聚合松香衍生物、其制造方法及用途的制作方法

专利名称：：聚合松香衍生物、其制造方法及用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及聚合松香、聚合松香酯及它们的氢化物、及它们的制造方法、软钎焊料用焊剂、焊膏、增粘树脂、增粘树脂乳胶、以及粘着*胶粘剂组合物。
背景技术：
：聚合松香是使松香类聚合而得到的树脂，由于较之松香等，其具有高的软化点，原样使用或者通过氢化使其稳定化，被广泛用作为软钎焊料焊剂、增粘剂等。由于使用氯化锌和硫酸等的方法产率高，所以一直以来都采用该法作为聚合松香的制造方法，但是，为了找出产率更高，更简便的方法，人们也探索了各种各样的方法。专利文献1揭示了使用例如具有侧基磺酸基的高分子作为催化剂的技术。又，专利文献2揭示了使用脂肪族磺酸作为催化剂的技术等。此外，专利文献3揭示了涉及无色聚合松香的制造方法的技术。这些方法是，虽然使用精制松香，但是通过将现有的含有硫磺成分的聚合松香类氢化或歧化等制造无色聚合松香的方法，具有使色调变好的效果。又，近年来，使用聚合松香作为软钎焊料用焊剂，通过采用使用了色调良好的聚合松香的软钎焊料焊剂，具有能提高美观、且省略清洗工序的优点，因此，人们需要色调(包括在加热后)良好的聚合松香。专利文献4揭示了涉及无色聚合松香酯的制造方法的技术。这些制造方法通过将现有的含有硫磺成分的聚合松香酯类氢化或歧化等从而制造无色松香酯，具有使色调变好的效果。[专利文献1]美国专利公报4414146号[专利文献2]日本公开专利特開2006—45396号[专利文献3]日本公开专利特開2002—201433号[专利文献4]日本公开专利特開2002—201434号但是，引用文献l、引用文献2记载的技术中，产率高的方法均使用了硫酸等酸性催化剂，因此存在着这样的问题在得到的树脂中残存有被认为是由于催化剂或催化剂的分解物引起的硫磺成分(参考专利文献2的表1)。又，这样得到的聚合松香存在诸如加热条件下保存的话显著着色或者长期(约2个月以上)保存后即使氢化也不能充分地使颜色变浅之类的问题。又，使用该聚合松香得到的聚合松香酯类也同样存在这样的问题。又，根据引用文献3、引用文献4记载的方法得到的无色聚合松香，由于进行了氢化或歧化，存在着诸如不能因不饱和羧酸等被改性从而受到用途限制的问题。又，这些方法，是在将松香类精制后，使其聚合、酯化，然后再氢化，在予先配制好聚合松香、长期保存后使用的情况下，还是会有不能充分使颜色变浅的情况发生。如果使用这样的聚合松香，由于粘着*胶粘剂的色调、热稳定性劣化，所以存在损坏外观的问题，需要进行改良。
发明内容本发明正是鉴于以上问题而产生，目的在于提供色调良好、且即使在加热条件下保存(加热)也有良好的稳定性，而且，即使长期保存后进行氢化等处理也能够毫无问题地氢化(使颜色变浅)的聚合松香、聚合松香酯以及色调、热稳定性良好的氢化聚合松香和聚合松香酯、色调良好的无铅软钎焊料用焊剂以及焊膏、色调、热稳定性良好的粘着.胶粘剂组合物、以及水系粘着，胶粘剂组合物。本发明的发明人寻找长期保存后再氢化时不能充分使颜色变浅的原因，结果发现，原因是制造聚合松香时使用的催化剂残留的硫磺成分，发现通过减少聚合松香或聚合松香酯中所含有的硫磺成分可以解决上述问题，从而完成了本发明。艮P，本发明涉及通过对使用硫酸系催化剂得到的聚合松香(A)进行脱硫处理而得到的、除作为抗氧化剂的硫磺成分以外的硫磺成分的含量在100ppm以下的聚合松香(Al);通过将上述聚合松香(Al)氢化而得到的、除作为抗氧化剂的硫磺成分以外的硫磺成分的含量在100ppm以下的氢化聚合松香；上述聚合松香(A)中，使上述聚合松香(Al)和醇类(B)反应而得到的、除作为抗氧化剂的硫磺成分以外的硫磺成分的含量在100ppm以下的氢化聚合松香酯；使上述聚合松香(Al)和醇类(B)反应而得到的、除作为抗氧化剂的硫磺成分以外的硫磺成分的含量在100ppm以下的氢化聚合松香酯；通过将上述聚合松香酯氢化而得到的、除作为抗氧化剂的硫磺成分以外的硫磺成分的含量在100ppm以下的氢化聚合松香酯；以对上述聚合松香(A)脱硫处理为特征的上述聚合松香(Al)的制造方法；上述脱硫处理是在脱硫催化剂存在的条件下，在100-30(TC进行处理，以此为特征的上述聚合松香(Al)的制造方法；以将上述聚合松香(Al)氢化为特征的上述氢化聚合松香的制造方法；将上述聚合松香(A)氢化而得到的氢化聚合松香进行脱硫处理，由此而得到的、除作为抗氧化剂的硫磺成分以外的硫磺成分的含量在lOOppm以下的氢化聚合松香的制造方法；以上述脱硫处理是在脱硫催化剂存在的条件下在100-30(TC进行的处理为特征的上述氢化聚合松香的制造方法；以使上述聚合松香(Al)和醇类(B)反应为特征的上述聚合松香酯的制造方法；以对根据上述制造方法得到的聚合松香酯进行氢化为特征的氢化聚合松香酯的制造方法；含有上述聚合松香或上述氢化聚合松香的软钎焊料用焊剂；上述聚合松香或上述氢化聚合松香的含量为6-55重量％的上述软钎焊料用焊剂；进一步含有活性剂(B)、添加剂(C)和溶剂(D)而构成的上述软钎焊料用焊剂；含有上述软钎焊料用焊剂和焊锡粉的焊膏；含有上述聚合松香酯或上述氢化聚合松香酯的增粘剂；将上述增粘剂乳化而成的增粘树脂乳胶；含有上述增粘剂的粘着.胶合剂组合物；含有上述增粘树脂乳胶的水系粘着，胶粘合剂组合物。根据本发明，能够提供即使在加热条件下保存(加热)稳定性也良好、即使长期保存后进行氢化等处理也能够毫无问题地氢化、色调良好的聚合松香和聚合松香酯以及色调、加热稳定性良好的氢化聚合松香和氢化聚合松香。