光学材料用聚合性组合物和光学材料的制作方法

光学材料用聚合性组合物和光学材料的制作方法
【专利摘要】本发明的光学材料用聚合性组合物包含：多异氰酸酯(a)和多硫醇(b)，所述多异氰酸酯(a)包含脂肪族多异氰酸酯(a1)及脂肪族多异氰酸酯的改性物(a2)；所述多硫醇(b)具有二官能以上的硫醇基，改性物(a2)在多异氰酸酯(a)中以60重量％以下的量被包含。
【专利说明】
光学材料用聚合性组合物和光学材料
技术领域
[0001] 本发明涉及含有包含脂肪族多异氰酸酯的多异氰酸酯与多硫醇的光学材料用聚 合性组合物、及使用其得到的光学材料、塑料透镜。
【背景技术】
[0002] 被用作光学材料的原材料长久以来以玻璃为主，但近年来，开发了多种光学材料 用的塑料，代替玻璃而得到广泛利用。即使是就作为眼镜等的透镜材料而言，丙烯酸树脂、 脂肪族碳酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚硫氨酯树脂等塑料材料由于具有优异的光学物性，轻 质且不破裂，成型性也优异，所以也在逐渐被主要使用。
[0003] 作为耐热性、强度等物性的均衡性优异、折射率高的塑料透镜材料，提出了专利文 献1~2中记载的聚硫氨酯树脂。上述文献中例举了脂肪族多异氰酸酯。
[0004] 另外，虽然出于改善性能的目的而逐渐利用了塑料材料，但另一方面，也在日益担 忧使用化石资源的塑料材料导致资源枯竭、二氧化碳排放这样的对地球环境的影响，在材 料开发方面，也已逐渐在研究对来源于植物的原料之类的生物质资源的有效利用。
[0005] 作为使用来源于植物的原料而得到的塑料透镜材料，提出了以包含由异山梨醇 (isosorbide)衍生的结构单元的聚碳酸酯树脂为主成分，通过注射成型而得到的眼镜透镜 (专利文献3)。
[0006] 另外，提出了含有包含脂肪族多异氰酸酯的改性物的多异氰酸酯成分、和多元醇 成分的光学用聚氨酯树脂组合物(专利文献4)。需要说明的是，关于由来源于植物的原料得 到的化合物并无记载。
[0007] 另外，提出了具有含六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物的有机多异氰酸 酯、及具有2个以上活性氢基的化合物的组合物(专利文献5)。需要说明的是，专利文献5中， 关于由来源于植物的原料得到的化合物并无记载。需要说明的是，实施例中，使用了仅由异 氰脲酸酯改性物组成的多异氰酸酯。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开平2-270859号公报 [0011] 专利文献2:日本特开平7-252207号公报 [0012] 专利文献3:日本特开2010-190919号公报 [0013] 专利文献4:日本特开2011-12141号公报
[0014] 专利文献5:日本特开2003-98301号公报

【发明内容】

[0015] 发明所要解决的课题
[0016] 即，本发明所要解决的课题在于提供可得到透明性、折射率、耐热性、强度等物性 优异的光学材料的聚硫氨酯系聚合性组合物、及由其得到的光学材料。
[0017] 用于解决课题的手段
[0018] 本申请的发明人等进行了深入研究，结果发现，利用含有包含规定的脂肪族多异 氰酸酯的多异氰酸酯、和多硫醇的组合物，可得到透明性、折射率、耐热性、强度等物性优异 的光学材料，从而完成了本发明。
[0019] 即，本发明可如下所示。
[0020] [ 1 ]光学材料用聚合性组合物，包含：
[0021] 多异氰酸酯（a)，其包含脂肪族多异氰酸酯（al)及脂肪族多异氰酸酯的改性物 (a2);和
[0022] 多硫醇(b)，其具有二官能以上的硫醇基，
[0023] 改性物(a2)在多异氰酸酯(a)中以60重量％以下的量被包含。
[0024] [2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，改性物(a2)为所述脂肪族多异 氰酸酯的异氰脲酸酯1核体。
[0025] [3]如[1]或[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，脂肪族多异氰酸酯(al) 及/或改性物(a2)中的所述脂肪族多异氰酸酯由来源于植物的原料得到。
[0026] [4]如[1]~[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，脂肪族多异氰酸 酯(al)及/或改性物(a2)中的所述脂肪族多异氰酸酯为选自1，5_戊二异氰酸酯、1，6_己二 异氰酸酯、1，7-庚二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、 八亚甲基二异氰酸酯、及十亚甲基二异氰酸酯中的至少1种。
[0027] [5]如[1]~[4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多硫醇(b)为选 自4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、4，8或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基- 3,6,9_三硫杂十一烷、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、2,5_双 (巯基甲基)-1，4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1，1，3，3-四（巯基甲基硫基)丙烷、4，6-双(巯 基甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-( 2，2-双(巯基甲基硫基）乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、1，1，2，2- 四（巯基甲基硫基）乙烷、3-巯基甲基-1，5-二巯基-2，4-二硫杂戊烷、三(巯基甲基硫基）甲 烷、及乙二醇双(3-巯基丙酸酯）中的至少1种。
[0028] [6]如[1]~[5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多硫醇(b)为由 来源于植物的原料得到的多硫醇，且为选自4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、4，8 或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷中的至少1种。
[0029] [7]如[1]~[6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其包含非金属催化剂。
[0030] [8]成型体，其包含将[1]~[7]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物聚合固 化而得到的树脂。
[0031] [9]如[8]所述的成型体，其中，所述树脂的生物质度为25%以上。
[0032] [10]如[8]或[9]所述的成型体，所述成型体的Tg为60°C以上。
[0033] [11]光学材料，其是由[8]~[10]中任一项所述的成型体形成的。
[0034] [12]塑料眼镜透镜，其是由[8]~[10]中任一项所述的成型体形成的。
[0035] [13]塑料偏光透镜，其是在偏光膜的至少一面上层叠由[8]~[10]中任一项所述 的成型体形成的层而得到的。
[0036] [ 14]塑料眼镜透镜的制造方法，其包括以下工序：
[0037] 在透镜浇铸成型用铸模内，注入[1]~[7]中任一项所述的光学材料用聚合性组合 物的工序，所述光学材料用聚合性组合物在20°C时的粘度为20~lOOOmPa · s;和
[0038] 将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化的工序。
[0039] [15]如[14]所述的塑料眼镜透镜的制造方法，其中，在注入所述光学材料用聚合 性组合物的所述工序中，
[0040] 所述光学材料用聚合性组合物在20°C时的粘度为20~800mPa · S。
[0041 ] [ 16 ]塑料偏光透镜的制造方法，其包括以下工序：
[0042] 在透镜饶铸成型用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态将该偏光 膜固定的工序；
[0043] 向所述偏光膜与所述模具之间的空隙中，注入[1]~[7]中任一项所述的光学材料 用聚合性组合物的工序，所述光学材料用聚合性组合物在20°C时的粘度为20~lOOOmPa · s;和
[0044] 将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上层叠由聚 硫氨酯树脂形成的层的工序。
[0045] [17]如[16]所述的塑料偏光透镜的制造方法，其中，在注入所述光学材料用聚合 性组合物的所述工序中，
[0046] 所述光学材料用聚合性组合物在20°C时的粘度为20~800mPa · s。
[0047] 发明的效果
[0048] 通过本发明的光学材料用聚合性组合物，可提供透明性、折射率、耐热性、强度等 物性优异的由聚硫氨酯树脂形成的光学材料，此外，通过使用由来源于植物的原料得到的 化合物，可在助益于对地球环境的保护的同时，提供与地球环境协调的塑料透镜。
【附图说明】
[0049] [图1]为示意性地表示实施方式中使用的用于制造塑料眼镜透镜的浇铸成型用铸 模的剖视图。
[0050] [图2]为示意性地表示实施方式中使用的用于制造塑料偏光透镜的浇铸成型用铸 模的剖视图。
【具体实施方式】
[0051] 适当地使用附图来说明本发明的光学材料用聚合性组合物、光学材料的制造方 法。需要说明的是，全部的附图中，对同样的构成要素标注同样的附图标记，并适当省略说 明。
[0052] 本实施方式的光学材料用聚合性组合物包含：
[0053] 多异氰酸酯（a)，其包含脂肪族多异氰酸酯（al)及脂肪族多异氰酸酯的改性物 (a2);和
[0054] 多硫醇(b)，其具有二官能以上的硫醇基。
[0055] (多异氰酸酯(a))
[0056] 多异氰酸酯(a)包含脂肪族多异氰酸酯(al)及脂肪族多异氰酸酯的改性物(a2)。
[0057] 作为脂肪族多异氰酸酯(al)及改性物(a2)中的所述脂肪族多异氰酸酯，可举出三 亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、1，5_戊二异氰酸酯、1，6_己二异氰酸酯、1，7_庚 二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨 酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、α，α， α'，α'-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基）萘、均三甲苯三异氰酸酯、双(异氰 酸甲酯基)硫醚、双（异氰酸乙酯基)硫醚、双(异氰酸甲酯基)二硫醚、双（异氰酸乙酯基）二 硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基）甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基）甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基）乙 烷、双（异氰酸甲酯基硫基）乙烷、二聚酸二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异 氰酸酯等，
[0058]可优选举出1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，7-庚二异氰酸酯、赖氨酸二 异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰 酸酯等非环式脂肪族多异氰酸酯，
[0059]可更优选举出1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，7-庚二异氰酸酯、赖氨酸 二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯等链状脂肪族 多异氰酸酯。这些脂肪族多异氰酸酯可单独使用或并用2种以上。
[0060] 作为脂肪族多异氰酸酯的改性物(a2)，例如，可举出上述脂肪族多异氰酸酯的多 聚物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、嚼二嗪三酮改性物、多元醇改性物等。
[0061] 作为脂肪族多异氰酸酯的多聚物，例如，可举出脲二酮（uretdione)、脲酮亚胺 (uretimine)、碳二亚胺等二聚物，异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮等三聚物以上的多聚物。
[0062] 脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯可通过在已知的异氰脲酸酯化催化剂的存在下 使脂肪族多异氰酸酯反应而得到。
[0063] 脂肪族多异氰酸酯的缩二脲改性物可通过以下方式得到:使脂肪族多异氰酸酯、 与例如水、叔醇(例如，叔丁醇等）、仲胺(例如，二甲胺、二乙胺等)等反应，然后，在已知的缩 二脲化催化剂的存在下使其进一步反应。
[0064] 脂肪族多异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物可通过以下方式得到:使脂肪族多异氰酸 酯与单醇(一元醇，例如，C1~C10醇)反应，然后，在已知的脲基甲酸酯化催化剂的存在下使 其进一步反应。
[0065] 脂肪族多异氰酸酯的噁二嗪三酮改性物可通过脂肪族多异氰酸酯与二氧化碳的 反应而得到。
[0066]脂肪族多异氰酸酯的亚氨基噁二嗪二酮改性物可通过在已知的亚氨基噁二嗪二 酮化催化剂的存在下使脂肪族多异氰酸酯进一步反应而得到。
[0067]脂肪族多异氰酸酯的多元醇改性物可通过脂肪族多异氰酸酯与醇的反应而得到。 作为用以得到脂肪族多异氰酸酯的改性物的醇，可举出叔醇、单醇及多元醇，可优选举出甘 油、三羟甲基丙烷等三元醇，它们更优选为来源于植物的化合物。
[0068]这些脂肪族多异氰酸酯的改性物(a2)可单独使用或并用2种以上。
[0069]脂肪族多异氰酸酯的改性物(a2)中，可优选举出脂肪族多异氰酸酯的多聚物，进 一步优选为脂肪族多异氰酸酯的异氰脲酸酯1核体(三聚物）。
[0070]本实施方式中，多异氰酸酯(a)中包含的脂肪族多异氰酸酯(al)，与得到脂肪族多 异氰酸酯的改性物(a2)时使用的脂肪族多异氰酸酯可以相同也可以不同，可包含至少1种。 从本发明的效果的观点考虑，优选脂肪族多异氰酸酯(al)与得到脂肪族多异氰酸酯的改性 物(a2)时使用的脂肪族多异氰酸酯相同。
[0071] 作为多异氰酸酯(a)，可使用制备脂肪族多异氰酸酯的改性物(a2)时得到的反应 液。这种情况下，反应液包含上述脂肪族多异氰酸酯(al)、和该脂肪族多异氰酸酯的改性物 (a2)。即，本实施方式中，多异氰酸酯(a)也可表示为多异氰酸酯组合物(a)。另外，多异氰酸 酯(a)也可通过在制备的脂肪族多异氰酸酯的改性物中，添加至少1种与制备该改性物时使 用的脂肪族多异氰酸酯相同或不同的脂肪族多异氰酸酯(al)而得到。
[0072] 对于多异氰酸酯(a)而言，可在该多异氰酸酯(a)中以60重量％以下、优选1~60重 量％、更优选5~55重量％、进一步优选10~50重量％、特别优选30~50重量％的量包含脂 肪族多异氰酸酯的改性物(a2)。通过以上述范围包含改性物，可提供透明性、折射率、耐热 性、强度等物性更优异的由聚硫氨酯树脂形成的成型体。此外，脂肪族多异氰酸酯(al)由来 源于植物的原料得到时，通过以上述的范围包含改性物(a2)，可提供在将生物质度维持为 高水平的同时、耐热性得到改善、并且透明性、折射率、强度等其他物性也优异而且这些特 性的均衡性优异的成型体。
[0073]多异氰酸酯(a)中的改性物(a2)超过60重量％时，存在变得无法作为光学材料发 挥功能的情况:在制作的透镜中产生气泡、变形等，等等;是不理想的。
[0074]本实施方式中，优选脂肪族多异氰酸酯(al)或改性物(a2)中的所述脂肪族多异氰 酸酯为由来源于植物的原料得到的脂肪族多异氰酸酯，更优选均为由来源于植物的原料得 到的脂肪族多异氰酸酯。
[0075]作为来源于植物的脂肪族多异氰酸酯，可举出1，5_戊二异氰酸酯、1，6_己二异氰 酸酯、1，7_庚二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、八亚 甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯等，可单独使用或并用2种以上。优选为1，5_戊二异 氰酸酯。
[0076] 来源于植物的脂肪族多异氰酸酯例如可通过以下方式得到:通过进行酰胺化、还 原而将来源于植物的二元羧酸转化为末端氨基，进而使其与光气反应，将该氨基转化为异 氰酸酯基。
[0077] 另外，来源于植物的多异氰酸酯也可通过以下方式得到:将作为来源于植物的原 料的氨基酸作为原料，将其氨基转化为异氰酸酯基。
[0078] 例如，五亚甲基二异氰酸酯可通过以下方式得到:对赖氨酸的羧基进行脱羧后，将 氨基转化为异氰酸酯基。作为五亚甲基二异氰酸酯，可举出1，5-戊二异氰酸酯。
[0079] 通过将由来源于植物的原料得到的脂肪族多异氰酸酯、和其改性物用于聚合性组 合物，可提供具有25%以上的高生物质度、透明性、折射率、耐热性、强度等物性优异的由聚 硫氨酯树脂形成的成型体。
[0080] 例如，将利用W02012/121291记载的生物化学方法得到的五亚甲基二胺或其盐光 气化而得到的五亚甲基二异氰酸酯不含具有四氢吡啶骨架的杂质，或含量被降低，由得到 的聚硫氨酯树脂形成的成型体的透明性、色调、折射率、耐热性、强度等物性优异。
[0081] 本实施方式的光学材料用聚合性组合物中，也可在使用多异氰酸酯(a)的同时，进 一步并用选自脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、及杂环多异氰酸酯中的至少1种。 [0082]作为脂环族多异氰酸酯，例如，可举出3-异氰酸甲酯基_3,5,5_三甲基环己基异氰 酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-、2,4'_或2,2'_二环己基甲烷二异氰酸酯或其混合物、1， 4-或1，3_双(异氰酸甲酯基)环己烷或其混合物、1，4_或1，3_双(异氰酸乙酯基)环己烷或其 混合物、双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷、1，3-环戊烷二异氰酸酯、1，4-或1，3-环己烷 二异氰酸酯或其混合物、甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯、3，8- 双（异氰酸甲酯基)三环癸烷、3,9_双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,8_双(异氰酸甲酯基)三 环癸烷、4，9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷等。
