氯甲硫基)?磺酰胺经过充分的混合得到产品。
【专利说明】
一种塑料抑菌剂的制备方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种抑菌剂的制备方法，尤其是一种塑料抑菌剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 抗菌塑料制品的应用，可减少或杜绝人与人、人与物、物与物之间的细菌交叉传 染，可将医疗保健的模式，从事后的治疗转变为事前的预防，为人们创建一个健康安全的 生活环境，大大减少了细菌感染的几率。21世纪抗菌塑料的发展趋势是把高科技与经济、 文化发展紧密结合，进一步溶入百姓生活。随着我国人民生活水平及环境意识的提高，抗菌 制品的需求也将构成潜在的巨大市场，抗菌制品的生产将成为重要的新兴产业领域。抗菌 制品对创造洁净、健康环境具有重要作用，而且会产生良好的经济效益和社会效益，市场前 景十分可观。
[0003] CN103524792A公开了一种塑料抗菌剂，其各原料的质量份数组成为:氯化锌15-30 份、沸石粉30-50份、贝壳粉25-50份、稀释剂15-40份、偶联剂5-20份。其中稀释剂为乙二醇、 丙^?醇中的一种或两种;偶联剂为氣基硅烷、乙烯基硅烷中的一种或两种。各原料通过一定 比例混合搅拌得到成品。该发明制备工艺简单、成本低廉，成品抗菌效果明显，对多类菌种 的杀死率可达99%以上，符合安全标准要求，可广泛用于日用品、医疗器械、塑料建材等领 域。
[0004] CNl 02660114B公开一种塑料抗菌剂的制备方法，其包括以下步骤：1)将白云母粉 置于双氧水中浸渍，再经处理得到膨胀型白云母粉体;2)将步骤1得到的膨胀型白云母粉体 加入到磷酸三钠溶液中，经搅拌溶解、过滤，洗涤、烘干，得到固体产物;3)将步骤2烘干得到 的固体产物加入到AgN03溶液中，经搅拌及后处理得到固载银云母抗菌粉剂;4)将步骤3得 到的固载银云母抗菌粉剂加入稀释剂和偶联剂的混合溶液中混合，再搅拌得到所述的塑料 抗菌剂。本发明的制备方法工序简单，易操作，后处理方便，制备的塑料抗菌剂适合于聚氨 酯等塑料生产上的应用，解决了抗菌剂的抗菌性、加工过程热稳定性、性能与成本之间的均 衡。
[0005] 现有公知技术制备的皮革杀菌防霉剂，均为离子交换或复配，各组份分部不均匀， 容易流失，抗菌防霉性能不稳定。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术的不足，本发明提供了一种塑料抑菌剂的制备方法。
[0007] 纳米二氧化钛需经过与三(氰基式二烯基)铺，1-稀丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐 表面聚合处理，由亲水性变为亲油性，然后与N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)_磺酰 胺经过充分的混合得到产品。
[0008] 本发明提供一种塑料抑菌剂的制备方法，通过以下步骤实现： 步骤1.纳米二氧化钛表面聚合： 将一定量的纳米二氧化钛分散到乙醇中，按下述比例加入三(氰基式二烯基)铈，1-烯 丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐，过氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸钠等，升温，在 60-80°C反应6-15小时，即得到经表面聚合的纳米二氧化钛微悬浮液。
[0009] 组分 重量份 纳米二氧化钛 5-15 三(氰基式二烯基)铈 1-3 1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐 0.1-0.5 过氧化苯甲酰 0.01-0.05 聚乙烯醇 0.1-0.5 十二烷基苯磺酸钠 0.1-0.5 乙醇 200 步骤2.混合复配： 纳米二氧化钛微悬浮液与N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺以质量比为 95-99:1-5的配比在反应釜中混合10-40hr，得到产品。
[0010]所述的纳米二氧化钛，三(氰基式二烯基)铈，N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲 硫基)-磺酰胺均为市售产品;所述的1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐为市售产品离子液， 如中科院兰州化学物理研究所生产的产品。
[0011] 本发明的有益效果： 纳米二氧化钛微悬浮液与N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)_磺酰胺，同时具有 咪唑，N-氟二氯甲硫基官能团，并引入铈离子，离子液提高了各组分的相容性，具有协同增 强的防霉杀菌效果。
【具体实施方式】
[0012] 以下实施例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
[0013] 实施例1 步骤1.纳米二氧化钛表面聚合： 在500L反应釜中，按下列配比加入纳米二氧化钛分散到乙醇中，按下述比例加入三(氰 基式二烯基)铈，1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐，过氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基 苯磺酸钠等，升温，在80°C反应6小时，即得到经表面聚合的纳米二氧化钛微悬浮液。