又，根据本发明得到的聚合松香、氢化聚合松香，由于色调良好且硫磺成分的含量少，因此适宜用作为软钎焊料用焊剂。又，因其色调和加热稳定性等良好，也适宜用作为增粘树脂。具体实施方式本发明所用的硫磺成分的含量(其中，除去作为抗氧化剂的部分)在100ppm以下的聚合松香(Al)(以下称为(Al)成分)是已知的使聚合松香的硫磺成分降低的聚合松香。当硫磺成分的含量超过100ppm时，会产生长期保存后即使氢化也会有一部分颜色不能充分变浅的情况，加热稳定性也变差。本发明中硫磺成分的量是用荧光X线分析(ZSK100e、理学电气工业株式会社生产)测定的值。聚合松香(A)(以下称(A)成分的制造是用公知的方法使松香聚合而得到的。松香可以使用木松香、妥尔油松香、树胶松香等。这些可以不经精制原样使用，但是为了获得色调良好的聚合松香酯(加德纳色值8以下)，较好的是将松香精制后使用。本发明中的色调(加德纳色值)是指将对象树脂10g放入试管、在氮气流下加热使其熔融后、与*->7化学株式会社生产的加德纳色值标准液比色，由此测定的数值。(以下所说的色调(加德纳色数)是指根据本方法测定的值)。松香的精制是指除去被认为是由起始原料未精制松香中所含有的过氧化物生成的高分子量物质、以及松香本身含有的非皂化物。精制方法可以采用诸如蒸馏、重结晶、抽提等操作，在工业上优选蒸馏精制。蒸馏时，通常在温度200-30(TC，压力130-1300Pa的范围内考虑蒸馏时间进行适宜的选择。重结晶时，可以通过例如将未精制松香溶解于良溶剂中，接着蒸馏除去溶剂使其成为浓的溶液，再在该溶液中添加不良溶剂来进行重结晶。良溶剂可以例举苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂，三氯甲垸等卤化烃，低级醇，丙酮等酮类，乙酸乙酯等乙酸酯类等；不良溶剂可以例举正己烷、正庚烷、环己烷、异辛烷等烃系溶剂。进而，上述精制也可以是将未精制松香用碱水制成碱水溶液，通过有机溶剂将生成的不溶性非皂化物提取出来，然后中和水层，得到精制松香。本发明所用的聚合松香可以通过通常在有硫酸系催化剂存在的条件下，使上述松香在有机溶剂中，40-160。C左右反应110小时左右而得到。硫酸系溶剂可以例举硫酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、苯乙烯-二乙烯苯等共聚物的磺化物。又，在硫酸系催化剂中，也可以并用甲酸、氟化氢、氯化锌、氯化铝、四氯化钛等，但是从松香的脱羧等副反应小、反应活性良好这些方面来考虑，优选使用氯化锌和硫酸。又，有机溶剂可以例举甲苯、二甲苯、卤化烃等。反应结束后通常可以采用水洗、过滤等各种公知的方法除去催化剂。又，未反应的松香和分解物可以通过减压蒸馏除去。这样得到的(A)成分通常是未反应物松香(单体)、松香二聚化的二聚体成分、具有分子量大于二聚体成分的成分等的混合物，色调(加德纳色值)约为47。由于松香中二聚体成分的含有率根据聚合反应时的反应温度、反应时间、催化剂种类、从聚合反应物中除去未反应精制松香的条件等而不同，可以选择适宜的反应条件以得到所希望的二聚体成分的含有率。本发明所使用的(A)成分中的二聚体成分的含有率没有特别的限定，根据最终得到的氢化聚合松香或其酯的用途来决定即可。通常是l085重量％左右，较好的是2080重量％。这样得到的聚合松香通常不含有重金属成分(以荧光X线分析在检测限以下)，氯含量100ppm以下，硫磺成分含量在200ppm左右以上。通常认为，由于聚合反应时使用的硫酸系催化剂或其分解物与松香等反应，该硫磺成分与松香成键，通常的清洗、蒸馏等无法将其除去。除去与该松香等反应的硫磺成分的方法(脱硫处理)没有特别限定，采用公知的方法即可。可以例举在脱硫催化剂存在的条件下，通常在0.15MPa左右、较好的是在0.13MPa左右的氢氛围下加热(A)成分的方法。该加热时间没有特别限定，通常O.l5小时左右，优选O.33小时。由于通过将压力和加热时间维持在该范围内，能够抑制(A)成分中存在的碳-碳双键的氢化，因此，能够在得到的(Al)成分中进行各种改性。脱硫催化剂没有特别限定，可以使用公知技术。例如，钯碳、铑碳、钌碳、铂碳等担载催化剂，镍、铂等金属粉末催化剂，镍钼系或钴钼系等金属复合氧化物催化剂或者金属复合硫化物催化剂，碘，碘化铁等碘化物催化剂。脱硫催化剂的用量，没有特别限定，通常，相对于IOO重量份(A)成分，为O.015.O重量份左右，较好的是O.012.O重量份。通过控制在该范围，可以有效地除去硫磺成分、抑制(A)成分中存在的碳碳双键的氢化。又，通常，加热是在100300。C左右，较好的是150270。C。通过将加热温度控制在该范围，可以有效地除去硫磺成分，抑制聚合松香中存在的碳碳双键的氢化。这样得到的(Al)成分，其硫磺成分在100ppm以下，使用未精制松香时，色调为611G(加德纳色值)左右，软化点(根据环球法、JISK5902。以下所说的软化点是指根据本方法所测定的数值)为9016O'C左右。使用精制松香作为原料时，色调为47(加德纳色值)左右、软化点为90160。C左右。根据上述方法得到的(Al)成分，通过氢化，能够成为热稳定性进一步得以提高的氢化聚合松香。氢化没有特别限定，可以采用公知的方法。具体而言，例如，在加氢催化剂存在下，通常125MPa、较好的是520MPa的氢加压条件下，加热(A1)成分0.57小时，较好的是15小时。