[0083]可优选举出异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-、2,4'_或2,2'_二环己基甲烷二异氰酸酯 或其混合物、1，4_或1，3_双(异氰酸甲酯基)环己烷或其混合物、1，4_或1，3_双(异氰酸乙酯 基)环己烷或其混合物、双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷。
[0084] 需要说明的是，双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷为2,5_双(异氰酸甲酯基)_ 双环[2.2.1]庚烷、及2,6_双(异氰酸甲酯基)双环[2.2.1]庚烷的异构体的混合物。本实施 方式中，可将由上述异构体的混合物组成的该化合物作为1种化合物而使用。这些脂环族多 异氰酸酯可单独使用或并用2种以上。
[0085] 作为芳香族多异氰酸酯，例如，可举出甲苯二异氰酸酯、4,4'_二苯基甲烷二异氰 酸酯、2,4'_二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二异氰酸酯等。这些芳香族多异氰酸酯可单独使用 或并用2种以上。
[0086] 可优选举出甲苯二异氰酸酯。通过使用甲苯二异氰酸酯，从而具有操作性及得到 的树脂成型体的性能优异的效果。作为甲苯二异氰酸酯，可举出2,4_甲苯二异氰酸酯、2,6_ 甲苯二异氰酸酯、或2,4_甲苯二异氰酸酯与2,6_甲苯二异氰酸酯的混合物，本实施方式中， 优选包含2,4_甲苯二异氰酸酯。具体而言，可以以2,4_甲苯二异氰酸酯单独、或2,4_甲苯二 异氰酸酯与2,6_甲苯二异氰酸酯的混合物的形式使用，使用该混合物时，2,4_甲苯二异氰 酸酯与2,6_甲苯二异氰酸酯的混合比更优选为75:25~85:15。
[0087] 作为杂环多异氰酸酯，例如，可举出2,5_二异氰酸酯基噻吩、2,5_双(异氰酸甲酯 基)噻吩、2,5_二异氰酸酯基四氢噻吩、2,5_双(异氰酸甲酯基）四氢噻吩、3,4_双(异氰酸甲 酯基）四氢噻吩、2,5_二异氰酸酯基-1，4-二噻烷、2,5_双(异氰酸甲酯基)-1，4_二噻烷、4， 5-二异氰酸酯基-1，3-二硫杂环戊烷、4,5_双(异氰酸甲酯基)-1，3_二硫杂环戊烷等。这些 杂环多异氰酸酯可单独使用或并用2种以上。
[0088] 可并用的脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、或杂环多异氰酸酯、脂肪族多异 氰酸酯优选由来源于植物的原料得到，但也可使用并非由来源于植物的原料得到的化合 物。此时，可以以聚硫氨酯树脂的生物质度成为规定的范围（25%以上)的方式使用。
[0089](具有二官能以上的硫醇基的多硫醇(b))
[0090]本实施方式中，作为具有二官能以上的硫醇基的多硫醇(b)(以下，简称为多硫醇 (b ))，可举出甲二硫醇、1，2-乙二硫醇、1，2，3-丙三硫醇、1，2-环己二硫醇、双(2-巯基乙基） 硫醚、四（巯基甲基）甲烷、二乙二醇双（2-巯基乙酸酯）、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯）、乙二 醇双(2-巯基乙酸酯）、乙二醇双(3-巯基丙酸酯）、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯）、三羟甲 基丙烷三(3-巯基丙酸酯）、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯）、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙 酸酯）、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、双(巯基甲基）硫醚、双 (巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基 甲基硫基）甲烷、双(2-巯基乙基硫基）甲烷、双(3-巯基丙基硫基）甲烷、1，2-双(巯基甲基硫 基）乙烷、1，2-双(2-巯基乙基硫基）乙烷、1，2-双(3-巯基丙基硫基）乙烷、1，2，3-三(巯基甲 基硫基）丙烷、1，2，3-三(2-巯基乙基硫基）丙烷、1，2，3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、4-巯基 甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、3-巯基甲基-1，5-二巯基-2，4-二硫杂戊烷、5，7-二巯 基甲基-1，11 -二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷、4，7-二巯基甲基-1，11 -二巯基-3，6，9-三硫杂 十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷、四（巯基甲基硫基甲基）甲 烷、四（2-巯基乙基硫基甲基）甲烷、四（3-巯基丙基硫基甲基）甲烷、双(2,3_二巯基丙基)硫 醚、2，5-二巯基甲基-1，4-二噻烷、2，5-二巯基-1，4-二噻烷、2，5-二巯基甲基-2，5-二甲基- 1，4-二噻烷、及它们的巯基乙酸及巯基丙酸的酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯）、羟基甲 基硫醚双(3-巯基丙酸酯）、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯）、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸 酯）、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯）、羟基甲基二硫醚双（3-巯基丙酸酯）、羟基乙基二 硫醚双(2-巯基乙酸酯）、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯）、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸 酯）、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯）、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯）、硫代二丙酸双(2- 巯基乙基酯）、亚二硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯）、二硫代二丙酸双(2-巯基乙基酯）、1，1， 3,3-四（疏基甲基硫基)丙烷、1，1，2,2-四（疏基甲基硫基）乙烧、二(疏基甲基硫基）甲烧、二 (疏基乙基硫基）甲烧等脂肪族多硫醇化合物；
[0091 ] 1，2-二巯基苯、1，3-二巯基苯、1，4-二巯基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、1，3-双(巯基 甲基）苯、1，4_双(巯基甲基)苯、1，2_双(巯基乙基）苯、1，3_双(巯基乙基)苯、1，4_双(巯基 乙基)苯、1，3,5_三巯基苯、1，3,5_三(巯基甲基)苯、1，3,5_三(巯基亚甲基氧基)苯、1，3,5- 三(巯基亚乙基氧基)苯、2,5_甲苯二硫醇、3,4_甲苯二硫醇、1，5_萘二硫醇、2,6_萘二硫醇 等芳香族多硫醇化合物；
[0092] 2-甲基氨基_4,6_二硫醇均三嗪、3,4_噻吩二硫醇、铋试剂(bismuthiol)、4,6-双 (巯基甲基硫基)-1，3_二噻烷、2-(2,2_双(巯基甲基硫基）乙基)-1，3_二硫杂环丁烷等杂环 多硫醇化合物等，可使用至少一种。
[0093] 此外，还可使用这些多硫醇化合物的低聚物、氯取代物、溴取代物等卤素取代物。
[0094] 作为多硫醇(b )，可优选使用选自4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、4，8 或4,7或5,7_二巯基甲基-1，11-二巯基_3,6,9_三硫杂^^一烷、季戊四醇四（2-巯基乙酸 酯）、季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、2，5-双(巯基甲基)-1，4-二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1， 1，3，3-四（巯基甲基硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲基 硫基）乙基)_1，3-二硫杂环丁烷、1，1，2，2-四（巯基甲基硫基）乙烷、3-巯基甲基-1，5-二巯 基_2,4_二硫杂戊烷及三(巯基甲基硫基）甲烷、及乙二醇双(3-巯基丙酸酯）中的至少1种。
[0095] 此外，这些中，进一步优选使用由来源于植物的原料得到的多硫醇。
[0096] 作为由来源于植物的原料得到的多硫醇，可举出以从由来源于植物的原料得到的 甘油经氯化、环氧化而制造的表氯醇为原料合成的4-巯基甲基-1，8-二巯基_3,6_二硫杂辛 烷、4，8或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷，可使用它们中的1种 以上的多硫醇。需要说明的是，上述的甘油可通过以下方式得到：从菜籽油、棕榈油、蓖麻 油、橄榄油等植物油脂中包含的甘油的脂肪酸酯，实施水解、酯交换，作为甘油而提取出来。
[0097] 例如在4-巯基甲基-1，8-二巯基_3,6_二硫杂辛烷的情况下，可经由以下工序而制 造:工序a)，在从天然来源(优选来源于植物)的甘油经由氯化、环氧化而制得的表氯醇上加 成2分子2-巯基乙醇;工序b)，与硫脲等硫化剂反应，接着，经由基于碱的分解工序而合成4- 巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷。
[0098]通过将由来源于植物的原料得到的多硫醇用于聚合性组合物，可提供具有25%以 上的高生物质度、透明性、折射率、耐热性、强度等物性优异的由聚硫氨酯树脂形成的成型 体。
[0099]使用的多硫醇(b)优选由来源于植物的原料得到，但也可使用并非由来源于植物 的原料得到的化合物。此时，可以以聚硫氨酯树脂的生物质度成为规定的范围（25%以上） 的方式使用。
[0100](催化剂）
[0101] 作为由本实施方式的光学材料用聚合性组合物得到聚硫氨酯树脂的聚合反应的 催化剂，可使用有机金属化合物、胺类、鱗盐类、酸等已知的催化剂。
[0102] 作为有机金属化合物，可举出含有锡、钛、汞、锌、铋、锆、锰、镍、钴、铜、铅等的化合 物。可举出例如乙酸锡、辛酸锡、油酸锡、月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、二甲基二月桂酸锡、二 丁基二月桂酸锡、二丁基二硫醇锡、二丁基马来酸锡、二丁基二新癸酸锡、二辛基二硫醇锡、 二辛基二月桂酸锡、二甲基二氯化锡、二丁基二氯化锡等有机锡化合物;例如辛酸铅、环烷 酸铅等有机铅化合物;例如环烷酸锌等有机锌化合物;例如环烷酸锰等有机锰化合物;例如 环烷酸镍等有机镍化合物;例如环烷酸钴等有机钴化合物;例如辛烯酸铜等有机铜化合物； 例如辛酸铋、新癸酸铋等有机铋化合物。
[0103] 作为胺类，可举出例如三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、N，N-二 甲基苄基胺、N-甲基吗啉、N，N-二甲基环己基胺、二甲基二亚丙基三胺、五甲基二亚乙基三 胺、双（2-二甲基氨基乙基)醚、N-甲基吗啉、N，N'_二甲基哌嗪、三乙二胺、N，N，N'，N'_四甲 基乙二胺、双环辛烷二胺(DABC0)等叔胺类;例如四丁基溴化铵、四乙基氢氧化铵等季铵盐 类;例如咪唑、1，2-二甲基咪唑、N-苄基-2-甲基咪唑、2-乙基-4-咪唑等咪唑类;例如吡唑、 3,5_二甲基吡唑等吡唑类；例如1，2,2,6,6_五甲基-4-哌啶醇、1，2,2,6,6_五甲基-4-羟基 乙基-4-哌啶醇、甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯、甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4- 哌啶基癸二酸酯与癸二酸双（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯的混合物、癸二酸双（1，2，2， 6,6_五甲基-4-哌啶基）酯、癸二酸双（2,2,6,6_四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基）酯、[[3， 5-双（1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸双（1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基） 酯、丁烷-1，2,3,4-四羧酸四（1，2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基)酯等受阻胺类。
[0104] 作为胺类，优选也可作为异氰酸酯基的封端剂发挥功能的咪唑类、吡唑类、受阻胺 类等胺类，更优选咪唑类、受阻胺类。
[0105]受阻胺类也可作为光稳定剂使用，作为市售品，可举出Chemtura公司制的 Lowilite76、Lowilite92;BASF公司制的Tinuvinl44、Tinuvin292、Tinuvin765;ADEKA公司 制的Adekastab LA-52、LA-72;城北化学工业公司制的JF-95等。
[0106] 作为鱗盐类，例如，可举出四甲基氯化鱗、四乙基氯化鱗、四丙基氯化鱗、四丁基氯 化鱗、四己基氯化鱗、四辛基氯化鱗、乙基三苯基氯化鱗、四苯基氯化鱗、丁基三苯基氯化 鱗、苄基三苯基氯化鱗、甲氧基甲基三苯基氯化鱗、四甲基溴化鱗、四乙基溴化鱗、四丙基溴 化鱗、四丁基溴化鱗、四己基溴化鱗、四辛基溴化鱗、乙基三苯基溴化鱗、四苯基溴化鱗、丁 基三苯基溴化鱗、苄基三苯基溴化鱗、甲氧基甲基三苯基溴化鱗、乙基三苯基乙酸鱗、乙基 三苯基碘化鱗、四乙基氢氧化鱗、四丁基氢氧化鱗、四苯基鱗四（4-甲基苯基）硼酸盐、四苯 基鱗四苯基硼酸盐、四丁基鱗-〇，〇-二乙基二硫代磷酸盐等鱗盐化合物。
[0107] 作为酸类，例如，可举出甲磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸等磺酸、磷酸单酯、磷酸二酯等 酸性磷酸酯。酸性磷酸酯的具体例由通式(1)表示。
[0109] 式中，m表示1或2的整数，η表示0~18的整数，R1表示碳原子数1~20的烷基，R2、R3 各自独立地表示氢原子或甲基、乙基。[]m内的碳原子数优选为4~20。
[0110] 作为通式（1)中的R1，例如，可举出由甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛 烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十四烷、十六烷等直链的脂肪族化合物衍生的有机残基；
[0111] 由2-甲基丙烷、2-甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、3-乙基戊烷、2-甲基己烷、 3- 甲基己烷、3-乙基己烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、3-乙基庚烷、4-乙基庚烷、 4- 丙基庚烧、2_甲基辛烧、3_甲基辛烧、4_甲基辛烧、3_乙基辛烧、4_乙基辛烧、4_丙基辛烧 等支链的脂肪族化合物衍生的有机残基；
[0112] 由环戊烷、环己烷、1，2_二甲基环己烷、1，3_二甲基环己烷、1，4_二甲基环己烷等 脂环族化合物衍生的有机残基；
[0113] 等等，但并不仅限于上述例示化合物。
[0114] 酸性磷酸酯也可作为塑料透镜的制造中的脱模剂使用，作为市售品，可举出 S T E P A N公司制的Z e 1 e c U N、城北化学工业公司制的J P系列、东邦化学工业公司制的 PH0SPHAN0L系列、大八化学工业公司制的AP、DP系列等。
[0115] 作为本实施方式的催化剂，可单独使用上述催化剂，或也可并用2种以上的上述催 化剂。另外，作为本实施方式的催化剂，没有特别限制，但鉴于从来源于植物的原料聚合光 学材料用聚硫氨酯树脂、提供与地球环境协调的塑料透镜的目的，优选为非金属催化剂。作 为非金属催化剂，可使用胺类、鱗盐类、酸类的催化剂，其中，特别优选催化剂自身可使用来 源于植物的化合物得到的胺类、鱗盐类、酸类。胺类中，特别优选咪唑类。
[0116] 对于催化剂的添加量而言，相对于多异氰酸酯(a)及多硫醇(b)、可进一步添加的 聚合性化合物的总计100重量份，优选为0.001重量份~10重量份，更优选为0.01重量份~1 重量份。
[0117] (其他成分）
[0118] 根据目的，本实施方式的聚合性组合物可包含光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化 剂、防着色剂、染料、上蓝剂、树脂改性剂等添加剂。
[0119] 作为光稳定剂，可使用受阻胺系化合物。
[0120] 关于受阻胺系化合物，可举出Chemtura公司制的Lowi 1 i te76、Lowi 1 i te92; BASF公 司制的Tinuvinl23、Tinuvinl44、Tinuvin292、Tinuvin765、Tinuvin770DF;ADEKA公司制的 Adekastab LA-52、LA-72;城北化学工业公司制的JF-90、JF-95等。
[0121] 作为上蓝剂，可举出在可见光区域中的橙色至黄色的波长区域具有吸收带、具有 调整由树脂形成的光学材料的色调的功能的物质。更具体而言，上蓝剂包含呈现蓝色至紫 色的物质。
[0122] 作为使用的紫外线吸收剂，可举出2,2'_二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙 烯酰基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙烯酰基氧基-5-叔丁基二苯甲酮、2-羟基-4-丙烯酰基氧 基-2 '，4 二氯二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；
[0123] 2_ [ 4_ [ (2_羟基_3_十二烷基氧基丙基)氧基]_2_羟基苯基]_4,6_双（2,4_二甲基 苯基)-1，3,5_三嗪、2-[4-(2_羟基-3-十三烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]_4,6_双(2,4 二甲基苯基)_1，3，5_二嘆、2_ [4_ [ (2_羟基_3_ (2' -乙基）己基)氧基]_2_羟基苯基]_4,6_双 (2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丁基氧基苯基)-6-( 2，4-双-丁基氧基 苯基)-1，3,5_三嗪、2-(2-羟基-4-[l-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6_双(4-苯基苯基)- 1，3,5_三嗪等三嗪系紫外线吸收剂；