[0014]组分 Kg 纳米二氧化钛 10 三(氰基式二烯基)铈 2 1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐 0.3 过氧化苯甲酰 0.02 聚乙烯醇 0.2 十二烷基苯磺酸钠 0.2 乙醇 200 步骤2.混合复配： 在500L反应釜中，加入纳米二氧化钛微悬浮液97Kg，N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯 甲硫基)_磺酰胺3Kg，在反应釜中混合20hr，得到产品。得到产品，编号为SX-1。
[0015] 实施例2 步骤1.纳米二氧化钛表面聚合： 在500L反应釜中，按下列配比加入纳米二氧化钛分散到乙醇中，按下述比例加入三(氰 基式二烯基)铈，1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐，过氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基 苯磺酸钠等，升温，在70°C反应10小时，即得到经表面聚合的纳米二氧化钛微悬浮液。
[0016] 组分 Kg 纳米二氧化钛 5 三(氰基式二烯基)铈 1 1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐 0.1 过氧化苯甲酰 0.01 聚乙烯醇 0.1 十二烷基苯磺酸钠 0.1 乙醇 200 步骤2.混合复配： 在500L反应釜中，加入纳米二氧化钛微悬浮液95Kg，N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯 甲硫基)-磺酰胺5Kg，在反应釜中混合40hr，得到产品。得到本专利产品，编号为SX-2。
[0017] 实施例3 步骤1.纳米二氧化钛表面聚合： 在500L反应釜中，按下列配比加入纳米二氧化钛分散到乙醇中，按下述比例加入三(氰 基式二烯基)铈，1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐，过氧化苯甲酰和聚乙烯醇、十二烷基 苯磺酸钠等，升温，在60°C反应15小时，即得到经表面聚合的纳米二氧化钛微悬浮液。
[0018] 组分 Kg 纳米二氧化钛 15 三(氰基式二烯基)铈 3 1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐 0.5 过氧化苯甲酰 0.05 聚乙烯醇 0.5 十二烷基苯磺酸钠 0.5 乙醇 200 步骤2.混合复配： 在500L反应釜中，加入纳米二氧化钛微悬浮液99Kg，N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯 甲硫基)_磺酰胺lKg，在反应釜中混合10hr，得到产品。得到本专利产品，编号为SX-3。
[0019] 比较例1 N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺不加入，其它同实施例1。所得产品编 号为SX-4。
[0020] 比较例2 三(氰基式二烯基)铈不加入，其它同实施例1。所得产品编号为SX-5。
[0021] 比较例3 1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐不加入，其它同实施例1。所得产品编号为SX-6。
[0022] 比较例4 使用N，N-二甲基-N-苯基-(N-氣二氯甲硫基)-横酰胺做抑菌剂，所得广品编号为SX_6。 [0023] 实施例1-3以及对比例1-4得到的稀土抗菌剂用于皮革涂饰，按照QBT 4199-2011 皮革防霉性能测试方法检测抗菌防霉性能。见表1: 表1:不同工艺做出的试验样品抗菌防霉性能的比较 以上仅为本发明的具体实施例，但本发
明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为 基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出的简单变化、等同替 换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。
【主权项】
1. 一种塑料抑菌剂的制备方法，其特征在于步骤1各组份的配比如下： 组分 重量份 纳米二氧化钛 5-15 三(氰基式二烯基)铈 1-3 1-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐 0.1-0.5 过氧化苯甲酰 0.01-0.05 聚乙烯醇 0.1-0.5 十二烷基苯磺酸钠 0.1-0.5 乙醇 200。2. -种塑料抑菌剂的制备方法，其特征在于通过以下步骤实现： 步骤1.纳米二氧化钛表面聚合： 将一定量的纳米二氧化钛分散到乙醇中，加入三(氰基式二烯基)铈，1-烯丙基-3-丁 基咪唑四氟硼酸盐，过氧化苯甲酰，聚乙烯醇，十二烷基苯磺酸钠，升温，在60-80 °C反应6-15小时，即得到经表面聚合的纳米二氧化钛微悬浮液； 步骤2.混合复配： 纳米二氧化钛微悬浮液与N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺以质量比为 95-99:1-5的配比在反应釜中混合10-40hr，得到产品。
【文档编号】C08F230/04GK105860137SQ201610435793
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年6月19日
【发明人】王琪宇, 王新
【申请人】王金明