加氢催化剂，可以使用钯碳、铑碳、钌碳、铂碳等担载催化剂，镍、铂等金属粉末，碘、碘化铁等碘化物等各种公知技术。该催化剂的用量，相对于100重量份聚合松香，通常为O.015重量份，较好的是O.013.0重量份。又，氢化温度为100350。C，较好的是150300。C。这样得到的氢化聚合松香，硫磺成分的含量为100ppm以下。特别是制造(A)成分时，当使用精制松香时，色调(加德纳色值)为2以下，黑氏(Hazen)色值(APHA法日本油化学协会基准油脂分析实验法2.2.1.4—1996。以下，所述色调(黑氏色值)为根据本方法测定的值)为3030O左右，较好的是3020O左右，软化点为90160'C，较好的是95150°C。又，重均分子量(根据凝胶渗透色谱法换算为聚苯乙烯的换算值)为350650左右，较好的是400600，酸值(根据JISK5902。以下，酸值是指根据本方法测定的值)为130160mgKOH/g左右，较好的是135155mgKOH/g。又，氢化聚合松香中二聚体成分的含有率通常为1085重量％左右，较好的是2080重量％。又，即使对(Al)成分脱硫以及氢化，聚合物含有率在脱硫和氢化前后几乎没有变化。硫磺成分的含有量(其中，除去来自抗氧化剂的部分)在l00Ppm以下的聚合松香酯通过将上述(A1)成分和醇类(B)(以下、称为(B)成分)进行酯化反应的方法或者将(A)成分和(B)成分反应得到的聚合松香酯进行后述脱硫处理而得到。制造聚合松香酯所用的(B)成分，只要是具有羟基的化合物即可，没有特别的限定，可以使用公知技术。具体而言，可以例举甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇等一元醇、乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等二元醇；甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等三元醇；季戊四醇、双甘油等四元醇；二季戊四醇等五元以上的醇等。可以单独使用一种或者两种以上混合使用。本发明的聚合松香酯是通过使上述(A1)成分和(B)成分反应得到的。(A1)成分和(B)成分的用量可以根据目的物聚合松香酯适宜选择，但通常优选使(B)成分中的羟基/(A1)成分中的羧基的摩尔比在O.51.5左右。酯化反应没有特别限定，可以采用公知的方法，通常，200300。C左右(较好的是240280°C)、220小时左右(较好的是316小时)、一边除去生成的水一边使其反应即可。根据需要，该反应中也可以使用酯化催化剂。酯化催化剂可以使用醋酸等酸催化剂、氢氧化钙等金属氢氧化物、氧化钙、氧化镁等金属氧化物。使用含有硫酸成分的催化剂作为酸催化剂存在给得到的聚合松香酯的热稳定性带来不良影响的担忧，因此并不适宜。又，本发明的聚合松香酯是通过(A)成分和(B)成分反应后进行上述脱硫处理而得到的。(A)成分和(B)成分的反应可以和上述(A1)成分和(B)成分的反应同样地进行。即，较好的是将(A)成分和(B)成分调整为(B)成分中的羟基/(A)成分中羧基的摩尔比为O.51.5左右。酯化反应没有特别限定，可以采用公知的方法，但通常200300。C左右(较好的是240280°C)、220小时左右(较好的是316小时)、一边除去生成的水一边使其反应即可。由于本方法后进行脱硫处理，所以酯化时可以使用含有硫磺成分的催化剂。使这样得到的(A)成分和(B)成分进行反应，将得到的聚合松香酯通过上述的脱硫处理使其硫磺成分的含量在lOOppm以下。这样得到的聚合松香酯，硫磺成分在l00Ppm以下，使用精制松香作为原料时，色调为611(加德纳色值)左右，软化点为l0019O'C左右。使用精制松香作为原料时，色调为5~7(加德纳色值)左右，软化点在l00190。C左右。根据上述方法得到的脱硫聚合松香酯，通过加氢可以得到热稳定性进一步得以提高的氢化聚合松香酯。该氢化聚合松香酯的硫磺成分必须在lOOppm以下。硫磺成分超过100ppm时，热稳定性变差。加氢可以采用与上述聚合松香氢化同样的条件。得到的氢化聚合松香酯，特别是在制造聚合松香时采用精制松香时，色调(加德纳色值)在2以下、黑氏色值30300左右、较好的是30200、软化点在10019O'C左右、较好的是l20180°C。又，重均分子量(根据凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算值)为l，0005，000左右，较好的是1，2003，000，酸值为30mgK0H/g以下，。又，氢化聚合松香中二聚体成分的含有率通常为1085重量％左右，较好的是较好的是2OmgKOH/g以下。又，即使对聚合松香酯脱硫以及氢化，聚合物含有率在氢化前后几乎没有变化。可以在本发明的聚合松香、氢化聚合松香、聚合松香酯、氢化聚合松香酯中添加公知的酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等各种添加剂。本发明的聚合松香和/或氢化聚合松香(在软钎焊料用焊剂用途的说明中，将本发明的脱硫聚合松香和/或氢化聚合松香简称为基础树脂(1))色调良好，特别是硫磺成分的残存量少，因此，能够适宜地用作为无铅软钎焊料用焊剂。通常，相对于无铅软钎焊料用焊剂100重量份，使基础树脂(1)为655重量份左右、较好的是945重量份、特别好的是l840重量份来使用。