[0124] 2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚、2- (2H-苯并三唑-2-基）-4，6-双（1-甲基-1-苯基乙基）苯酚、2-( 2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二 叔戊基苯酚、2-( 5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-( 5-氯-2H-苯并三唑- 2-基)-2,4_叔丁基苯酚、2,2'_亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3,3_四甲基丁 基)苯酚]等苯并三唑系紫外线吸收剂等，可优选举出2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯 酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚这样的苯并三唑系紫外线吸收剂。 这些紫外线吸收剂可单独使用，也可并用2种以上。
[0125] 对于这些添加剂的添加量而言，相对于多异氰酸酯(a)及多硫醇(b)、可进一步添 加的聚合性化合物的总计100重量份，优选为〇. 05重量份~2.0重量份，更优选为0.05重量 份~1.5重量份。
[0126] 本实施方式的光学材料用聚合性组合物可通过将上述的成分混合而得到。对于混 合方法而言，可利用现有已知的方法进行。
[0127] 对于本实施方式的光学材料用聚合性组合物而言，聚合性组合物中包含的多硫醇 的总巯基相对于聚合性组合物中包含的多异氰酸酯的总异氰酸酯基的摩尔比在0.8~1.2 的范围内，优选在0.85~1.15的范围内，进一步优选在0.9~1.1的范围内。在上述范围内 时，能够得到可合适地作为光学材料、尤其是眼镜透镜使用的光学材料用聚合性组合物。
[0128] 以下说明本发明的优选方式的效果。
[0129] 如上文所述，近年来，考虑到对地球环境的影响，逐渐要求生物质制品（biomass product)的开发。为了提高生物质度，存在想要有效利用可由来源于植物的原料制造的脂 肪族多异氰酸酯这样的需求，另一方面，已知使用脂肪族多异氰酸酯得到的树脂成型体的 耐热性低。
[0130] 本发明中，通过使用包含由来源于植物的原料得到的脂肪族多异氰酸酯(al)及脂 肪族多异氰酸酯的改性物(a2)的多异氰酸酯(a)，而且在规定的范围内包含改性物(a2)，可 得到能够提供下述成型体的光学材料用聚合性组合物，所述成型体在使得生物质度维持为 高水平的同时，耐热性得到改善，而且透明性、折射率、强度等其他物性也优异。
[0131] [成型体]
[0132] 通过将本实施方式的光学材料用聚合性组合物聚合固化，可得到透明性、折射率、 耐热性、强度等物性优异的成型体。此外，通过使用来源于植物的原料，可得到包含与地球 环境协调的聚硫氨酯树脂而成的成型体。可使聚硫氨酯树脂的生物质度为25%以上，优选 为30%以上，进一步优选为50%以上。
[0133] 从有效利用非化石资源的观点考虑，优选的是，使用来源于植物的原料，使用具有 高生物质度的材料。
[0134] 本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使用由来源于植物的原料得到的多 异氰酸酯及/或由来源于植物的原料得到的多硫醇，可得到生物质度为25%以上的聚硫氨 酯树脂及包含该树脂而成的成型体，不仅可助益于非化石资源的有效利用，而且可得到透 明性、耐热性、强度优异、并且折射率、阿贝数、脱模性等物性的均衡性也优异的聚硫氨酯树 脂及包含该树脂而成的成型体，从而完成了本发明。
[0135] 成型体的玻璃化转变温度(Tg)为60°C以上，优选为70°C以上，进一步优选为80°C 以上。使用由来源于植物的原料得到的脂肪族多异氰酸酯作为脂肪族多异氰酸酯(al)而得 到本实施方式的成型体时，通过以规定的范围包含改性物(a2)，从而在将生物质度维持为 高水平的同时，耐热性得到改善。此外，可提供透明性、折射率、强度等其他物性也优异、且 这些特性的均衡性优异的成型体。
[0136] [用途]
[0137] 由本实施方式的成型体形成的光学材料，可通过改变浇铸成型聚合时的模具而以 各种形状获得。具体而言，可用于塑料透镜、照相机透镜、发光二极管(LED)、棱镜、光纤、信 息记录基板、滤光器、发光二极管、汽车用光学透镜、机器人用光学透镜等各种用途。尤其 是，作为塑料透镜、照相机透镜、发光二极管等光学材料、光学元件是合适的。
[0138] 作为塑料透镜，可举出由聚硫氨酯树脂形成的塑料眼镜透镜、在偏光膜的至少一 面上层叠由聚硫氨酯树脂形成的层而得到的塑料偏光透镜。
[0139] [塑料眼镜透镜的制造方法]
[0140] 本发明的塑料眼镜透镜的制造方法可通过具有以下工序的实施方式进行说明。
[0141] 工序（1):在透镜浇铸成型用铸模内，注入本实施方式的光学材料用聚合性组合 物。
[0142] 工序(2):将透镜浇铸成型用铸模内的光学材料用聚合性组合物聚合固化。
[0143] 以下，依序说明各工序。
[0144] 工序（1)
[0145]本工序中，向用衬垫（gasket)或胶带（tape)等保持的成型模具(透镜饶铸成型用 铸模）内，注入本实施方式的聚合性组合物。此时，根据得到的成型体所要求的物性，根据需 要，优选进行减压下的脱泡处理、加压、减压等的过滤处理等。
[0146] 工序⑵
[0147] 本工序中，在规定的温度下，引发已注入到成型模具内的聚合性组合物的聚合，将 该组合物聚合。关于聚合条件，根据使用的多异氰酸酯、多硫醇的种类、模具的形状等的不 同，条件有很大差异，因此不作限定，通常可于〇~140°C的温度经1~48小时而进行。
[0148] 此外，本发明的塑料眼镜透镜的制造方法可通过具有以下工序的另一实施方式进 行说明。
[0149] 工序a:将多异氰酸酯(a)和多硫醇(b)混合而得到光学材料用聚合性组合物，所述 多异氰酸酯(a)包含脂肪族多异氰酸酯(al)及脂肪族多异氰酸酯的改性物(a2)，所述多硫 醇(b)具有二官能以上的硫醇基。
[0150] 工序b:将20°C时的粘度为20~lOOOmPa · s的上述光学材料用聚合性组合物注入 到铸模内。
[0151] 工序c:在上述铸模内将上述光学材料用聚合性组合物聚合固化。
[0152] [工序 a]
[0153] 工序a中，可通过将上述的成分混合而得到光学材料用聚合性组合物。对于混合方 法而言，可利用现有已知的方法进行。另外，关于添加顺序，可根据操作性、安全性、方便性 等适当选择。
[0154] 混合通常可于30°C以下的温度进行，从粘度的调整、混合物的适用期(pot 1 ife) 的观点考虑，有时优选设定为更低温度。此外，根据得到的塑料透镜所要求的物性，常常优 选根据需要进行在减压下的脱泡处理、在加压、减压等下的过滤处理等。
[0155] [工序 b]
[0156] 工序b中，将工序a中制备的光学材料用聚合性组合物注入到铸模内。
[0157] 注入到铸模内时的光学材料用聚合性组合物的粘度为利用E型粘度计于20°C的测 定温度测得的值，可使其为20~lOOOmPa · s、优选20~800mPa · s、进一步优选25~ 400mPa · s、特别优选30~300mPa · s。
[0158] 通过以上述粘度注入本实施方式的光学材料用聚合性组合物，从而即使在使用了 脂肪族多异氰酸酯的情况下，也可提供透明性、折射率、耐热性等物性的均衡性优异的、由 聚硫氨酯树脂形成的光学材料。为上限值以上时，存在过滤、向铸模内的注入变得困难的倾 向，光学材料的生产率降低。
[0159] 本实施方式中，作为调节光学材料用聚合性组合物的粘度的方法，没有特别限制， 任何已知的方法均可使用，通常，可使用常规搅拌装置，在任意选定的规定温度下，搅拌光 学材料用聚合性组合物，由此使粘度增加，调节至优选的粘度范围。
[0160] 关于搅拌时间，只要在将光学材料用聚合性组合物注入到铸模内时，可调整至上 述优选的粘度范围即可，没有特别限制。
[0161]需要说明的是，本实施方式中，所谓将光学材料用聚合性组合物注入到铸模内时， 是指下述时间：从刚刚配合组合物后开始，直到经由在减压下的脱泡处理、其他工序而将所 有组合物注入结束为止。可将注入时的环境温度设定为15~35°C、优选20~30°C、更优选20 ~25。。。
[0162] 光学材料用聚合性组合物向铸模内的注入可利用现有已知的方法进行，例如可手 动进行注入，或者也可利用混合?注入机进行。
[0163] 对于本实施方式中的铸模而言，只要是用于制备光学材料的铸模即可，可使用各 种形态的铸模，没有特别限制。
[0164] 需要说明的是，本实施方式中，以制造塑料眼镜透镜的情况为例进行说明。
[0165] 如图1所示，用于制造塑料眼镜透镜的浇铸成型用铸模10由用衬垫12c保持的2个 圆形形状的模具12a、12b构成。
[0166] 作为衬垫12c的材质，可使用聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙 酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、聚氨酯弹性体、氟橡胶、或在它们中 共混聚丙烯而得到的软质弹性树脂类。
[0167] 作为模具12a、12b的材质，可举出玻璃、金属等，通常可使用玻璃。为了提高得到的 透镜的脱模性，可在模具12a、12b上预先涂敷脱模剂。另外，也可以预先在模具上涂敷用于 向透镜材料赋予硬涂性能的涂覆液。
[0168] 需要说明的是，作为铸模，除了在上文中说明的形态之外，还可举出由玻璃模和胶 带形成的模具等。
[0169] 利用未图示的规定的注入机构，在该透镜浇铸成型用铸模10的空间内（铸模内14) 注入光学材料用聚合性组合物。
[0170] [工序 c]
[0171] 工序c中，在铸模内，将注入的光学材料用聚合性组合物聚合固化。
[0172] 具体而言，首先，在烘箱中或水中等可加热的装置内，以规定的温度程序 (temperature program)，经数小时至数十小时，对已注入了光学材料用聚合性组合物的饶 铸成型用铸模进行加热，从而进行固化成型。
[0173] 对于聚合固化的温度而言，根据聚合性组合物的组成、催化剂的种类、模具的形状 等的不同，条件有所不同，因此无法限定，但通常可于-50~200°C的温度经1~100小时而进 行。
[0174] 通常，于5°C~40°C的范围的温度开始，然后缓缓升温至80°C~130°C的范围，于该 温度加热1小时~4小时是常规进行的。
[0175] 固化成型结束后，从浇铸成型用铸模中取出成型体，可得到本实施方式的塑料眼 镜透镜。对于本实施方式的塑料眼镜透镜，为了缓和因聚合而导致的变形，优选对脱模后的 透镜进行加热而实施退火处理。退火温度通常为80~150°C的范围，优选为100~130°C的范 围，进一步优选为110~130°C的范围。退火时间通常为0.5~5小时的范围，优选为1~4小时 的范围。
[0176] 对于得到的塑料眼镜透镜而言，根据需要，可在一面或两面上施以涂覆层而使用。 作为涂覆层，可举出底涂层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。这些涂覆层 可分别单独使用，也可将多种涂覆层形成为多层而使用。在两面上施以涂覆层时，可在各面 上施以同样的涂覆层，也可施以不同的涂覆层。
[0177] 对于这些涂覆层而言，分别地，可以并用出于保护透镜、眼睛免受紫外线侵害的目 的的紫外线吸收剂，出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂，出于提高透镜 的耐气候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂，出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、以 及光致变色染料、光致变色颜料，抗静电剂，其他用于提高透镜的性能的已知添加剂。关于 进行基于涂布的涂覆的层，可使用以改善涂布性为目的的各种均化剂（leveling agent)。
[0178] 底涂层通常可形成于后述的硬涂层与光学透镜之间。底涂层是以提高在其上形成 的硬涂层与透镜的密合性为目的的涂覆层，根据情况，也可提高耐冲击性。对于底涂层而 言，只要是相对于得到的光学透镜的密合性高的原材料即可，可使用任何原材料，通常，可 使用以氨基甲酸酯类树脂、环氧类树脂、聚酯类树脂、三聚氰胺类树脂、聚乙烯醇缩醛为主 成分的底涂层组合物等。对于底涂层组合物而言，出于调整组合物的粘度的目的，可使用不 给透镜带来影响的适当的溶剂。当然，也可以在无溶剂的情况下使用。
[0179]底涂层可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。当使用涂布法时，可利用旋涂、 浸涂等已知的涂布方法将其涂布于透镜，然后通过固化而形成底涂层。当利用干式法进行 时，可利用CVD法、真空蒸镀法等已知的干式法形成。在形成底涂层时，出于提高密合性的目 的，根据需要，可预先对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。
[0180]硬涂层是以向透镜表面赋予耐擦伤性、耐磨耗性、耐湿性、耐温水性、耐热性、耐气 候性等功能为目的的涂覆层。
[0181] 硬涂层通常可使用包含具有固化性的有机硅化合物、和选自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、 1^、？6、211、1、2^111及1^的元素组中的元素的氧化物微粒的1种以上及/或由选自上述元素 组中的2种以上的元素的复合氧化物构成的微粒的1种以上的硬涂层组合物。
[0182] 硬涂层组合物中，优选除了上述成分以外，还包含胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮 络合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物 中的至少任一种。硬涂层组合物中还可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。当然，也可以 在无溶剂的情况下使用。
[0183] 硬涂层通常可在利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂层组合物后，进行固 化而形成。作为固化方法，可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量线照射的固化方法 等。为了抑制干涉条纹的产生，硬涂层的折射率与透镜的折射率的差优选在±0.1的范围 内。
[0184] 防反射层通常可根据需要形成在上述硬涂层上。防反射层包括无机类和有机类， 在无机类的情况下，可使用Si02、Ti02等无机氧化物，利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离 子束辅助法、CVD法等干式法形成。在有机类的情况下，可使用包含有机硅化合物、和具有内 部空洞的二氧化硅类微粒的组合物而湿式形成。
[0185] 防反射层包括单层及多层，在以单层使用的情况下，优选折射率比硬涂层的折射 率低至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能，优选形成为多层膜防反射膜，这种情况下， 交替层叠低折射率膜和高折射率膜。这种情况下，也优选低折射率膜与高折射率膜的折射 率差为0.1以上。作为高折射率膜，有ZnO、Ti02、Ce02、Sb2〇 5、Sn02、Zr02、Ta2〇5等膜，作为低折 射率膜，可举出Si〇2膜等。
[0186] 在防反射层上，根据需要可以形成防雾涂层、防污染层、防水层。作为形成防雾涂 层、防污染层、防水层的方法，只要不给防反射功能带来不良影响即可，对其处理方法、处理 材料等没有特别限制，可使用已知的防雾涂覆处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、 材料。例如，在防雾涂覆、防污染处理方法中，可举出以下方法:用表面活性剂覆盖表面的方 法，在表面上附加亲水性的膜而成为吸水性的方法，以微细凹凸覆盖表面而提高吸水性的 方法，利用光催化活性而成为吸水性的方法，实施超防水性处理而防止水滴附着的方法等。 另外，在防水处理方法中，可举出以下方法:通过蒸镀、溅射含氟硅烷化合物等而形成防水 处理层的方法，在将含氟硅烷化合物溶解到溶剂中后，进行涂覆而形成防水处理层的方法 等。
[0187] 对于本实施方式的塑料眼镜透镜而言，出于赋予时尚性、光致变色性等的目的，可 使用与目的相适应的色素，进行染色来使用。透镜的染色可利用已知的染色方法实施，但通 常可利用以下所示的方法实施。
[0188] 通常是以下方法:在将使用的色素溶解或均匀分散而得到的染色液中，浸渍已经 精加工成规定的光学面的透镜坯料(染色工序），然后，根据需要，加热透镜而将色素固定化 (染色后退火工序）。染色工序中使用的色素只要是已知的色素即可，没有特别限制，通常可 使用油溶染料或分散染料。对于染色工序中使用的溶剂而言，只要能将使用的色素溶解或 能使其均匀分散即可，没有特别限制。在该染色工序中，根据需要，可以向染色液中添加用 于使色素分散的表面活性剂、促进染色的载体。染色工序如下进行:将色素及根据需要添加 的表面活性剂分散到水或水与有机溶剂的混合物中，制备染色浴，在该染色浴中浸渍光学 透镜，在规定温度下进行规定时间的染色。染色温度及时间根据所期望的着色浓度的不同 而变动，通常，可以于120 °C以下进行数分钟至数十小时左右，对于染色浴的染料浓度而言， 可在0.01~10重量％内实施。另外，在难以染色的情况下，也可在加压下进行。根据需要而 实施的染色后退火工序是对染色后的透镜坯料进行加热处理的工序。加热处理如下进行： 利用溶剂等除去在经染色工序染色的透镜坯料的表面上残留的水、或者将溶剂风干，然后， 例如在大气气氛的红外线加热炉或电阻加热炉等炉中停留规定时间。染色后退火工序不仅 防止经染色的透镜坯料的脱色（防脱色处理），而且可将在染色时渗透到透镜坯料的内部的 水分除去。
[0189] [塑料偏光透镜的制造方法]
[0190] 本发明的塑料偏光透镜的制造方法可通过具有以下工序的实施方式进行说明。
[0191] 工序(1):在透镜饶铸成型用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态 将该偏光膜固定。
[0192] 工序(2):向上述偏光膜与上述模具之间的空隙中，注入本实施方式的光学材料用 聚合性组合物。
[0193] 工序(3):将上述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上 层叠由聚硫氨酯树脂形成的层。
[0194] 以下，依序说明各工序。
[0195] 工序(1)