通过控制在该范围，能够容易地降低空洞、防止软钎焊料起球，因此较好。本发明的无铅软钎焊料用焊剂，可以在基础树脂(1)中并用使基础树脂(1)和单醇反应的单醇酯类、具有l0030Q左右的酸值的合成树脂等。该合成树脂，通常只要是可用于无铅软钎焊料用焊剂的就没有特别限制。具体而言，例如环氧树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂(尼龙树脂)、聚酯树脂、聚丙烯腈树脂、氯乙烯树脂、醋酸乙烯树脂、聚烯烃树脂、氟系树脂或ABS树脂中的单个或多个混合。异戊二烯橡胶、丁苯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、氯丁橡胶或尼龙橡胶等合成橡胶，或者尼龙系高弹体或聚酯系高弹体等高弹体，这些可以单独使用或者多个合用。使用这些基础树脂(1)以外的成分时，相对于100重量份的基础树脂(1)，通常在020重量份左右的范围内使用即可。通常，本发明的无铅软蜣焊料用焊剂，除基础树脂(1)，还含有活性剂(2)、添加剂(3)和溶剂(4)。作为活性剂，只要是能够用于无铅软钎焊料用焊剂的活性剂则无需特别限制即可使用。具体地，在再流焊的预热区可以使用活化的有机酸系化合物或在主加热区可以使用活化的卤化物、或者从预热区至主加热区显示活性的化合物等。该有机酸系化合物，可以例举琥珀酸、苯甲酸、己二酸、松香酸、戊二酸、棕榈酸、硬脂酸、甲酸或壬二酸。又，该卤化物可以例举乙胺化氢氯、盐酸甲胺、溴酸乙胺、溴酸二乙胺，溴酸甲胺、盐酸丙二醇、盐酸烯丙胺、盐酸3-氨基-l-丙烯、盐酸N-(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺、盐酸O-甲氧基苯胺、盐酸正丁胺或盐酸对氨基苯酚。又，能够从预热区到主加热区为止显示活性的该活性剂，可以例举季胺、十二烷基三甲基氯化铵或烷基苄基二甲基氯化铵，这些也可以适宜地并用。活性剂(2)的含量，相对于无铅软钎焊料用焊剂100重量份，通常是O.110重量份左右、较好的是0.15重量份，更好的是O.13重量份。添加剂(3)可以使用能够用于无铅软钎焊料用焊剂的公知添加剂。具体地，例如可以使用各种公知的抗氧化剂、触变剂等。抗氧化剂可以例举三丁胺、溴化四丁基铵、2，6-二-叔丁基对甲酚，对叔戊基苯酚、2，2，-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、反式2，3一二溴-2-丁烯-l，4-二醇等。触变剂可以例举蓖麻油、硬化蓖麻油，蜂蜡、巴西棕榈蜡、硬脂酸胺、羟基硬脂酸亚乙基二酰胺等。为了防止"干燥(或干枯)"或者"表皮胀起"(在焊膏的保存中，软钎焊料球与焊剂中的活性剂反应，粘度产生变化或者焊膏表面表皮胀起变硬，进而膏全体的粘稠性丧失等的经时变化)，可以任意使用3-甲基-l-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3，5-二甲基-l-己炔-3-醇、2，5二甲基-3-己炔-2，5-二醇、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7二醇以及3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇等炔属醇系化合物(日本公开专利特开2000—263281号公报)作为添加剂。添加剂(3)的含量，通常相对于软钎焊料用焊剂100重量份，为0.110重量份左右、较好的是0.15重量份、更好的是O.12重量份。又，使用触变剂作为添加剂(3)时，使用310重量％左右即可，又，使用炔属醇系化合物时，使用O.15重量份左右即可。作为溶剂(4)，只要使用能够用于无铅软钎焊料用焊剂的各种公知溶剂则没有特别限定，可以使用公知技术。具体而言，可以例举乙二醇单己醚、二甘醇一丁基醚、乙二醇单己醚(hexylglycol)、辛二醇、乙基己基乙二醇、苄醇、1，3_丁二醇、1，4_丁二醇2-(2-正丁氧基乙氧基)乙醇、萜品醇等醇类；苯甲酸丁酯、己二酸二乙酯、2_(2—正丁氧基乙氧基)乙酸乙酯等酯类；十二垸、十四碳烯等烃类；N—甲基-2-吡咯垸酮等吡咯烷酮类。由于如前所述无铅软钎焊料的熔融温度非常高，其中优选具有l5030Q。C左右、较好的是220250。C范围沸点的焊料。焊剂中溶剂(4)的含量，相对于l00重量份无铅软钎焊料用焊剂，通常是2085重量份左右、较好的是2585重量份、更好的是308O重量份。本发明所涉及的焊剂可以通过将基础树脂(1)、活性剂(2)、添加剂(3)、溶剂(4)用公知方法混炼而得到。混炼时的条件(温度、圧力等)没有特别限定。可以使用例如行星式研磨机等作为混炼方法。本发明的焊膏是将本发明的无铅软钎焊料用焊剂和各种公知的无铅软钎焊锡粉用行星式研磨机等公知混合方法混炼得到的膏状组合物。无铅焊锡粉可以例举Sn焊锡粉、Sn—Ag系焊锡粉、Sn_Cu系焊锡粉、Sn—Zn系焊锡粉、Sn—Sb系焊锡粉。该Sn—Ag系焊锡粉可以例举Sn_Ag焊锡粉、Sn—Ag—Cu焊锡粉、Sn—Ag—Bi焊锡粉、Sn—Ag—Cu—Bi焊锡粉、Sn—Ag_Cu—S焊锡粉、以及Sn—Ag—Cu—Ni—Ge焊锡粉等。虽然本发明涉及的焊剂是旨在用于无铅软钎焊料用途的焊剂，但是也可以使用以往的用于铅共晶软钎焊料用途的物质。铅共晶焊锡粉可以例举Sn—Pb系焊锡粉、Sn—Pb一Ag系焊锡粉、Sn—Pb—Bi系焊锡粉、In—Pb系焊锡粉、Pb—Ag系焊锡粉等。又，本发明的焊膏，通常，使焊剂和无铅软钎焊锡粉的固形成分的重量比成为一般前者后者在5:9520:80左右即可。铅共晶软钎焊锡粉的情况也一样。只要是在所涉及的范围内，进而可以在焊膏中任意使用上述添加剂(3)和溶剂(4)、以及其他的添加物。按上述方法得到的聚合松香酯、氢化聚合松香酯，由于热稳定性良好，可以作为增粘剂适宜使用。又，本发明的粘着*|^占剂组合物是使用上述增粘剂而得到的，粘着.臓占剂组合物可以例举丙烯酸系胶粘剂组合物、橡胶系粘着剂组合物、乙烯系热熔性胶粘剂组合物等。丙烯酸系压敏胶粘剂组合物可以通过在基础聚合物的丙烯酸系聚合物中混合增粘剂而得到。丙烯酸系聚合物没有特别的限制，可以将作为丙烯酸系压敏胶粘剂使用的各种公知的均聚物或者共聚物原样使用。作为丙烯酸系聚合物中使用的单体，可以使用各种(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，以下，(甲基)丙烯酸酯也是同样的意思)。所涉及的(甲基)丙烯酸酯的各种具体例子，可以例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。这些可单独或组合使用。又，为赋予得到的丙烯酸系聚合物以极性，可以少量使用(甲基)丙烯酸以代替上述(甲基)丙烯酸酯的一部分。进而，可以并用(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、N—羟甲基(甲基)丙烯酰胺等作为交联性单体。进而，根据期望，在不损害(甲基)丙烯酸酯聚合物的粘着性的程度范围内，可以并用其他能够共聚的单体，例如醋酸乙烯酯、苯乙烯等。以这些(甲基)丙烯酸酯为主成分的丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度没有特别限定，但是通常优选一90ox:左右、较好的是一80_10。C范围内。玻璃化转变温度明显超过0。C时，有初粘性(tack)不足的趋势，明显低于一9(TC时，有粘合力不足的趋势。又，分子量没有特别限定，但通常重均分子量为20万100万左右，较好的是30万90万左右。通过使分子量在该范围，粘着.胶粘性能变好。该丙烯酸系聚合物的制造方法，采用各种公知的方法即可，例如可以适宜选择本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等自由基聚合法。自由基聚合引发剂，可以使用偶氮系，过氧化物系的各种公知引发剂，反应温度通常为5085'C左右，反应时间18小时左右。又，丙烯酸系聚合物的溶剂一般使用乙酸乙酯、甲苯等极性溶剂，溶液浓度通常为4060重量％左右。相对于丙烯酸系聚合物100重量份，本发明的丙烯酸系压敏胶粘剂组合物以混合14O重量份左右、较好的是53O重量份上述增粘树脂来使用。增粘树脂的添加量不足l重量份时，难以给予充分的粘着性，超过40重量份时，不仅相容性不足，胶粘剂组合物变硬、粘合力和初粘性均不足，所以并不适宜。本发明的丙烯酸系压敏胶粘剂组合物，通过在上述丙烯酸系聚合物以及增粘树脂中加入聚异氰酸酯化合物、多胺化合物、三聚氰胺树脂、尿素树脂、环氧树脂等交联剂，可以进一步提高凝集力、耐热性。这些交联剂中，较好的是使用聚异氰酸酯化合物，作为具体例，可以例举1，6—六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲垸4,4-二异氰酸酯等各种公知的物质。进而，本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物中，还可根据需要，适当使用填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。此外，本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物中，还可在不脱离本发明目的的范围内并用各种公知的增粘树脂。本发明的橡胶系粘着剂组合物，可以例举苯乙烯-共轭二烯系嵌段共聚物粘着剂组合物、天然橡胶系粘着剂组合物等。这些橡胶系粘着剂组合物是将上述增粘剂、苯乙烯-共轭二烯系嵌段共聚物或天然橡胶以及油混合而成。苯乙烯-共轭二烯类嵌段共聚物指的是，根据使用目的，适当选择苯乙烯、甲基苯乙烯等苯乙烯类以及丁二烯、异戊二烯等共轭二烯类共聚得到的嵌段共聚物。通常，苯乙烯类/共轭二烯类的重量比为10/9050/50左右。这种嵌段共聚物的较好的具体例子可举出有，苯乙烯类(S)/丁二烯(B)的重量比在10/9050/50范围内的SBS型嵌段共聚物、苯乙烯类(S)/异戊二烯(I)的重量比在10/9030/70范围内的SIS型嵌段聚合物等。此外，本发明的苯乙烯-共轭二烯类嵌段共聚物，也包括将上述嵌段共聚物的共轭二烯成分氢化后的物质。作为氢化物质的具体例子，可举出的有，所谓的SEBS型嵌段共聚物、SEPS型嵌段共聚物等。此外，作为油，可举出的有，环垸烃类油、石蜡类油、芳香族类油等增塑油。从凝集力下降较少的点来看，环烷烃类油、石蜡类油较好。具体可举出的有，环烷烃类操作油、石蜡类操作油、液状聚丁烯等。作为各成分的用量，含有增粘剂15210重量份，苯乙烯-共轭二烯系嵌段共聚物或天然橡胶4200重量份左右以及油4200重量份左右。苯乙烯-共轭二烯系嵌段共聚物或天然橡胶的用量不足4重量份时，保持力不足，超过200重量份时，所得到的粘着剂组合物的熔融粘度有变高的倾向。