[0196] 在透镜浇铸成型用铸模的空间内，以膜面的至少一方与相对的模具内面平行的方 式设置偏光膜。在偏光膜与模具之间，形成空隙部。偏光膜可被预先赋形。
[0197] 偏光膜中，可使用聚乙烯醇偏光膜、热塑性聚酯偏光膜等各种膜。作为热塑性聚 酯，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及聚对苯二甲酸丁二醇酯等。
[0198] 作为偏光膜，具体而言，可举出含有二色性染料的热塑性聚酯偏光膜、含有碘的聚 乙烯醇偏光膜、含有二色性染料的聚乙烯醇偏光膜等。
[0199] 工序⑵
[0200] 接下来，在透镜浇铸成型用铸模的空间内，利用规定的注入机构，向模具与偏光膜 之间的空隙部，注入本实施方式的光学材料用聚合性组合物。
[0201] 工序（3)
[0202] 接下来，在烘箱中或水中等可加热的装置内，以规定的温度程序，经数小时至数十 小时，对已注入了光学材料用聚合性组合物的固定有偏光膜的透镜浇铸成型用铸模进行加 热，从而进行聚合固化而进行成型。
[0203] 对于聚合固化的温度而言，根据聚合性组合物的组成、催化剂的种类、模具的形状 等的不同，条件有所不同，因而无法限定，可于〇~140°C的温度经1~48小时而进行。
[0204] 固化成型结束后，从透镜浇铸成型用铸模中取出，由此，可得到在偏光膜的至少一 面上层叠有由聚硫氨酯树脂形成的层的本实施方式的塑料偏光透镜。
[0205] 对于本实施方式的塑料偏光透镜，为了缓和因聚合而导致的变形，优选对脱模后 的透镜进行加热而实施退火处理。
[0206] 本发明的塑料偏光透镜的制造方法可通过具有以下工序的另一实施方式进行说 明。
[0207] 工序d:在透镜饶铸成型用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态将 该偏光膜固定。
[0208] 工序e:将多异氰酸酯(a)和多硫醇(b)混合而得到光学材料用聚合性组合物，所述 多异氰酸酯(a)包含脂肪族多异氰酸酯(al)及脂肪族多异氰酸酯的改性物(a2)，所述多硫 醇(b)具有二官能以上的硫醇基。
[0209]工序f:向上述偏光膜与上述模具之间的空隙中，注入20°C时的粘度为20~ lOOOmPa · s的上述光学材料用聚合性组合物。
[0210] 工序g:将上述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上层 叠由聚硫氨酯树脂形成的层。
[0211] 以下，依序说明各工序。
[0212] [工序 d]
[0213] 如图2所示，在固定有偏光膜22的浇铸成型用铸模20中注入聚合性组合物后使其 聚合固化，可得到本实施方式的塑料偏光透镜。需要说明的是，虽然本实施方式中通过在空 隙部24a、24b中注入聚合性组合物的例子而进行说明，但也可使用不具有空隙24a的浇铸成 型用铸模20,使得在偏光膜22的至少一面上层叠有树脂层。这种情况下，包含聚硫氨酯系树 脂的层形成于偏光膜22的空隙部24b侧。
[0214]另外，偏光膜22可被预先赋形。
[0215] 偏光膜中，可使用聚乙烯醇偏光膜、热塑性聚酯偏光膜等各种膜。作为热塑性聚 酯，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及聚对苯二甲酸丁二醇酯等。
[0216] 作为偏光膜，具体而言，可举出含有二色性染料的热塑性聚酯偏光膜、含有碘的聚 乙烯醇偏光膜、含有二色性染料的聚乙烯醇偏光膜等。
[0217] 透镜浇铸成型用铸模20通常为由用衬垫12c保持的2个模具12a、12b构成的铸模。 在该透镜浇铸成型用铸模20的空间内，以膜面与相对的前侧的模具12a的内面平行的方式 设置偏光膜22。在偏光膜22与模具12&、1213之间，形成各空隙部24&、2413。空隙部24 &、2413的 间隙最狭窄的间隔距离a为0.2~2.0mm左右。本实施方式中，由于使用了规定的聚合性组合 物，所以注入时的粘度低，即使是上述这样的间隙的空隙部，也可容易地注入。
[0218] [工序 e]
[0219] 工序e可与上述的塑料眼镜透镜的制造方法中的工序a同样地进行。
[0220] [工序 f]
[0221] 本实施方式中，组合物的制备方法可与上述的塑料眼镜透镜的制造方法中的工序 b同样地进行。而后，利用规定的注入机构，将制备的组合物注入到浇铸成型用铸模20的空 间内的、模具12a、12b与偏光膜22之间的2个空隙部24a、24b中。
[0222] [工序 g]
[0223] 而后，工序g可与上述的塑料眼镜透镜的制造方法中的工序c同样地进行。
[0224] 通过以上这样的制造方法，可得到塑料偏光透镜。
[0225] 对于本实施方式的塑料偏光透镜而言，根据需要，可在一面或两面上施以涂覆层 而使用。作为涂覆层，可举出与塑料眼镜透镜同样的底涂层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、 防污染层、防水层等。
[0226] 以上，说明了本发明的实施方式，但上述实施方式是本发明的例示，在不损害本发 明的效果的范围内，可采用上述以外的各种构成。
[0227] 实施例
[0228] 以下，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不受它们的限制。在以下说 明中，只要没有特别说明，则"份"、％是以重量为基准。
[0229] 〈实施例A>
[0230] (作为包含1，5-戊二异氰酸酯的改性物的组合物的多异氰酸酯(a-II)中的未反应 1，5-戊二异氰酸酯浓度（％ )的测定方法）
[0231] 使用以下的装置，以后述的制备例A4中得到的1，5_戊二异氰酸酯为标准品制成标 准曲线，由该标准曲线求出包含改性物的多异氰酸酯(a-II)中的未反应1，5_戊二异氰酸酯 的浓度。
[0232] 装置:Prominence (岛津制作所公司制）
[0233] 柱：SHISEIDO SILICA SG-120 [0234]柱温：40°C
[0235] 洗脱液:正己烷/甲醇/1，2-二氯乙烷= 90/5/5(体积比）
[0236] 流量:〇.2ml/min
[0237] 检测器：UV 225nm
[0238] R. Time ： 16.9min
[0239] 测定溶液的制备：向50ml的容量瓶中添加0. lg试样和试样的约20倍摩尔的二苄基 胺，用1，2_二氯乙烷定容而制成测定溶液。
[0240 ] 测定:注入lyL测定溶液，进行测定。
[0241](多异氰酸酯(a-II)的异氰酸酯基浓度（％ )的测定方法）
[0242]使用电位差滴定装置，利用基于JIS K-1556的η-二丁基胺法进行测定从而求出。 [0243](多异氰酸酯(a-II)中的异氰脲酸酯1核体浓度（％)的测定方法）
[0244] 使用以下的装置，由利用凝胶渗透色谱法求得的色谱图，将相当于1，5_戊二异氰 酸酯的3倍分子量的峰的面积相对于总峰面积的比率作为多异氰酸酯(a-II)中的异氰脲酸 酯1核体浓度（％)。
[0245] 装置:HLC_8020(Tosoh公司制）
[0246] 柱:G1000HXL、G2000HXL、G3000HXL(Tosoh 公司制）的串联连接
[0247] 柱温：40 Γ
[0248] 洗脱液：四氢呋喃
[0249] 流量：0.8ml/min
[0250] 检测器:差示折射系统
[0251] R · Time:异氰脲酸酯1核体27 · 2min
[0252] 标准物质：聚环氧乙烷(Tosoh公司制TSK标准聚环氧乙烷）
[0253] 测定:将30mg试样溶解到lOml四氢呋喃中，注入100yL得到的溶液，进行测定。
[0254](多异氰酸酯(a-II)的平均官能团数的计算方法）
[0255]对于多异氰酸酯(a-II)的平均官能团数而言，使用通过与多异氰酸酯(a-II)中的 异氰脲酸酯1核体浓度同样的测定而得到的数均分子量及多异氰酸酯(a-II)的异氰酸酯基 浓度，利用下式算出。
[0256] (多异氰酸酯(a-II)的平均官能团数）=(多异氰酸酯(a-II)的数均分子量）X(多 异氰酸酯(a-II)的异氰酸酯基浓度（％ ))/4202
[0257] (生物质度（％))
[0258] 生物质度可利用以碳为基准的计算方法求出，即，按照以下的定义。
[0259] 生物质度（％) = {(来源于植物的碳原子数)/(来源于植物的碳原子数+来源于石 油的碳原子数)}X 1〇〇
[0260] (多异氰酸酯(a-II)的生物质度（％ )的计算方法）
[0261] 基于1，5_戊二异氰酸酯的生物质度，以碳为基准，算出多异氰酸酯(a-II)的生物 质度。
[0262] (多异氰酸酯(a-II)的生物质度（％)) = {(1，5_戊二异氰酸酯的碳原子数）X(1， 5-戊二异氰酸酯的生物质度（％ ))}/{(1，5_戊二异氰酸酯的碳原子数)+ (反应时添加的化 合物的碳原子数)}
[0263](多硫醇(b-I)或(b-II)的生物质度（％)的计算方法）
[0264] 将由来源于植物的原料得到的表氯醇的以碳为基准的生物质度作为100%，基于 此，以碳为基准，算出合成的多硫醇的生物质度。
[0265] 多硫醇的生物质度={(多硫醇分子中的来源于表氯醇的碳原子数）X(表氯醇的 生物质度（％ ))}/{(多硫醇分子中的碳原子数)}
[0266](聚硫氨酯树脂的生物质度（％ )的计算方法）
[0267] 基于多异氰酸酯(a-I)或(a-II)及多硫醇(b-I)或(b-II)的生物质度，以碳为基准 进行计算。多硫醇(b-III)或(b-IV)的生物质度为0%。
[0268] (聚硫氨酯树脂的生物质度（％)) = {(使用的多异氰酸酯(a-I)的碳原子数）X(多 异氰酸酯(a-I)的生物质度（％)) +(使用的多异氰酸酯(a-II)的碳原子数）X(多异氰酸酯 (a-II)的生物质度（％)) + (使用的多硫醇(b-I)的碳原子数）X(多硫醇(b-I)的生物质度 (%)) + (使用的多硫醇(b-II)的碳原子数）X(多硫醇(b-II)的生物质度（％))}/{(使用的 多异氰酸酯(a-I)的碳原子数)+ (使用的多异氰酸酯(a-II)的碳原子数)+ (其他多异氰酸酯 的总碳原子数)+ (使用的多硫醇(b-I)的碳原子数)+ (多硫醇(b-II)的碳原子数)+ (多硫醇 (b-III)的碳原子数)+ (多硫醇(b-IV)的碳原子数)}
[0269] (透镜的性能试验方法）
[0270] 聚合时，通过单体的混合液的粘度来评价操作性。
[0271] ?粘度:利用E型粘度计(T0IQMEC公司制DVU-E11型）测定20 °C时的单体混合液的 粘度。
[0272] 另外，对于通过聚合而得到的透镜进行性能试验而进行评价。对于性能试验而言， 针对折射率、阿贝数、耐热性，利用以下的试验方法进行评价。
[0273] ?折射率(ne)、阿贝数(ve):使用岛津制作所制普尔弗里希折射计KPR-30,于20°C 进行测定。
[0274] ?耐热性:使用岛津制作所制TMA-60，利用TMA渗透法(50g负荷，针尖Φ 0.5mm)得 到玻璃化转变温度(Tg)，将该玻璃化转变温度(Tg)作为耐热性。
[0275] [参考制备例A]
[0276] (使用了来源于植物的原料的1，5-戊二异氰酸酯的合成）
[0277] 制备例A1 (菌体破碎液的制备）
[0278](赖氨酸脱羧酶基因（cadA)的克隆）
[0279] 将按照常规方法从大肠杆菌W3110株(ATCC27325)制备成的基因组DNA用作PCR的 模板。
[0280] 使用基于赖氨酸脱羧酶基因（CadA)(GenBank Accession No.AP009048)的碱基序 列而设计的具有序列号1和2所示的碱基序列的寡聚核苷酸(委托Invitrogen公司合成)作 为PCR用的引物。上述引物在5'末端附近分别具有ΚρηΙ及Xbal的限制性酶识别序列。
[0281] 使用包含Ing/yL上述的基因组DNA和0.5pmolAiL各引物的25yL的PCR反应液，以进 行30个下述反应循环的条件来进行PCR，所述反应循环由在94°C变性30秒、在55°C退火30 秒、在68 °C延伸反应2分钟构成。
[0282] 用ΚρηΙ及Xbal消化PCR反应产物和质粒pUC18(宝酒造公司制），使用Ligation high(东洋纺公司制)进行连接，然后使用得到的重组质粒，转化Eschrichia coli DH5a(东 洋纺公司制）。用包含l〇〇yg/mL氨苄西林(Am)和X-Gal(5-溴-4-氯-3-吲哚基-β-D-半乳糖 苷)的LB琼脂培养基培养转化体，得到Am耐性且呈现为白色菌落的转化体。由按照上文所述 得到的转化体提取出质粒。
[0283] 按照通常的碱基序列的确定方法，确认了被导入到质粒中的DNA片段的碱基序列 为序列号3所示的碱基序列。
[0284]将得到的具有编码赖氨酸脱羧酶的DNA的质粒命名为pCADA。通过培养经使用 pCADA转化的大肠杆菌，可生产具有序列号4所记载的氨基酸序列的赖氨酸脱羧酶。
[0285] (转化体的制作）
[0286] 使用pCADA，利用通常的方法转化大肠杆菌W3110株，将得到的转化体命名为W/ pCADA〇
[0287] 将该转化体接种于带挡板的锥形瓶中的500ml的包含100yg/mL的Am的LB培养基 中，在30°C下进行振荡培养，直到0D(660nm)成为0.5,然后，添加 IPTG(异丙基-β-硫代吡喃 半乳糖苷)使其成为0. lmmol/L，进一步振荡培养14小时。以8000rpm将培养液离心分离20分 钟，得到菌体。将该菌体悬浮于20mmol/L的磷酸钠缓冲液(pH6.0)中，然后进行超声破碎，制 备菌体破碎液。
[0288] 制备例A2(l，5_戊二胺水溶液的制造）
[0289 ]向烧瓶中添加120重量份底物溶液，所述底物溶液是使L-赖氨酸一盐酸盐(和光纯 药制）的终浓度成为45重量％、并且使磷酸吡哆醛(和光纯药制）的终浓度成为0.15mmol/L 而制备的。接下来，添加上述的W/pCADA菌体破碎液(装入物换算成干燥菌体的重量为0.3g) 并开始反应。反应条件设定为37°C、200rpm。用6mol/L的盐酸将反应液的pH调节至6。24小时 后的1，5_戊二胺的反应收率达到99%。用6mol/L的盐酸将上述的反应24小时后的反应液的 pH调节为2,添加0.6重量份的活性炭(三仓化成公司制粉末活性炭PM-SX)，在25°C下进行1 小时搅拌，然后用滤纸(ADVANTEC公司制5C)进行过滤。接下来，用氢氧化钠将该滤液的pH调 节为12，得到1，5-戊二胺水溶液(17.0重量％水溶液）。
[0290]制备例A3(l，5_戊二胺的制备）
[0291] 在23°C下，在分液漏斗中装入100重量份1，5_戊二胺水溶液和100重量份正丁醇， 混合10分钟，然后静置30分钟。排出作为水层的下层，然后排出作为有机层(包含1，5-戊二 胺的正丁醇)的上层。测定萃取率，结果为91.6%。接下来，在具有温度计、蒸馏塔、冷凝管和 氮气导入管的四颈瓶中装入80重量份有机层的萃取液，将油浴温度设定为120°C，在10kPa 的减压下馏去正丁醇。接下来，将油浴温度设定为140°C，在10kPa的减压下馏去1，5-戊二 胺，得到纯度99.9重量％的1，5-戊二胺。
[0292] 制备例A4(多异氰酸酯(a-I):l，5_戊二异氰酸酯的制造）
[0293] 向具有电磁感应搅拌器、自动压力调节阀、温度计、氮气导入管线、光气导入管线、 冷凝器、原料进料栗的带护套的加压反应器中，装入2000重量份邻二氯苯。接下来，从光气 导入管线添加2300重量份光气，开始搅拌。在反应器的护套中通入冷水，将内温保持为约10 °C。利用进料栗，历经60分钟，向其中加入将400重量份制备例A3中得到的1，5_戊二胺溶解 到2600重量份邻二氯苯中而得到的溶液，在30°C以下，在常压下开始进行冷光气化。进料结 束后，加压反应器内形成淡褐白色浆料状液体。
[0294] 接下来，在将反应器的内液缓缓升温至160°C的同时加压至0.25MPa，进一步在压 力为0.25MPa、反应温度为160 °C的条件下进行90分钟热光气化。需要说明的是，在热光气化 的中途，进一步添加1100重量份光气。在热光气化的过程中，加压反应器内液成为淡褐色澄 清溶液。热光气化结束后，在100~140 °C下，以100L/小时通入氮气，进行脱气。
[0295] 接下来，在减压下馏去邻二氯苯，然后同样在减压下，馏去1，5_戊二异氰酸酯，得 到558重量份纯度98.7 %的1，5-戊二异氰酸酯。
[0296] 接下来，向具有搅拌器、温度计、回流管和氮气导入管的四颈瓶中，装入558重量份 1，5-戊二异氰酸酯、和相对于100重量份1，5-戊二异氰酸酯为0.02重量份的亚磷酸三(十三 烷基)酯(城北化学公司制，商品名:JP-333E)，在导入氮气的同时于常压下以210°C进行2小 时加热处理，得到553重量份纯度98.3 %的1，5-戊二异氰酸酯。热处理中的1，5-戊二异氰酸 酯的收率为99.6%。
[0297] 接下来，将加热处理后的1，5_戊二异氰酸酯装入到玻璃制烧瓶中，使用装备有蒸 馏塔(柴田科学公司制，商品名：蒸馏头K型)和冷凝器的精馏装置，在127~132 °C、2.7KPa的 条件下，进一步在回流的同时进行精馏，得到纯度99.9重量％的1，5_戊二异氰酸酯，所述蒸 馏塔安装有蒸馏管、回流比调节定时器，所述蒸馏管填充有4单位(element)填充物(住友重 机械工业公司制，商品名：住友/Sulzer Laboratory packing EX型）。利用以下方法测定该 1，5_戊二异氰酸酯的生物质度。
[0298] (1，5_戊二异氰酸酯的生物质度（％)的测定方法）
[0299] 1，5_戊二异氰酸酯的生物质度（％)可通过以下方式计算：按照ASTM(美国标准检 查法）D6866(Standard Test Method for Determining the Biobased Content of Natural Range Materials Using Radiocarbon and Isotope Ratio Mass Spectrometry Analysis，使用放射性碳和同位素比值质谱分析法测定天然材料中的生物基含量的标准试 验方法）的试验方法，利用加速器质谱（AMS)，由使样品燃烧而产生的(：02测定放射性碳 (C14)含量的标准值差。
[0300] 用甲醇将1，5_戊二异氰酸酯进行氨基甲酸甲酯化(氨基甲酸酯化），通过基于ASTM D6866的试验方法的测定，求出氨基甲酸甲酯体的生物质度。结果，氨基甲酸甲酯体的生物 质度为55.5%。利用下式由该值求出1，5_戊二异氰酸酯的生物质度，为71 %。
[0301] 1，5-戊二异氰酸酯的生物质度（％ )=(氨基甲酸甲酯体的生物质度（％))X(氨基 甲酸甲酯体分子的碳原子数)/(1，5_戊二异氰酸酯分子的碳原子数）
[0302] [合成例 A1]
[0303] (1，5_戊二异氰酸酯改性物的合成(多异氰酸酯(a-II)的制备））