此外，油不足4重量份时，粘着剂组合物的熔融粘度变高，超过200重量份时，有时持久力不足。此外，本发明的橡胶系粘着剂组合物中，还可根据需要，添加填充剂、抗氧化剂等添加剂。本发明的乙烯系热熔体胶粘剂组合物，通过在乙烯系共聚物中添加上述增粘剂而得到。乙烯系共聚物指的是，乙烯与可与乙烯共聚的单体之间的共聚物，可使用以往用于热熔体胶粘剂中的物质。可与乙烯共聚的单体指的是，可以例举乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等。乙酸乙烯酯等能够共聚的含量通常为2045重量％左右。此外，分子量为熔体流动指数(Meltindex)U90。C、加载2160g、10分钟)10400g/10分钟左右较好。作为蜡，可使用用于热熔体胶合剂的物质，具体可举出的有，石蜡、微晶蜡等石油系蜡；费歇尔托普逊蜡、低分子量聚乙烯蜡等合成蜡。本发明的乙烯系热熔体胶粘剂含有100重量份的乙烯系共聚物、50150重量份的上述本发明的增粘剂以及10100重量份的蜡。增粘剂不足50重量份时，无法得到充分的粘合力，超过150重量份时，有时无法得到充分的持久力。此外，蜡不足10重量份时，得到的胶粘剂组合物的溶融粘度过高，而超过IOO重量份时，无法得到充分的持久力，因此并不理想。此外，本发明的乙烯系热熔体胶粘剂中，还可根据需要，添加填充剂、抗氧化剂等的添加剂。又，该增粘剂可以在有乳化剂存在的条件下，在水中分散，用作为增粘树脂乳胶使用。本发明的增粘树脂乳胶，通过混合聚合松香酯和/或氢化聚合松香酯、使其乳化而得到。乳化时，通常使用乳化剂。所使用的乳化剂，并无特别限定，可使用公知的乳化剂。具体可举出的有，使乙烯基单体聚合而得到的高分子乳化剂、低分子量阴离子性乳化剂、低分子量非离子性乳化剂等。本发明中，特别使用高分子量乳化剂，可提高胶粘性能(特别是持久力)以及机械稳定性，因此较为理想。高分子量乳化剂是指具有通过使乙烯基单体共聚而得到的有乳化能力的高分子，特别是通过使用使阴离子性单体(a)(以下称为(a)成分)1080重量％、苯乙烯系及/或(甲基)丙烯酸垸基酯(b)(以下称为(b)成分)1050重量％以及反应性乳化剂(c)(以下称为(c)成分)1050重量％聚合而得到的高分子乳化剂，可提高粘合性能(特别是持久力)，因此较为理想。作为(a)成分，只要是分子中含有乙烯基和羧基或、磷酸基、磺酸基等的阴离子性官能团的单体，即无特别限定，可使用已知的物质。具体可举出的有，丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等的一元羧酸；马来酸、马来酸酐、反丁烯二酸、衣康酸、粘康酸等的二羧酸等的羧酸类；乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙垸磺酸等的有机磺酸类；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基乙酰磷酸酯等的磷酸类乙烯基单体类；以及这些各种有机酸的钠盐、钾盐等的碱金属盐、碱土类金属盐、铵盐、有机盐基类的盐等。这些(a)成分可单独使用，也可多个并用。这些(a)成分中，从可得到的高分子乳化剂的乳化性、与增粘树脂的亲和性方面来看，甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸较好。特别从与增粘树脂的亲和性方面来看，苯乙烯磺酸较好。作为(b)成分，可举出的有，例如，作为苯乙烯类，有苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。其中，从与增粘树脂的亲和性方面来看，苯乙烯、a-甲基苯乙烯较好。此外，作为(甲基)丙烯酸垸基酯，可举出的有，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十六垸基酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。它们可单独使用，也可多个并用。其中，从与增粘树脂的亲和性方面来看，(甲基)丙烯酸甲酯较好。(c)成分指的是，具有亲水基和疏水基的表面活性剂，分子中具有碳-碳双键，不含于上述(a)成分、(b)成分中。作为碳-碳双键，可举出的有，例如，(甲基)烯丙基、l-丙烯基、2-甲基-l-丙烯基、乙烯基、异丙烯基、(甲基)丙烯酰基等官能团。作为(c)成分的具体例子，可举出有，分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯烷基醚、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯烷基醚的磺基琥珀酸酯盐、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯盐、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯苯基醚、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯苯基醚的磺基琥珀酸酯盐、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯苯基醚的硫酸酯盐、分子中至少含有1个上述官能团的聚环氧乙垸烷基苯基醚、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯烷基苯基醚的磺基琥珀酸酯盐、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯垸基苯基醚的硫酸酯盐、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯芳烷基苯基醚、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯芳烷基苯基醚的磺基琥珀酸酯盐、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯芳烷基苯基醚的硫酸酯盐、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯烷基苯基醚的磷酸酯盐、分子中至少含有1个上述官能团的聚氧乙烯垸基苯基醚的脂肪族、或芳香族羧酸盐、酸性磷酸(甲基)丙烯酸酯类乳化剂、松香縮水甘油丙烯酸酯的酸酐改性物(参照特开平4-256429号)、特开昭63-23725号公报、特开昭63-240931号公报、特开昭62-104802号公报记载的乳化剂等各种物质。还可举出有，将上述反应性乳化剂中的聚氧乙烯替代为、聚环氧丙垸或聚环氧乙垸和聚环氧丙垸嵌段聚合、或无规共聚的物质。本发明中，此种反应性乳化剂的使用并无特别限定。作为上述(c)成分的市售品，可举出的代表例有，(商品名KAYAMERPM-1、曰本化药株式会社制造)、(商品名KAYAMERPM-2、日本化药株式会社制造)、(商品名KAYAMERPM-21、日本化药株式会社制造)、(商品名SE-10N、旭电化工业株式会社制造)、(商品名NE-IO、旭电化工业株式会社制造)、(商品名NE-20、旭电化工业株式会社制造)、(商品名NE-30、旭电化工业株式会社制造)、(商品名NEWFRONTIERA229E、第一工业制药株式会社制造)、(商品名NEWFRONTIERN-l17E、第一工业制药株式会社制造)、(商品名NEWFRONTIERN-250Z、第一工业制药株式会社制造)、(商品名7夕7a>rn"o、第一工业制药株式会社制造)、(商品名7夕7a>RN_20、第一工业制药株式会社制造)、(商品名7夕7口>RN_50、第一工业制药株式会社制造)、(商品名7夕7口>HS-IO、第一工业制药株式会社制造)、(商品名ELEMINOLJS-2、三洋化成工业株式会社制造)、(商品名，f》厶K-180、花王株式会社制造)等。上述反应性乳化剂中，从聚合性、得到的高分子乳化剂的乳化性方面来看，聚氧乙烯苯基醚类较好，作为市售品，(商品名7夕7a>RN_10、第一工业制药株式会社制造)、(商品名7夕7口>RN_20、第一工业制药株式会社制造)、(商品名7夕7口>RN_50、第一工业制药株式会社制造)较好。高分子乳化剂由(a)成分1080重量％左右、较好的是2070重量％、(b)成分1050重量％左右、较好的是1540重量％和(C)成分1050重量％左右、较好的是1040重量％共聚得到。通过使(a)成分在10重量％以上，可提高乳化性，因此较为理想，而不足80重量％，可提高耐水性，因此较为理想。此外，(b)成分在10重量％以上，可提高与增粘树脂的亲和性，因此较为理想，而不足50重量％可提高乳化性，因此较为理想。此外，(C)成分在10重量％以上，可提高乳化性，因此较为理想，而不足50重量％，可提高耐水性，因此较为理想。作为高分子乳化剂的聚合方法，可采用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合等各种已知的方法。此外，(a)成分可以在聚合前部分中和或完全中和，形成盐，也可在聚合后部分中和或完全中和，形成盐。作为溶液聚合所使用的溶剂，可使用苯、甲苯、二甲苯等芳香系溶剂，己烷、环己烷等烃系溶剂，甲醇、乙醇、异丙醇等醇系溶剂，乙酸乙酯等酯系溶剂，丙酮、甲基异丁基甲酮等酮系溶剂、二噁烷等醚系溶剂、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等。乳液聚合时，由于(c)成分具有乳化能力，因此不必特别使用乳化剂，但通常也可使用(c)成分以外的乳液聚合中所使用的乳化剂。有关的乳化剂，可举出例如，二烷基磺基琥珀酸酯盐、链烷烃磺酸盐、a-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸盐、聚环乙烯苯乙烯基苯基醚磺基琥珀酸酯盐、萘磺酸甲醛縮合物、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚环乙烯垸基苯基醚硫酸酯盐等阴离子性乳化剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪族酯等非离子性乳化物。这些乳化剂可单独1种或适当选择1种以上使用。其使用量是对于上述(a)成分、(b)成分以及(c)成分的所有投料量，通常在10重量％左右以下，较好的是0.110重量％左右。作为上述聚合时所使用的聚合引发剂并无特别限定，可使用过硫酸盐类、过氧化物、偶氮化合物、氧化还原类引发剂等各种己知的物质。关于上述(c)成分的分子量，由于与增粘树脂的乳液的分散能力直接相关，因此通常重均分子量为1000200000左右较好。此外，分子量的调节可使用已知的链转移剂。作为链转移剂，可举出例如，异丙醇、四氯化碳、乙苯、异丙苯、枯烯、硫基乙醇酸酯、烷基硫醇、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。