[0304] 向具有搅拌器、温度计、回流管、及氮气导入管的四颈瓶中，装入500份制备例A4中 得到的1，5_戊二异氰酸酯（以下，有时简记为PDI)、1份异丁醇（以下，有时简记为IBA)、0.3 份2,6_二(叔丁基)-4-甲基苯酚（以下，有时简记为ΒΗΤ)、0.3份亚磷酸三(十三烷基）酯(城 北化学株式会社制，商品名：JP-333E)，于80°C反应2小时。接下来，添加0.05份作为三聚物 化催化剂的2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵(Air Products Japan，Inc.制， 商品名：DABCO(R) TMR)。反应50分钟后，添加0.12份邻甲苯磺酰胺（以下，有时简记为OTS)。 使得到的反应液通过薄膜蒸馏装置，在真空度为〇.〇9KPa、温度为150°C的条件下进行蒸馏， 得到401份未反应的五亚甲基二异氰酸酯。进而，相对于100份得到的组合物，添加0.02份邻 甲苯磺酰胺，得到100份作为包含1，5_戊二异氰酸酯的改性物的组合物的多异氰酸酯(a- II)。构成该改性物的1，5_戊二异氰酸酯来源的量为98重量％。
[0305] 对于多异氰酸酯(a-II)而言，未反应1，5_戊二异氰酸酯浓度不足1重量％，异氰脲 酸酯1核体浓度为65重量％，数均分子量为554.7,异氰酸酯基浓度为25%，平均官能团数为 3.3,生物质度为71 %。
[0306] 基于1，5_戊二异氰酸酯的生物质度71%，以碳为基准，利用下式算出该多异氰酸 酯(a-II)的生物质度。使用的异氰脲酸酯化催化剂DABC0(R)TMR是2-乙基己酸N-(2-羟基丙 基)-N，N，N-三甲基铵为33.8重量％、2_乙基己酸为41.2重量％、乙二醇为25重量％的混合 物。
[0307]多异氰酸酯(a-II)的生物质度={500(PDI的重量份)/154.2(Η)Ι的分子量）X7(1 分子PDI中的所有碳原子数）X 71 (PDI生物质度％ )} / {500 (Η)I的重量份)/154.2 (PDI的分 子量）X 7 (1分子Η)I中的所有碳原子数)+1 (IBA的重量份)/74.1 (IBA的分子量）X 4(1分子 IBA中的碳原子数)+0.3 (BHT的重量份)/220.4 (BHT的分子量）X 15 (1分子BHT中的碳原子 数)+0.3(JP-333E的重量份)/628(JP-333E的分子量）X39(-分子JP-333E中的碳原子数)+ 0.02(2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵的重量份)/118.2(2-乙基己酸^(2-羟 基丙基)-N，N，N-三甲基铵的分子量）X6(1分子2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基 铵中的碳原子数)+0.02(2-乙基己酸的重量份)/144.2(2-乙基己酸的分子量）X 8(1分子2- 乙基己酸中的碳原子数)+0.01(乙二醇的重量份)/62.1(乙二醇的分子量）X2(1分子乙二 醇中的碳原子数)+〇 . 12 (0TS的重量份)/171.2 (0TS的分子量）X 7 (1分子0TS中的碳原子 ?)}=71%
[0308][合成例 A2]
[0309](以4，8及4，7及5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷为主成分的 多硫醇(多硫醇(b-I))的合成）
[0310] 在反应器内，装入51.2份2-巯基乙醇、26.5份脱气水(溶解氧浓度2ppm)、0.16份49 重量％的氢氧化钠水溶液。于9~11°C，经6.5小时，滴加装入61.99份来源于植物的表氯醇 (Nippon Solvay，K.K.制，EPICHLOROHYDRIN(ECH))，继续进行60分钟搅拌。接下来，于7~37 °C，经5.5小时，滴加装入150.0份17.3 %的硫化钠水溶液，进行120分钟搅拌。而后，装入 279.0份35.5 %的盐酸，接下来，装入125.8份纯度99.9 %的硫脲，在110°C回流下搅拌3小 时，进行硫脲翁盐化反应。冷却至45°C后，添加214.0份甲苯，冷却至25°C，于25~50°C经30 分钟装入206.2份25%的氨水溶液，于50~65°C搅拌1小时，由此进行水解反应，得到目标多 硫醇化合物的甲苯溶液。在该甲苯溶液中添加59.4份36 %盐酸，于35~40 °C实施2次30分钟 酸洗涤。添加118.7份脱气水(溶解氧浓度2ppm)，于35~45°C实施5次30分钟洗涤。在加热减 压下除去甲苯及微量的水分，然后，用1.2μπι的PTFE型膜滤器进行减压过滤，得到115.9份以 4，8-二巯基甲基-1，11 -二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷、4，7-二巯基甲基-1，11 -二巯基-3，6， 9-三硫杂^^一烷、及5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷为主成分的多硫 醇(13-1)([4,8-]/[4,7-]/[5,7-]=85/5/10(摩尔比）的异构体混合物）。
[0311] 基于表氯醇的生物质度100%，以碳为基准，利用下式算出该多硫醇(b-I)的生物 质度。
[0312] 多硫醇(b-I)的生物质度={(多硫醇(b-I)分子中的来源于表氯醇的碳原子数）X (表氯醇的生物质度（％))}/{(多硫醇(b-I)分子中的碳原子数)} =60%
[0313] [合成例 A3]
[0314] (4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷(多硫醇(b-II))的合成）
[0315] 在反应器内，装入124.6重量份2-巯基乙醇、18.3重量份脱气水（溶解氧浓度 2ppm)。于12~35°C，经40分钟滴加装入101.5重量份32重量％的氢氧化钠水溶液，然后，于 29~36°C，经4.5小时，滴加装入73.6重量份来源于植物的表氯醇(Nippon Solvay，K.K.制， EPICHLOROHYDRIN(ECH))，继续进行40分钟搅拌。由匪R数据确认了 1，3-双（2-羟基乙基硫 基)-2_丙醇的生成。
[0316] 装入331.5重量份35.5%的盐酸，接下来，装入183.8重量份纯度99.90 %的硫脲， 在110°c回流下搅拌3小时，进行硫脲翁盐化反应。冷却至45°C后，添加320.5重量份甲苯，冷 却至31°C，于31~41°C经44分钟装入243.1重量份25重量％的氨水溶液，于54~62°C搅拌3 小时，由此进行水解反应，得到以4-巯基甲基-1，8-二巯基_3,6_二硫杂辛烷为主成分的多 硫醇的甲苯溶液。在该甲苯溶液中添加162.8重量份35.5 %盐酸，于35~43°C进行1小时酸 洗涤。添加174.1重量份脱气水（溶解氧浓度2ppm)，于35~45°C实施2次30分钟洗涤。添加 162.1重量份0.1 %氨水，进行30分钟洗涤。添加174.2重量份脱气水(溶解氧浓度2ppm)，于 35~45 °C实施2次30分钟洗涤。在加热减压下除去甲苯及微量的水分，然后，用1.2μπι的PTFE 型膜滤器进行减压过滤，得到205.0重量份以4-巯基甲基-1，8-二巯基_3,6_二硫杂辛烷为 主成分的多硫醇化合物。
[0317] 基于表氯醇的生物质度100%，以碳为基准，利用下式算出该多硫醇化合物的生物 质度。
[0318] 多硫醇的生物质度={(多硫醇分子中的来源于表氯醇的碳原子数）Χ(表氯醇的 生物质度（％))}/{(多硫醇分子中的碳原子数)} =42.9%
[0319] [实施例 Α1]
[0320] 将0 · 20g的Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、2· 54g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇. 〇5g的N-苄基-2-甲基咪挫、及77.3g的 1，5_戊二异氰酸酯（多异氰酸酯(a-I))混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，制备多异氰酸 酯液。该多异氰酸酯液的异氰脲酸酯1核体浓度为〇 %。向其中添加91.7g以4，8及4，7及5，7- 二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷为主成分的多硫醇（多硫醇(b-I))，在室温 下搅拌混合90分钟，得到单体混合物的均匀溶液。该均匀溶液的粘度为33mPa · s。在室温、 减压下对该均匀溶液进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)滤器进行过滤后，注入到 由玻璃模和胶带形成的模具（中心厚度被设计成1.2_)中。将其放入到烘箱中，经约24小时 从25°C缓缓升温至120Γ，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出模具，进行脱模后，进一步 于120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。构成成型体的树脂的生物质度为67%。树脂成型 体具有无色透明的外观，折射率(ne)为1.63,阿贝数(ve)为37,耐热性为77°C。
[0321]树脂的生物质度（％) = [{77.3(PDI的重量份)/154.2(PDI的分子量）X7(1分子 PDI中的碳原子数）X 71 (PDI生物质度％ )} + {91.7(多硫醇(b-I)的重量份)/366.7(多硫醇 (b-I)的分子量）X 10(1分子多硫醇（b-I)中的碳原子数）X60(多硫醇（b-I)的生物质 度％)}]/[{77.3001的重量份）/154.2(?01的分子量）\7(1分子？01中的碳原子数）} + {91.7 (多硫醇(b-I)的重量份)/366.7(多硫醇(b-I)的分子量）X 10(1分子多硫醇(b-I)中 的碳原子数）}]=67%
[0322][实施例 A2]
[0323] 将0 · 22g的Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、2.70g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇.〇5g的N-苄基-2-甲基咪挫、及51.8g的 1，5_戊二异氰酸酯（多异氰酸酯(a-I))混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，制备多异氰酸 酯液。该多异氰酸酯液的异氰脲酸酯1核体浓度为0%。进而在其中混合36.7g双(异氰酸甲 酯基)双环[2.2.1]庚烷(2,5_双(异氰酸甲酯基)双环[2.2.1]庚烷、及2,6_双(异氰酸甲酯 基)双环[2.2.1]庚烷的混合物）（多异氰酸酯化合物A)，在室温下进行15分钟搅拌溶解，制 备多异氰酸酯液。向其中添加91.7g以4，8及4，7及5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三 硫杂十一烷为主成分的多硫醇(多硫醇(b-I))，在室温下搅拌90分钟。该单体混合液的粘度 为56mPa · s。在室温、减压下对其进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)滤器进行过滤 后，注入到由玻璃模和胶带形成的模具（中心厚度被设计成1.2mm)中。将其放入到烘箱中， 经约24小时从25°C缓缓升温至120Γ，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出模具，进行脱模 后，进而在120°C下进行2小时退火，得到树脂成型体。构成成型体的树脂的生物质度为 47%。树脂成型体的折射率(ne)为1.62,阿贝数(ve)为37,耐热性为90°C。
[0324] 树脂的生物质度（％) = [{51.8(PDI的重量份)/154.2(PDI的分子量）X7(1分子 PDI中的碳原子数）X 71 (PDI生物质度％ )} + {91.7(多硫醇(b-I)的重量份)/366.7(多硫醇 (b-I)的分子量）X 10(1分子多硫醇（b-I)中的碳原子数）X60(多硫醇（b-I)的生物质 度％)}]/[{51.8001的重量份)/154.2(?01的分子量）\7(1分子?01中的碳原子数）} + {91.7 (多硫醇(b-I)的重量份)/366.7(多硫醇(b-I)的分子量）X 10(1分子多硫醇(b-I)中 的碳原子数）} + {36.7(多异氰酸酯化合物A的重量份)/206.2(多异氰酸酯化合物A的分子 量）X 11 (1分子多异氰酸酯化合物A中的碳原子数)} ] =47%
[0325] [实施例 A3]
[0326] 将0 · 21g的Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、2·66g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇.〇5g的N-苄基-2-甲基咪挫、及51.8g的 1，5_戊二异氰酸酯（多异氰酸酯(a-I))混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，制备多异氰酸 酯液。该多异氰酸酯液的异氰脲酸酯1核体浓度为0%。进而在其中混合34.0g异佛尔酮二异 氰酸酯（多异氰酸酯化合物B)，在室温下进行15分钟搅拌溶解，制备多异氰酸酯液。向其中 添加91.7g以4，8及4，7及5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷为主成分的 多硫醇（多硫醇(b-I))，在室温下搅拌90分钟。该单体混合液的粘度为48mPa · s。在室温、减 压下对其进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)滤器进行过滤后，注入到由玻璃模和 胶带形成的模具（中心厚度被设计成1.2_)中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓 升温至120°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出模具，进行脱模后，进而在120°C下进行 2小时退火，得到树脂成型体。构成成型体的树脂的生物质度为48%。树脂成型体的折射率 (ne)为1.63,阿贝数(ve)为36,耐热性为89°C。
[0327]树脂的生物质度（％) = [{51.8(PDI的重量份)/154.2(PDI的分子量）X7(1分子 PDI中的碳原子数）X 71 (PDI生物质度％ )} + {91.7(多硫醇(b-I)的重量份)/366.7(多硫醇 (b-I)的分子量）X 10(1分子多硫醇（b-I)中的碳原子数）X60(多硫醇（b-I)的生物质 度％)}]/[{51.8001的重量份)/154.2(?01的分子量）\7(1分子?01中的碳原子数）} + {91.7 (多硫醇(b-I)的重量份)/366.7(多硫醇(b-I)的分子量）X 10(1分子多硫醇(b-I)中 的碳原子数）} + {34.0(多异氰酸酯化合物B的重量份)/222.3(多异氰酸酯化合物B的分子 量）X 12( 1分子多异氰酸酯化合物B中的碳原子数)} ] =48%
[0328][实施例 A4]
[0329] 将0 · 15g的Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、1 · 5g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇.〇8g二甲基二氯化锡、及27.0g的1，5- 戊二异氰酸酯（多异氰酸酯(a-I))混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，然后，混合58.7g的 1，5_戊二异氰酸酯改性物组合物(多异氰酸酯(a-II))，制备多异氰酸酯液。该多异氰酸酯 液的异氰脲酸酯1核体浓度为45 %。向其中添加64.2g以4，8及4，7及5，7-二巯基甲基-1，11- 二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷为主成分的多硫醇（多硫醇(b-I ))，在室温下搅拌混合，得到 单体混合物的均匀溶液。该均匀溶液的粘度为130mPa · s。在室温、减压下对该均匀溶液进 行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)滤器进行过滤后，注入到由玻璃模和胶带形成的 模具（中心厚度被设计成1.2mm)中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120 °C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出模具，进行脱模后，进而在120°C下进行2小时退 火，得到树脂成型体。构成成型体的树脂的生物质度为68%，树脂成型体具有无色透明的外 观，折射率(ne)为1.61，阿贝数(ve)为38,耐热性为87°C。
[0330] 树脂的生物质度（％) = [{27.0(PDI的重量份)/154.2(PDI的分子量）X7(1分子 PDI中的碳原子数）X71(PDI生物质度％)} + {58.7(多异氰酸酯(a-II)的重量份)/554.7(多 异氰酸酯(a-II)的数均分子量）X23(多异氰酸酯(a-II)的平均分子中碳原子数）X71(多 异氰酸酯(a-II)的生物质度％ )} + {64.2(多硫醇(b-I)的重量份)/366.7(多硫醇(b-I)的分 子量）Χ10(1分子多硫醇(b-I)中的碳原子数）X60(多硫醇(b-I)的生物质度％)}]/[{27.0 (PDI的重量份)/154.2(PDI的分子量）X7(1分子PDI中的碳原子数）} + {58.7(多异氰酸酯 (a-II)的重量份)/554.7(多异氰酸酯(a-II)的数均分子量）X23(多异氰酸酯(a-II)的平 均分子中碳原子数）} + {64.2(多硫醇(b-I)的重量份)/366.7(多硫醇(b-I)的分子量）X 10 (1分子多硫醇(b-I)中的碳原子数）}]=68%
[0331] [实施例A5~A6]
[0332] 将实施例A4中使用的催化剂二甲基二氯化锡变更为N-苄基-2-甲基咪唑，将添加 量变更为表1中记载的量，除此之外，与实施例A4同样地操作，以表1所示的装入量，将多异 氰酸酯和多硫醇与催化剂、添加剂一同混合，然后，也与实施例A4同样地操作，进行脱泡、向 模具中的注入、聚合，进行脱模而得到树脂成型体。得到的树脂成型体的物性也示于表1。
[0333] [实施例 A7]
[0334] 将0 · 25g的Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、3 · 2g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇.〇6g的N-苄基-2-甲基咪挫、及50.3g的 1，5_戊二异氰酸酯（多异氰酸酯（a-I))混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，然后，混合 58.7g的1，5_戊二异氰酸酯改性物组合物(多异氰酸酯(a-II))，制备多异氰酸酯液。该多异 氰酸酯液的异氰脲酸酯1核体浓度为35 %。向其中添加61.4g以4，8及4，7及5，7-二巯基甲 基-1，11-二巯基_3,6,9_三硫杂^^一烷为主成分的多硫醇（多硫醇(b-I))、及40.3g季戊四 醇四（3-巯基丙酸酯）（多硫醇(b-III))，在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。 该均匀溶液的粘度为40mPa · s。在室温、减压下对该均匀溶液进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)滤器进行过滤后，注入到由玻璃模和胶带形成的模具（中心厚度被设计 成1.2mm)中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120°C，进行聚合。聚合结束 后，从烘箱中取出模具，进行脱模后，进而在120°C下进行2小时退火，得到树脂成型体。构成 成型体的树脂的生物质度为56%。树脂成型体具有无色透明的外观，折射率(ne)为1.60,阿 贝数(ve)为39，耐热性为89 °C。
[0335] [实施例 A8 ~A10]
[0336] 如表1所示那样地改变多异氰酸酯和多硫醇的装入量，进行与实施例A7同样的聚 合。另外，实施例A8中，使紫外线吸收剂为Tinuvin326(注册商标，BASF公司制），在实施例 A10中，使催化剂为四丁基溴化铵，除此之外，与实施例A7同样地进行聚合，得到树脂成型 体。得到的树脂成型体的物性也示于表1。
[0337] [实施例 All ~A12]
[0338] 将实施例A7中使用的1种多硫醇即季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）（多硫醇(b-III)) 变更为乙二醇双(3-巯基丙酸酯）（多硫醇(b-IV))，将催化剂变更为二甲基二氯化锡，将添 加量变更为表1中记载的量，除此之外，与实施例A7同样地操作，进行混合、聚合，得到树脂 成型体。得到的树脂成型体的物性也示于表1。
[0339] [实施例 A13]
[0340] 将0.27g的Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、3.4g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇. 〇7g的N-苄基-2-甲基咪挫、及38.7g的 1，5_戊二异氰酸酯（多异氰酸酯（a-I))混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，然后，混合 83.9g的1，5_戊二异氰酸酯改性物组合物(多异氰酸酯(a-II))，制备多异氰酸酯液。该多异 氰酸酯液的异氰脲酸酯1核体浓度为45%。向其中添加61.4g以4,8及4,7及5,7_二巯基甲 基-1，11-二巯基_3,6，9_三硫杂^^一烷为主成分的多硫醇（多硫醇(b-I))、及28.7g的4-巯 基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷(多硫醇(b-II))，在室温下搅拌混合，得到单体混合 物的均匀溶液。该均匀溶液的粘度为108mPa · s。在室温、减压下对该均匀溶液进行30分钟 脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)滤器进行过滤后，注入到由玻璃模和胶带形成的模具（中心 厚度被设计成1.2mm)中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120°C，进行聚 合。聚合结束后，从烘箱中取出模具，进行脱模后，进而在120°C下进行2小时退火，得到树脂 成型体。构成成型体的树脂的生物质度为66 %。树脂成型体具有无色透明的外观，折射率 (ne)为1.61，阿贝数(ve)为38,耐热性为87°C。
[0341] [实施例 A14]
[0342] 将0 · 25g的Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、3 · lg的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇.〇6g的N-苄基-2-甲基咪挫、及27.0g的 1，5_戊二异氰酸酯（多异氰酸酯（a-I))混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，然后，混合 55.4g的1，5_戊二异氰酸酯改性物组合物(多异氰酸酯(a-II))。该多异氰酸酯液的异氰脲 酸酯1核体浓度为44 %。进一步向其中添加33.0g双(异氰酸甲酯基)双环[2.2.1]庚烷(2,5- 双（异氰酸甲酯基）双环[2.2.1]庚烷、及2,6_双（异氰酸甲酯基）双环[2.2.1]庚烷的混合 物)并进行混合，制备多异氰酸酯液。而后，添加91.7g以4,8及4,7及5,7_二巯基甲基 二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷为主成分的多硫醇（多硫醇(b-I ))，在室温下搅拌混合，得到 单体混合物的均匀溶液。该均匀溶液的粘度为45mPa · s。在室温、减压下对该均匀溶液进行 30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)滤器进行过滤后，注入到由玻璃模和胶带形成的模 具（中心厚度被设计成1.2mm)中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120°C， 进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出模具，进行脱模后，进而在120°C下进行2小时退火，得 到树脂成型体。构成成型体的树脂的生物质度为52%。树脂成型体具有无色透明的外观，折 射率(ne)为1.62,阿贝数(ve)为37,耐热性为98°C。
[0343] [实施例 A15]
[0344] 将0 · 05g的Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、0 · 7g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇.〇2g二甲基二氯化锡、及6.0g的1，5-戊 二异氰酸酯（多异氰酸酯(a-I))混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，然后，混合15.0g的1， 5_戊二异氰酸酯改性物组合物（多异氰酸酯(a-II))。该多异氰酸酯液的异氰脲酸酯1核体 浓度为46%。进而向其中添加5.67g异佛尔酮二异氰酸酯并进行混合，制备多异氰酸酯液。 而后，添加20.0g以4，8及4，7及5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷为主成 分的多硫醇（多硫醇(b-I ))，在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。该均匀溶液 的粘度为72mPa · s。在室温、减压下对该均匀溶液进行30分钟脱泡，用Ιμπι Tefl〇n(注册商 标)滤器进行过滤后，注入到由玻璃模和胶带形成的模具（中心厚度被设计成1.2mm)中。将 其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至120°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取 出模具，进行脱模后，进而在120°C下进行2小时退火，得到树脂成型体。构成成型体的树脂 的生物质度为56%。树脂成型体具有无色透明的外观，折射率(ne)为1.62,阿贝数(ve)为 37,耐热性为67 °C。
[0345] [实施例 A16]
[0346] 将0 · 21g的Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、3 · 10g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇.l〇g二甲基二氯化锡、及43.5g的1，5- 戊二异氰酸酯（多异氰酸酯(a-I))混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，然后，混合69.8g的 1，5_戊二异氰酸酯改性物组合物(多异氰酸酯(a-II))。该多异氰酸酯液的异氰脲酸酯1核 体浓度为40%。进而向其中添加 16.5g异佛尔酮二异氰酸酯并进行混合，制备多异氰酸酯 液。而后，添加 77.5g以4，8及4，7及5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷为 主成分的多硫醇(多硫醇(b-I))、及34.5g季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）（多硫醇(b-III))，在 室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。该均匀溶液的粘度为65mPa · s。在室温、减 压下对该均匀溶液进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)滤器进行过滤后，注入到由 玻璃模和胶带形成的模具（中心厚度被设计成1.2mm)中。将其放入到烘箱中，经约24小时从 25°C缓缓升温至120°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出模具，进行脱模后，进而在120 °C下进行2小时退火，得到树脂成型体。构成成型体的树脂的生物质度为52%。树脂成型体 具有无色透明的外观，折射率(ne)为1.60,阿贝数(ve)为39,耐热性为71°C。
[0347] [比较例 A1]
[0348] 将0 · 31g的Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、3 · 9g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇.〇8g的N-苄基-2-甲基咪唑、及167.8g 的1，5-戊二异氰酸酯改性物组合物（多异氰酸酯(a-II))混合，制备多异氰酸酯液。该多异 氰酸酯液的异氰脲酸酯1核体浓度为65 %。向其中添加91.7g合成例A2中得到的以4，8及4，7 及5，7_二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9_三硫杂^^一烷为主成分的多硫醇（多硫醇(b-I))， 在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。该均匀溶液的粘度为1185mPa · s。在室 温、减压下对该均匀溶液进行30分钟脱泡，虽然尝试进行过滤，但粘度高，过滤困难，因此直 接注入到模具中，与上文中的实施例A同样地进行聚合。聚合结束后，从模具脱模，然后，进 一步于120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。然而，在得到的树脂成型体中显著观察到变 形、气泡，未能进行物性的评价。
[0350] 表1中记载的化合物如下所述。
[0351] 化合物A:2,5-双（异氰酸甲酯基)双环[2.2.1]庚烷、及2,6_双（异氰酸甲酯基)双 环[2.2.1]庚烷的混合物
[0352] 化合物B:异佛尔酮二异氰酸酯
[0353] DMC:二甲基二氯化锡
[0354] NBMI:N-苄基-2-甲基咪唑
[0355] TBAB:四丁基溴化铵
[0356] 〈实施例B>
[0357] (生物质度（％))
[0358] 生物质度可利用以碳为基准的计算方法求出，即，按照以下的定义。
[0359] 生物质度（％) = {(来源于植物的碳原子数)/(来源于植物的碳原子数+来源于石 油的碳原子数)}X 1〇〇
[0360] (多硫醇(b)的生物质度（％ )的计算方法）
[0361] 将由来源于植物的原料得到的表氯醇的以碳为基准的生物质度作为100%，基于 此，以碳为基准，算出合成的多硫醇的生物质度。
[0362] 多硫醇的生物质度={(多硫醇分子中的来源于表氯醇的碳原子数）X(表氯醇的 生物质度（％ ))}/{(多硫醇分子中的碳原子数)}
[0363](聚硫氨酯树脂的生物质度（％ )的计算方法）
[0364] 基于脂肪族多异氰酸酯(a)及多硫醇(b)、以及其他的聚合性化合物的生物质度， 以碳为基准进行计算。
[0365] (聚硫氨酯树脂的生物质度（％)) = {(使用的多异氰酸酯(al)的碳原子数）X(多 异氰酸酯(al)的生物质度（％)) +(使用的多异氰酸酯(a2)的碳原子数）X(多异氰酸酯(a2) 的生物质度（％)) + (使用的多硫醇(b)的碳原子数）X(多硫醇(b)的生物质度（％))/{(使用 的多异氰酸酯(al)的碳原子数)+ (使用的多异氰酸酯(a2)的碳原子数)+ (其他多异氰酸酯 的总碳原子数)+ (使用的多硫醇(b)的碳原子数)}
[0366](多异氰酸酯(a3)中的未反应1，5_戊二异氰酸酯浓度（％)的测定方法）
[0367] 使用以下的装置，以上述的制备例Μ中得到的1，5_戊二异氰酸酯为标准品制成标 准曲线，由该标准曲线求出包含改性物的多异氰酸酯(a3)中的未反应1，5_戊二异氰酸酯的 浓度。
[0368] 装置:Prominence (岛津制作所公司制）
[0369] 柱：SHISEIDO SILICA SG-120 [0370]柱温：40°C
[0371] 洗脱液:正己烷/甲醇/1，2-二氯乙烷= 90/5/5(体积比）
[0372] 流量:〇.2ml/min
[0373] 检测器：UV 225nm
[0374] R. Time ： 16.9min
[0375] 测定溶液的制备：向50ml的容量瓶中添加0. lg试样和试样的约20倍摩尔的二苄基 胺，用1，2_二氯乙烷定容而制成测定溶液。
[0376] 测定:注入lyL测定溶液，进行测定。
[0377] (多异氰酸酯(a3)的异氰酸酯基浓度（％ )的测定方法）
[0378] 使用电位差滴定装置，利用基于JIS K-1556的η-二丁基胺法进行测定从而求出。
[0379](多异氰酸酯(a3)中的异氰脲酸酯1核体浓度（％)的测定方法）
[0380]使用以下的装置，由利用凝胶渗透色谱法求得的色谱图，将相当于1，5_戊二异氰 酸酯的3倍分子量的峰的面积相对于总峰面积的比率作为多异氰酸酯(a3)中的异氰脲酸酯 1核体浓度（％)。
[0381] 装置:HLC-8020(Tosoh公司制）
[0382] 柱:G1000HXL、G2000HXL、G3000HXL(Tosoh 公司制）的串联连接 [0383]柱温：40°C
[0384] 洗脱液：四氢呋喃
[0385] 流量:0.8ml/min
[0386] 检测器:差示折射系统
[0387] R · Time:异氰脲酸酯1核体27 · 2min
[0388] 标准物质：聚环氧乙烷(Tosoh公司制TSK标准聚环氧乙烷）
[0389] 测定:将30mg试样溶解到10ml四氢呋喃中，注入100yL得到的溶液，进行测定。
[0390](多异氰酸酯(a3)的平均官能团数的计算方法）
[0391] 对于多异氰酸酯(a3)的平均官能团数而言，使用通过与多异氰酸酯(a3)中的异氰 脲酸酯1核体浓度同样的测定而得到的数均分子量及多异氰酸酯(a3)的异氰酸酯基浓度， 利用下式算出。
[0392] (多异氰酸酯(a3)的平均官能团数）=(多异氰酸酯(a3)的数均分子量）X(多异氰 酸酯(a3)的异氰酸酯基浓度（％ ) )/4202
[0393] (透镜的性能试验方法）
[0394] 聚合时，通过单体的混合液的粘度来评价操作性。
[0395] ?粘度:利用E型粘度计(T0IQMEC公司制DVU-EII型）测定20 °C时的单体混合液的 粘度。
[0396] 另外，对于通过聚合而得到的透镜进行性能试验而进行评价。对于性能试验而言， 针对折射率、阿贝数、耐热性，利用以下的试验方法进行评价。
[0397] ?折射率(ne)阿贝数(ve):使用岛津制作所制普尔弗里希折射计KPR-30,于20°C 进行测定。
[0398] ?耐热性:使用岛津制作所制TMA-60，利用TMA渗透法(50g负荷，针尖Φ 0.5mm)得 到玻璃化转变温度(Tg)，将该玻璃化转变温度(Tg)作为耐热性。
[0399] [参考制备例B]
[0400](使用了来源于植物的原料的1，5_戊二异氰酸酯的合成）
[04011制备例B1 (菌体破碎液的制备）
[0402](赖氨酸脱羧酶基因（cadA)的克隆）
[0403]将按照常规方法从大肠杆菌W3110株(ATCC27325)制备成的基因组DNA用作PCR的 模板。
[0404] 使用基于赖氨酸脱羧酶基因（CadA)(GenBank Accession No.AP009048)的碱基序 列而设计的具有序列号1和2所示的碱基序列的寡聚核苷酸(委托Invitrogen公司合成)作 为PCR用的引物。上述引物在5'末端附近分别具有ΚρηΙ及Xbal的限制性酶识别序列。
[0405] 使用包含Ing/yL上述的基因组DNA和0.5pmolAiL各引物的25yL的PCR反应液，以进 行30个下述反应循环的条件来进行PCR，所述反应循环由在94°C变性30秒、在55°C退火30 秒、在68 °C延伸反应2分钟构成。
[0406]用ΚρηΙ及Xbal消化PCR反应产物和质粒pUC18(宝酒造公司制），使用Ligation high(东洋纺公司制)进行连接，然后使用得到的重组质粒，转化Eschrichia coli DH5a(东 洋纺公司制）。用包含l〇〇yg/mL氨苄西林(Am)和X-Gal(5-溴-4-氯-3-吲哚基-β-D-半乳糖 苷)的LB琼脂培养基培养转化体，得到Am耐性且呈现为白色菌落的转化体。由按照上文所述 得到的转化体提取出质粒。
[0407]按照通常的碱基序列的确定方法，确认了被导入到质粒中的DNA片段的碱基序列 为序列号3所示的碱基序列。
[0408]将得到的具有编码赖氨酸脱羧酶的DNA的质粒命名为pCADA。通过培养经使用 pCADA转化的大肠杆菌，可生产具有序列号4所记载的氨基酸序列的赖氨酸脱羧酶。
[0409](转化体的制作）
[0410]使用pCADA，利用通常的方法转化大肠杆菌W3110株，将得到的转化体命名为W/ pCADA〇
[0411]将该转化体接种于带挡板的锥形瓶中的500ml的包含100yg/mL的Am的LB培养基 中，在30°C下进行振荡培养，直到0D(660nm)成为0.5,然后，添加 IPTG(异丙基-β-硫代吡喃 半乳糖苷)使其成为0. lmmol/L，进一步振荡培养14小时。以8000rpm将培养液离心分离20分 钟，得到菌体。将该菌体悬浮于20mmol/L的磷酸钠缓冲液(pH6.0)中，然后进行超声破碎，制 备菌体破碎液。
[0412]制备例B2(l，5_戊二胺水溶液的制造）
[0413 ]向烧瓶中添加120重量份底物溶液，所述底物溶液是使L-赖氨酸一盐酸盐(和光纯 药制）的终浓度成为45重量％、并且使磷酸吡哆醛(和光纯药制）的终浓度成为0.15mmol/L 而制备的。接下来，添加上述的W/pCADA菌体破碎液(装入物换算成干燥菌体的重量为0.3g) 并开始反应。反应条件设定为37°C、200rpm。用6mol/L的盐酸将反应液的pH调节至6。24小时 后的1，5_戊二胺的反应收率达到99%。用6mol/L的盐酸将上述的反应24小时后的反应液的 pH调节为2,添加0.6重量份的活性炭(三仓化成公司制粉末活性炭PM-SX)，在25°C下进行1 小时搅拌，然后用滤纸(ADVANTEC公司制5C)进行过滤。接下来，用氢氧化钠将该滤液的pH调 节为12，得到1，5-戊二胺水溶液(17.0重量％水溶液）。
[0414]制备例B3(l，5_戊二胺的制备）
[0415] 在23°C下，在分液漏斗中装入100重量份1，5_戊二胺水溶液和100重量份正丁醇， 混合10分钟，然后静置30分钟。排出作为水层的下层，然后排出作为有机层(包含1，5_戊二 胺的正丁醇)的上层。测定萃取率，结果为91.6%。接下来，在具有温度计、蒸馏塔、冷凝管和 氮气导入管的四颈瓶中装入80重量份有机层的萃取液，将油浴温度设定为120°C，在10kPa 的减压下馏去正丁醇。接下来，将油浴温度设定为140°C，在10kPa的减压下馏去1，5-戊二 胺，得到纯度99.9重量％的1，5-戊二胺。
[0416] 制备例M:l，5-戊二异氰酸酯(脂肪族多异氰酸酯(al))的制造）
[0417] 向具有电磁感应搅拌器、自动压力调节阀、温度计、氮气导入管线、光气导入管线、 冷凝器、原料进料栗的带护套的加压反应器中，装入2000重量份邻二氯苯。接下来，从光气 导入管线添加2300重量份光气，开始搅拌。在反应器的护套中通入冷水，将内温保持为约10 °C。利用进料栗，历经60分钟，向其中加入将400重量份制备例B3中得到的1，5-戊二胺溶解 到2600重量份邻二氯苯中而得到的溶液，在30°C以下，在常压下开始进行冷光气化。进料结 束后，加压反应器内形成淡褐白色浆料状液体。
[0418] 接下来，在将反应器的内液缓缓升温至160°C的同时加压至0.25MPa，进一步在压 力为0.25MPa、反应温度为160 °C的条件下进行90分钟热光气化。需要说明的是，在热光气化 的中途，进一步添加1100重量份光气。在热光气化的过程中，加压反应器内液成为淡褐色澄 清溶液。热光气化结束后，在100~140 °C下，以100L/小时通入氮气，进行脱气。
[0419] 接下来，在减压下馏去邻二氯苯，然后同样在减压下，馏去1，5_戊二异氰酸酯，得 到558重量份纯度98.7 %的1，5-戊二异氰酸酯。
[0420] 接下来，向具有搅拌器、温度计、回流管和氮气导入管的四颈瓶中，装入558重量份 1，5-戊二异氰酸酯、和相对于100重量份1，5-戊二异氰酸酯为0.02重量份的亚磷酸三(十三 烷基)酯(城北化学公司制，商品名:JP-333E)，在导入氮气的同时于常压下以210°C进行2小 时加热处理，得到553重量份纯度98.3 %的1，5-戊二异氰酸酯。热处理中的1，5-戊二异氰酸 酯的收率为99.6%。
[0421] 接下来，将加热处理后的1，5_戊二异氰酸酯装入到玻璃制烧瓶中，使用装备有蒸 馏塔(柴田科学公司制，商品名：蒸馏头K型)和冷凝器的精馏装置，在127~132 °C、2.7KPa的 条件下，进一步在回流的同时进行精馏，得到纯度99.9重量％的1，5_戊二异氰酸酯(脂肪族 多异氰酸酯(al))，所述蒸馏塔安装有蒸馏管、回流比调节定时器，所述蒸馏管填充有4单位 填充物(住友重机械工业公司制，商品名：住友/Sulzer Laboratory packing EX型）。利用 下文记载的方法测定生物质度，结果，1，5-戊二异氰酸酯的生物质度为71 %。
[0422] (1，5_戊二异氰酸酯的生物质度（％)的测定方法）
[0423] 1，5_戊二异氰酸酯的生物质度（％)可通过以下方式计算：按照ASTM(美国标准检 查法）D6866(Standard Test Method for Determining the Biobased Content of Natural Range Materials Using Radiocarbon and Isotope Ratio Mass Spectrometry Analysis，使用放射性碳和同位素比值质谱分析法测定天然材料中的生物基含量的标准试 验方法）的试验方法，利用加速器质谱（AMS)，由使样品燃烧而产生的(：02测定放射性碳 (C14)含量的标准值差。
[0424] 用甲醇将1，5-戊二异氰酸酯进行氨基甲酸甲酯化(氨基甲酸酯化），通过基于ASTM D6866的试验方法的测定，求出氨基甲酸甲酯体的生物质度。结果，氨基甲酸甲酯体的生物 质度为55.5%。利用下式由该值求出1，5_戊二异氰酸酯的生物质度，为71 %。
[0425] 1，5_戊二异氰酸酯的生物质度（％) = (氨基甲酸甲酯体的生物质度（％))X(氨基 甲酸甲酯体分子的碳原子数)/(1，5_戊二异氰酸酯分子的碳原子数）
[0426] [合成例 B1]
[0427] (以4，8及4，7及5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷为主成分的 多硫醇(多硫醇(b)化合物F)的合成）
[0428] 在反应器内，装入51.2份2-巯基乙醇、26.5份脱气水(溶解氧浓度2ppm)、0.16份49 重量％的氢氧化钠水溶液。于9~11°C，经6.5小时，滴加装入61.99份来源于植物的表氯醇 (Nippon Solvay，K.K.制，EPICHLOROHYDRIN(ECH))，继续进行60分钟搅拌。接下来，于7~37 °C，经5.5小时，滴加装入150.0份17.3 %的硫化钠水溶液，进行120分钟搅拌。而后，装入 279.0份35.5 %的盐酸，接下来，装入125.8份纯度99.9 %的硫脲，在110°C回流下搅拌3小 时，进行硫脲翁盐化反应。冷却至45°C后，添加214.0份甲苯，冷却至25°C，于25~50°C经30 分钟装入206.2份25%的氨水溶液，于50~65°C搅拌1小时，由此进行水解反应，得到目标多 硫醇化合物的甲苯溶液。在该甲苯溶液中添加59.4份36 %盐酸，于35~40 °C实施2次30分钟 酸洗涤。添加118.7份脱气水(溶解氧浓度2ppm)，于35~45°C实施5次30分钟洗涤。在加热减 压下除去甲苯及微量的水分，然后，用1.2μπι的PTFE型膜滤器进行减压过滤，得到115.9份以 4，8-二巯基甲基-1，11 -二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷、4，7-二巯基甲基-1，11 -二巯基-3，6， 9-三硫杂^^一烷、及5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷为主成分的多硫 醇（[4,8-]/[4,7-]/[5,7-]=85/5/10(摩尔比）的异构体混合物）。
[0429] 基于表氯醇的生物质度100%，以碳为基准，利用下式算出该多硫醇化合物的生物 质度。
[0430] 多硫醇的生物质度={(多硫醇分子中的来源于表氯醇的碳原子数）X(表氯醇的 生物质度（％))}/{(多硫醇分子中的碳原子数)} =60%
[0431] [合成例 B2]
[0432] (4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷(多硫醇(b)化合物G)的合成）
[0433] 在反应器内，装入124.6重量份2-巯基乙醇、18.3重量份脱气水（溶解氧浓度 2ppm)。于12~35°C，经40分钟滴加装入101.5重量份32重量％的氢氧化钠水溶液，然后，于 29~36°C，经4.5小时，滴加装入73.6重量份来源于植物的表氯醇(Nippon Solvay，K.K.制， EPICHLOROHYDRIN(ECH))，继续进行40分钟搅拌。由匪R数据确认了 1，3-双（2-羟基乙基硫 基)-2_丙醇的生成。
[0434] 装入331.5重量份35.5%的盐酸，接下来，装入183.8重量份纯度99.90 %的硫脲， 在110°c回流下搅拌3小时，进行硫脲翁盐化反应。冷却至45°C后，添加320.5重量份甲苯，冷 却至31°C，于31~41°C经44分钟装入243.1重量份25重量％的氨水溶液，于54~62°C搅拌3 小时，由此进行水解反应，得到以4-巯基甲基-1，8-二巯基_3,6_二硫杂辛烷为主成分的多 硫醇的甲苯溶液。在该甲苯溶液中添加162.8重量份35.5 %盐酸，于35~43°C进行1小时酸 洗涤。添加174.1重量份脱气水（溶解氧浓度2ppm)，于35~45°C实施2次30分钟洗涤。添加 162.1重量份0.1 %氨水，进行30分钟洗涤。添加174.2重量份脱气水(溶解氧浓度2ppm)，于 35~45 °C实施2次30分钟洗涤。在加热减压下除去甲苯及微量的水分，然后，用1.2μπι的PTFE 型膜滤器进行减压过滤，得到205.0重量份以4-巯基甲基-1，8-二巯基_3,6_二硫杂辛烷为 主成分的多硫醇化合物。
[0435] 基于表氯醇的生物质度100%，以碳为基准，利用下式算出该多硫醇化合物的生物 质度。
[0436] 多硫醇的生物质度={(多硫醇分子中的来源于表氯醇的碳原子数）Χ(表氯醇的 生物质度（％))}/{(多硫醇分子中的碳原子数)} =42.9%
[0437] [合成例 Β3]
[0438] (1，5_戊二异氰酸酯改性物的合成(多异氰酸酯(a3)))
[0439] 向具有搅拌器、温度计、回流管、及氮气导入管的四颈瓶中，装入500份制备例Μ中 得到的1，5_戊二异氰酸酯（以下，有时简记为PDI)、1份异丁醇（以下，有时简记为ΙΒΑ)、0.3 份2,6_二(叔丁基)-4-甲基苯酚（以下，有时简记为ΒΗΤ)、0.3份亚磷酸三(十三烷基）酯(城 北化学株式会社制，商品名：JP-333E)，于80°C反应2小时。接下来，添加0.05份作为三聚物 化催化剂的2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵(Air Products Japan，Inc.制， 商品名：DABCO(R) TMR)。反应50分钟后，添加0.12份邻甲苯磺酰胺（以下，有时简记为OTS)。 使得到的反应液通过薄膜蒸馏装置，在真空度为〇.〇9KPa、温度为150°C的条件下进行蒸馏， 得到401份未反应的五亚甲基二异氰酸酯。进而，相对于100份得到组合物，添加0.02份邻甲 苯磺酰胺，得到100份包含1，5_戊二异氰酸酯的改性物的多异氰酸酯(a3)。构成该改性物的 1，5-戊二异氰酸酯来源的量为98重量％。
[0440] 对于该多异氰酸酯(a3)而言，未反应1，5_戊二异氰酸酯浓度不足1重量％，异氰脲 酸酯1核体浓度为65重量％，数均分子量为554.7,异氰酸酯基浓度为25%，平均官能团数为 3.3,生物质度为71 %。
[0441] [实施例 B1]
[0442] 将0 · 20g的Zelec UN(酸性磷酸酯:注册商标，Stepan公司制）、2· 54g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇. 〇5g的N-苄基-2-甲基咪挫、及77.3g的 1，5_戊二异氰酸酯混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，制备多异氰酸酯液。向其中添加 91.78以4,8及4,7及5,7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3,6,9-三硫杂^^一烷为主成分的多硫 醇（多硫醇(b)化合物F)，在室温下搅拌90分钟。该单体混合液的粘度为33mPa · s。在室温、 减压下对其进行30分钟脱泡，用Ιμπι Teflon(注册商标)滤器进行过滤后，在室温(约20°C) 下注入到由玻璃模和胶带形成的模具（中心厚度被设计成1.2mm)中。将其放入到烘箱中，经 约24小时从25°C缓缓升温至130°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出模具，进行脱模而 得到树脂成型体。得到的树脂成型体成为具有无色透明的外观的透镜，生物质度为67%，折 射率(ne)为1.63,阿贝数(ve)为37,耐热性为77°C。
[0443] 树脂的生物质度（％) = [{77.3(PDI的重量份)/154.2(PDI的分子量）X7(1分子 PDI中的碳原子数）X71(PDI生物质度％)} + {91.7(多硫醇(b)化合物F的重量份)/366.7(多 硫醇(b)化合物F的分子量）X10(1分子多硫醇(b)化合物F中的碳原子数）X60(多硫醇(b) 化合物F的生物质度％)}]/[{77.3(?01的重量份)/154.20^1的分子量）\7(1分子^)1中的 碳原子数）} + {91.7(多硫醇(b)化合物F的重量份)/366.7(多硫醇(b)化合物F的分子量）X 10(1分子多硫醇(b)化合物F中的碳原子数)}]=67%
[0444] [比较例 B1]
[0445] 将0 · 20g的Zelec UN(酸性磷酸酯:注册商标，Stepan公司制）、2· 54g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇. 〇5g的N-苄基-2-甲基咪挫、及77.3g的 1，5_戊二异氰酸酯混合，在室温下进行15分钟搅拌溶解，制备多异氰酸酯液。向其中添加 91.78以4,8及4,7及5,7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3,6,9-三硫杂^^一烷为主成分的多硫 醇，在室温下进行15分钟搅拌。该单体混合液的粘度为1 ImPa · s。在室温、减压下对其进行 30分钟脱泡，用lwii Teflon(注册商标)滤器进行过滤后，在室温（约20°C)下注入到由玻璃 模和胶带形成的模具（中心厚度被设计成1.2mm)中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C 缓缓升温至130°C，进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出模具，进行脱模而得到树脂成型 体。虽然得到了生物质度为67%、耐热性为77°C的树脂成型体，但作为外观，观察到白浊，未 能获得作为光学透镜发挥功能的材料。
[0446] [实施例 B2]
[0447] 将实施例B1中使用的作为多硫醇的以4,8及4,7及5,7-二巯基甲基-l，ll-二巯基- 3,6,9-三硫杂^^一烷为主成分的多硫醇变更为合成例B2中得到的4-巯基甲基-1，8-二巯 基_3,6_二硫杂辛烷(多硫醇(b)化合物G)，使各成分的添加量为表2所示的量，除此之外，与 实施例B1同样地操作而进行混合。单体混合液的粘度为32mPa · s。然后，也与实施例B1同样 地操作而进行脱泡、向模具中的注入、聚合，进行脱模而得到树脂成型体。得到的树脂成为 具有无色透明的外观的透镜，生物质度为60%，折射率(ne)为1.63,阿贝数(ve)为37,耐热 性为71°C。
[0448] 树脂的生物质度（％) = [{77.3(PDI的重量份)/154.2(PDI的分子量）X7(1分子 PDI中的碳原子数）X71(PDI生物质度％)} + {86.9(多硫醇(b)化合物G的重量份)/260.5(多 硫醇(b)化合物G的分子量）X7(l分子多硫醇(b)化合物G中的碳原子数）X42.9(多硫醇(b) 化合物G的生物质度％)}]/[{77.3(?01的重量份)/154.20^1的分子量）\7(1分子^)1中的 碳原子数）} + {86.9(多硫醇(b)化合物G的重量份)/260.5(多硫醇(b)化合物G的分子量）X7 (1分子多硫醇(b)化合物G中的碳原子数)}]=60%
[0449] [实施例B3~B4]
[0450] 作为多异氰酸酯，除了 1，5_戊二异氰酸酯之外，还添加双（异氰酸甲酯基）双环
[2.2.1]庚烷（2，5_双（异氰酸甲酯基）双环[2.2.1]庚烷、及2,6_双（异氰酸甲酯基）双环 [2.2.1 ]庚烷的混合物），作为多硫醇，实施例B3中使用以4，8及4，7及5，7-二巯基甲基-1， 11-二巯基_3,6,9_三硫杂^^一烷为主成分的多硫醇，实施例Μ中使用4-巯基甲基-1，8-二 巯基-3，6-二硫杂辛烷，此外，使各成分的添加量为表2所示的量，除此之外，与实施例B1同 样地在室温下进行90分钟搅拌。单体混合液的粘度示于表2。然后，也与实施例B1同样地操 作而进行脱泡、向模具中的注入、聚合，进行脱模而得到树脂成型体。得到的树脂成型体成 为具有无色透明的外观的透镜。得到的树脂成型体的物性示于表2。
[0451 ][实施例B5~B6]
[0452] 作为多异氰酸酯，除了 1，5-戊二异氰酸酯之外，还添加异佛尔酮二异氰酸酯，作为 多硫醇，实施例B5中使用以4，8及4，7及5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂^^一 烷为主成分的多硫醇，实施例B6中使用4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，使各成 分的添加量为表2所示的量，除此之外，与实施例B1同样地在室温下进行90分钟搅拌。单体 混合液的粘度示于表2。然后，也与实施例B1同样地操作而进行脱泡、向模具中的注入、聚 合，进行脱模而得到树脂成型体。得到的树脂成型体成为具有无色透明的外观的透镜。得到 的树脂成型体的物性示于表2。
[0453] [实施例B7~B8]
[0454] 作为多异氰酸酯，除了 1，5_戊二异氰酸酯之外，还添加间苯二甲撑二异氰酸酯(月旨 肪族多异氰酸酯(a2))，作为多硫醇，实施例B7中使用以4，8及4，7及5，7-二巯基甲基-1，11- 二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷为主成分的多硫醇，实施例B8中使用4-巯基甲基-1，8-二巯 基-3，6_二硫杂辛烷，此外，使各成分的添加量为表2所示的量，除此之外，与实施例B1同样 地在室温下进行90分钟搅拌。单体混合液的粘度示于表2。然后，也与实施例B1同样地操作 而进行脱泡、向模具中的注入、聚合，进行脱模而得到树脂成型体。得到的树脂成型体成为 具有无色透明的外观的透镜。得到的树脂成型体的物性示于表2。
[0455] [实施例 B9 ~B10]
[0456] 作为多异氰酸酯，除了 1，5-戊二异氰酸酯之外，还添加2，4-甲苯二异氰酸酯和2， 6_甲苯二异氰酸酯的混合物，作为多硫醇，实施例B9中使用以4,8及4,7及5,7_二巯基甲基- 1，11-二巯基-3,6,9-三硫杂^^一烷为主成分的多硫醇，实施例B10中使用4-巯基甲基-1，8- 二巯基-3，6-二硫杂辛烷，此外，使各成分的添加量为表2所示的量，除此之外，与实施例B1 同样地在室温下进行90分钟搅拌。单体混合液的粘度示于表2。然后，也与实施例B1同样地 操作而进行脱泡、向模具中的注入、聚合，进行脱模而得到树脂成型体。得到的树脂成型体 成为具有无色透明的外观的透镜。得到的树脂成型体的物性示于表2。
[0457] [实施例 B11]
[0458] 将0 · 21g的Zelec UN(酸性磷酸酯:注册商标，Stepan公司制）、2·62g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇.〇5g二甲基二氯化锡、37.1g的1，5-戊 二异氰酸酯及45.18g的2,4_甲苯二异氰酸酯与2,6_甲苯二异氰酸酯的混合物混合，在室温 下进行15分钟搅拌溶解，制备多异氰酸酯液。向其中添加91.7g以4,8及4,7及5,7_二巯基甲 基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷为主成分的多硫醇（多硫醇(b)化合物F)，在室温下 搅拌90分钟。该单体混合液的粘度为291mPa · s。在室温、减压下对其进行30分钟脱泡，用1μ m Teflon(注册商标)滤器进行过滤后，在室温(约20°C)下注入到由玻璃模和胶带形成的模 具（中心厚度被设计成1.2mm)中。将其放入到烘箱中，经约24小时从25°C缓缓升温至130°C， 进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出模具，进行脱模而得到树脂成型体。得到的树脂成型 体成为具有无色透明的外观的透镜，生物质度为41%，折射率(ne)为1.67,阿贝数(ve)为 32，耐热性为108 °C。
[0459] [比较例B2 ~B10]
[0460] 以表2所示的种类、装入量添加多异氰酸酯、多硫醇、催化剂、添加剂，除此之外，与 比较例Β1同样地操作，进行15分钟搅拌。单体混合液的粘度示于表2。然后，也与比较例Β1同 样地操作而进行脱泡、向模具中的注入、聚合，进行脱模而得到树脂成型体。得到的树脂成 型体的物性也示于表2。对于得到的树脂成型体而言，作为外观，均观察到白浊，未形成作为 光学透镜发挥功能的材料。
[0461 ][比较例 Β11]
[0462] 将0 · 31g的Zelec UN(酸性磷酸酯：注册商标，Stepan公司制）、3 · 9g的viosorb583 (紫外线吸收剂:注册商标，共同药品株式会社制）、〇.〇8g的N-苄基-2-甲基咪唑、及167.8g 包含1，5-戊二异氰酸酯改性物的多异氰酸酯(a3)混合，制备多异氰酸酯液。该多异氰酸酯 液的异氰脲酸酯1核体浓度为65%。向其中添加91.7g合成例B2中得到的以4，8及4，7及5，7- 二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷为主成分的多硫醇(化合物F，多硫醇(b))， 在室温下搅拌混合，得到单体混合物的均匀溶液。该均匀溶液的粘度为1185mPa · s。在室 温、减压下对该均匀溶液进行30分钟脱泡，虽然尝试进行过滤，但粘度高，过滤困难，因此直 接注入到模具中，与上文中的实施例B同样地进行聚合。聚合结束后，从模具脱模，然后，进 一步于120°C进行2小时退火，得到树脂成型体。然而，在得到的树脂成型体中显著观察到变 形、气泡，未能进行物性的评价。

[0465] 表2中记载的化合物如下所述。
[0466] 化合物A:2,5-双（异氰酸甲酯基)双环[2.2.1]庚烷、及2,6_双（异氰酸甲酯基)双 环[2.2.1]庚烷的混合物
[0467] 化合物B:异佛尔酮二异氰酸酯
[0468] 化合物C:间苯二甲撑二异氰酸酯
[0469] 化合物D: 2，4_与2，6_甲苯二异氰酸酯的混合物
[0470] 化合物F: 4，8或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11 -二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷 [0471 ] 化合物G: 4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷
[0472] 本申请主张以于2014年2月6日提出申请的日本申请特愿2014-21774号、及于2014 年2月6日提出申请的日本申请特愿2014-21775号为基础的优先权，将其全部公开内容并入 本文。
[0473] 本发明包括以下方案。
[0474] [A1 ]光学材料用聚合性组合物，包含：
[0475] 多异氰酸酯（a)，其包含脂肪族多异氰酸酯（al)及脂肪族多异氰酸酯的改性物 (a2);和
[0476] 多硫醇(b)，其具有二官能以上的硫醇基，
[0477] 改性物(a2)在多异氰酸酯(a)中以0~60重量％的量被包含。
[0478] [A2]如[A1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，改性物(a2)为所述脂肪族多 异氰酸酯的异氰脲酸酯1核体。
[0479] [A3]如[A1]或[A2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，脂肪族多异氰酸酯 (al)及/或改性物(a2)中的所述脂肪族多异氰酸酯由来源于植物的原料得到。
[0480] [A4]如[A1]~[A3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，脂肪族多异 氰酸酯(al)及/或改性物(a2)中的所述脂肪族多异氰酸酯为选自1，5_戊二异氰酸酯、1，6_ 己二异氰酸酯、1，7-庚二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、二聚酸二异氰 酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、及十亚甲基二异氰酸酯中的至少1种。
[0481] [A5]如[A1]~[A4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多硫醇(b)为 选自4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、4，8或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11-二巯 基_3,6,9_三硫杂十一烷、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、2,5_ 双(巯基甲基)-1，4_二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1，1，3,3_四（巯基甲基硫基）丙烷、4,6_双 (巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-( 2，2-双(巯基甲基硫基）乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、1，1， 2，2-四（巯基甲基硫基）乙烷、3-巯基甲基-1，5-二巯基-2，4-二硫杂戊烷、三(巯基甲基硫 基）甲烷、及乙二醇双(3-巯基丙酸酯）中的至少1种。
[0482] [A6]如[A1]~[A5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多硫醇(b)为 由来源于植物的原料得到的多硫醇，且为选自4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、 4，8或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11 -二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷中的至少1种。
[0483] [A7]如[A1]~[A6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其包含非金属催化 剂。
[0484] [A8]成型体，其包含将[A1]~[A7]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物聚合 固化而得到的树脂。
[0485] [A9]如[A8]所述的成型体，其中，所述树脂的生物质度为25%以上。
[0486] [A10]如[A8]或[A9]所述的成型体，所述成型体的Tg为60°C以上。
[0487] [All]光学材料，其是由[A8]~[A10]中任一项所述的成型体形成的。
[0488] [A12]塑料眼镜透镜，其是由[A8]~[A10]中任一项所述的成型体形成的。
[0489] [A13]塑料偏光透镜，其是在偏光膜的至少一面上层叠由[A8]~[A10]中任一项所 述的成型体形成的层而得到的。
[0490] [A14]塑料眼镜透镜的制造方法，其包括以下工序：
[0491] 在透镜浇铸成型用铸模内，注入[A1]~[A7]中任一项所述的光学材料用聚合性组 合物的工序;和
[0492] 将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化的工序。
[0493] [A15 ]塑料偏光透镜的制造方法，其包括以下工序：
[0494] 在透镜饶铸成型用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态将该偏光 膜固定的工序；
[0495] 向所述偏光膜与所述模具之间的空隙中，注入[A1]~[A7]中任一项所述的光学材 料用聚合性组合物的工序;和
[0496] 将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上层叠由聚 硫氨酯树脂形成的层的工序。
[0497] [B1 ]光学材料的制造方法，其包括以下工序：
[0498] 将至少1种脂肪族多异氰酸酯(a)、与至少1种具有二官能以上的硫醇基的多硫醇 (b)混合而得到光学材料用聚合性组合物的工序；
[0499] 将20°C时的粘度为20~lOOOmPa · s的所述光学材料用聚合性组合物注入到铸模 内的工序;和
[0500] 在所述铸模内将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化的工序。
[0501] [B2]如[B1]所述的光学材料的制造方法，其中，脂肪族多异氰酸酯(a)包含由来源 于植物的原料得到的脂肪族多异氰酸酯。
[0502] [B3]如[B1]或[B2]所述的光学材料的制造方法，其中，脂肪族多异氰酸酯(a)为选 自1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，7-庚二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸 三异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、及十亚甲基二异氰酸酯中的至少1 种。
[0503] [B4]如[B1]~[B3]中任一项所述的光学材料的制造方法，其中，在得到光学材料 用聚合性组合物的所述工序中，还包括混合选自脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、及 杂环多异氰酸酯中的至少1种的工序。
[0504] [B5]如[B1]~[B4]中任一项所述的光学材料的制造方法，其中，多硫醇(b)为选自 4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、4，8或4，7或5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3， 6,9_三硫杂十一烷、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、2,5_双(巯 基甲基)-1，4_二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1，1，3,3_四（巯基甲基硫基)丙烷、4,6_双(巯基 甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-( 2，2-双(巯基甲基硫基）乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、1，1，2，2-四 (巯基甲基硫基）乙烷、3-巯基甲基-1，5-二巯基-2，4-二硫杂戊烷、三(巯基甲基硫基）甲烷、 及乙二醇双(3-巯基丙酸酯）中的至少1种。
[0505] [B6]如[B1]~[B5]中任一项所述的光学材料的制造方法，其中，多硫醇(b)为由来 源于植物的原料得到的多硫醇，且选自4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、4，8或4， 7或5，7-二巯基甲基-1，11 -二巯基-3，6，9-三硫杂^^一烷中。
[0506] [B7]如[B1]~[B6]中任一项所述的光学材料的制造方法，其中，在得到光学材料 用聚合性组合物的所述工序中，还包括混合非金属催化剂的工序。
[0507] [B8]光学材料，所述光学材料是由聚硫氨酯树脂形成的，是通过[B1]~[B7]中任 一项所述的光学材料的制造方法得到的。
[0508] [B9]如[B8]所述的光学材料，其中，所述聚硫氨酯树脂的生物质度为25%以上。
[0509] [B10]如[B8]或[B9]所述的光学材料，所述光学材料的Tg为60°C以上。
[0510] [B11]塑料眼镜透镜，其是由[B8]~[B10]中任一项所述的光学材料形成的。
[0511] [B12]塑料偏光透镜，其是在偏光膜的至少一面上，层叠[B8]~[B10]中任一项所 述的光学材料作为基材层而得到的。
[0512] [B13]塑料眼镜透镜的制造方法，其包括[B1]~[B7]中任一项所述的光学材料的 制造方法中的工序。
[0513] [ B14 ]塑料偏光透镜的制造方法，其包括以下工序：
[0514]在透镜浇铸成型用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态将该偏光 膜固定的工序；
[0515] 将至少1种脂肪族多异氰酸酯(a)、与至少1种具有二官能以上的硫醇基的多硫醇 (b)混合而得到光学材料用聚合性组合物的工序；
[0516] 向所述偏光膜与所述模具之间的空隙中注入所述光学材料用聚合性组合物的工 序，所述光学材料用聚合性组合物在20°C时的粘度为20~lOOOmPa · s;和
[0517] 将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上层叠由聚 硫氨酯树脂形成的层的工序。
【主权项】
1. 光学材料用聚合性组合物，包含： 多异氰酸酯(a)，其包含脂肪族多异氰酸酯(al)及脂肪族多异氰酸酯的改性物(a2);和 多硫醇(b)，其具有二官能以上的硫醇基， 改性物(a2)在多异氰酸酯(a)中以60重量％以下的量被包含。2. 如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，改性物(a2)为所述脂肪族多异 氰酸酯的异氰脲酸酯1核体。3. 如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，脂肪族多异氰酸酯(al)及/ 或改性物(a2)中的所述脂肪族多异氰酸酯由来源于植物的原料得到。4. 如权利要求1~3中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，脂肪族多异氰酸 酯(al)及/或改性物(a2)中的所述脂肪族多异氰酸酯为选自1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己 二异氰酸酯、1，7 -庚二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、二聚酸二异氰酸 酯、八亚甲基二异氰酸酯、及十亚甲基二异氰酸酯中的至少1种。5. 如权利要求1~4中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多硫醇(b)为选自 4一疏基甲基一 1，8-二疏基一3,6-二硫杂辛烧、4,8或4,7或5,7 -二疏基甲基一I，11一二 巯基一3，6,9一三硫杂十一烷、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丙酸 酯）、2,5-双(巯基甲基）一1，4一二噻烷、双(巯基乙基)硫醚、1，1，3,3-四（巯基甲基硫基） 丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基）一1，3-二噻烷、2-（2,2-双(巯基甲基硫基）乙基）一1，3 - 二硫杂环丁烷、1，1，2,2-四（巯基甲基硫基）乙烷、3-巯基甲基一1，5-二巯基一2,4一二 硫杂戊烷、三(巯基甲基硫基）甲烷、及乙二醇双(3-巯基丙酸酯）中的至少1种。6. 如权利要求1~5中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多硫醇(b)为由来 源于植物的原料得到的多硫醇，且为选自4 一巯基甲基一 1，8 -二巯基一3,6 -二硫杂辛烷、 4,8或4,7或5,7 -二巯基甲基一1，11 一二巯基一3,6,9一三硫杂^^一烷中的至少1种。7. 如权利要求1~6中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其包含非金属催化剂。8. 成型体，其包含将权利要求1~7中任一项所述的光学材料用聚合性组合物聚合固化 而得到的树脂。9. 如权利要求8所述的成型体，其中，所述树脂的生物质度为25%以上。10. 如权利要求8或9所述的成型体，所述成型体的Tg为60°C以上。11. 光学材料，其是由权利要求8~10中任一项所述的成型体形成的。12. 塑料眼镜透镜，其是由权利要求8~10中任一项所述的成型体形成的。13. 塑料偏光透镜，其是在偏光膜的至少一面上层叠由权利要求8~10中任一项所述的 成型体形成的层而得到的。14. 塑料眼镜透镜的制造方法，其包括以下工序： 在透镜浇铸成型用铸模内，注入权利要求1~7中任一项所述的光学材料用聚合性组合 物的工序，所述光学材料用聚合性组合物在20°C时的粘度为20~1000 mPa · s;和 将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化的工序。15. 如权利要求14所述的塑料眼镜透镜的制造方法，其中，在注入所述光学材料用聚合 性组合物的所述工序中， 所述光学材料用聚合性组合物在20°C时的粘度为20~800mPa · s。16. 塑料偏光透镜的制造方法，其包括以下工序： 在透镜浇铸成型用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态将该偏光膜固 定的工序； 向所述偏光膜与所述模具之间的空隙中，注入权利要求1~7中任一项所述的光学材料 用聚合性组合物的工序，所述光学材料用聚合性组合物在20°C时的粘度为20~1000 mPa · s;和 将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上层叠由聚硫氨 酯树脂形成的层的工序。17.如权利要求16所述的塑料偏光透镜的制造方法，其中，在注入所述光学材料用聚合 性组合物的所述工序中， 所述光学材料用聚合性组合物在20°C时的粘度为20~800mPa · s。
【文档编号】G02C7/10GK105960425SQ201580007093
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2015年2月5日
【发明人】塚田英孝, 伊藤伸介, 柿沼直志, 后藤谦, 后藤谦一, 中川俊彦, 山崎聪
【申请人】三井化学株式会社