高分子乳化剂制造所使用的链转移剂的用量为，对于(a)(c)成分的所有投料量，通常为0.530重量％左右。高分子乳化剂的使用量并无特别限定，但对于100重量份的增粘树脂，通常以固体份换算为110重量份左右，较好的是27重量份。超过10重量份时，所得到的水性粘着，胶粘剂组合物的耐水性下降，此外不足1重量份时，乳化时的树脂乳液的储存稳定性、机械稳定性恶化。作为乳化方法，可采用传统所知的高压乳化法、转相乳化法等。具体可举出的有，将上述增粘树脂在苯、甲苯等溶剂中溶解后，添加上述高分子乳化剂以及软水，用高压乳化机乳化后，减压除去溶剂的方法；在增粘树脂中混合少量的苯、甲苯等溶剂，接着混入乳化剂，再慢慢添加热水，令其转相乳化，得到乳胶后减压除去溶剂或直接使用的方法；加压或常压下升温至树脂的软化点以上，混入乳化剂，徐徐添加热水，令其转相乳化而进行乳化的方法等。如此得到的增粘树脂乳液的固体分浓度并无特别限定，但通常适当调整为2070重量%左右使用。此外，所得到的乳液的平均粒径通常为0.22pm左右，大部分作为0.5um以下的粒子均匀分散。此外，该乳液呈现白色至乳白色的外观，pH为29左右。上述所得到的本发明的增粘树脂乳液被添加到基础树脂——丙烯酸系聚合物乳液以及/或胶粘剂用胶乳中，赋予各种水系粘着.胶粘剂组合物以粘性等粘着特性的同时，改进水系粘着，胶粘剂组合物的机械剪切。丙烯酸系聚合物乳液可使用一般用于各种丙烯系粘着剂的物质，可通过一次性投入(甲基)丙烯酸酯的聚合法、逐次添加单体的聚合法、逐次添加乳化单体的聚合法、接种聚合法(seedingpolymerization)等已知的乳化聚合法简单地进行制造。作为所使用的(甲基)丙烯酸酯，可举出例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯等，它们可单独或1种以上混合使用。此外，为了赋予得到的乳液储藏稳定性，可少量使用(甲基)丙烯酸以替代上述(甲基)丙酸烯酯。还可根据需要，在无损(甲基)丙烯酸酯聚合物的粘合特性的范围内，可并用例如乙酸乙烯酯、苯乙烯等可共聚的单体。以这些(甲基)丙烯酸酯为主要成分的聚合物的玻璃化转变温度通常为-700。C左右，较好的是-60-10。C。超过0。C时，初粘性显著下降，因此并不理想。另外，丙烯酸系聚合物乳液中所使用的乳化剂中可使用阴离子类乳化剂、部分皂化聚乙烯醇等，其用量是，相对于100重量份的聚合物为0.15重量份左右，较好的是0.53重量份。丙烯酸系聚合物乳液与增粘树脂乳液的使用比例为，相对于100重量份(换算成固体份)的丙烯酸系聚合物乳液，增粘树脂乳液通常为530重量份左右(换算成固体份)较好。增粘树脂乳液不足5重量份时，几乎无法体现出添加增粘树脂的改良效果，而超过30重量份时，会出现粘合力下降的倾向，因此在任一情况下均不适合。此外，作为胶粘剂用胶乳，可举出的有，天然橡胶胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚体胶乳、氯丁二烯胶乳等。天然橡胶胶乳可使用水性胶粘剂组合物中所使用的已知的物质，解聚或非解聚均可。苯乙烯-丁二烯共聚体胶乳、氯丁二烯胶乳也可使用通常作为胶粘剂市售的物质。此外，苯乙烯-丁二烯共聚体胶乳、氯丁二烯胶乳也可以是羧基改性的。本发明的水性胶粘剂组合物中，作为基础树脂，也可并用丙烯酸系聚合物乳液和胶粘剂用胶液，还可根据需要，使用消泡剂、增粘剂、填充剂、防氧化剂、耐水化剂、界面成膜辅助剂等。实施例以下举实施例对本发明进行进一步具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。此外，各例中"％"均为重量基准。软化点(环球法)是根据JISK5902测定的值，酸酯是根据JISK5902测定的值，色调的加德纳色值是通过将作为对象的树脂10g装入试管、将在氮气流下加热熔融的物质与**y化学株式会社制造的加德纳色值标准液比色而确定的值。以下，色调(加德纳色值)是指根据本方法测定的值，黑氏色值是APHA法(根据日本油化学协会基准油脂分析试验法2.2.1.4—1996)确定的值。又，硫磺的量是用荧光X线分析(ZSK100e、理学电气工业株式会社生产)测定的值。实施例1(1)精制酸值170.OmgKOH/g、软化点78。C、色调加德纳6的未精制松香(中国产的树脂松香)在氮气密封下、400Pa的减压下蒸馏，表l所示的主馏分定为精制松香。该精制松香的酸值为178.4mgK0H/g，软化点为88。C、色调(加德纳色值)为3。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>(2)聚合反应在具有温度计、搅拌机、氮气导入管和减压装置的反应装置内，装入由(1)得到的精制松香900g、二甲苯900g、氯化锌40g以及硫酸6.0g，在氮气流下、100。C、进行6小时聚合反应。加入浓盐酸7g和温水500g清洗作为反应生成物的二甲苯溶液l845.9g，之后，再用各500g的温水清洗2次。清洗后的二甲苯溶液在液体温度不足20(TC、真空度1300Pa的条件下蒸馏去除二甲苯后，再在液体温度200275。C、真空度400Pa的条件下蒸馏除去精制松香的分解产物以及未反应精制松香计70g，得到酸值l35.3mgKOH/g、软化点146。C、色调(加德纳色值)5的精制聚合松香471g。通过GPC测定，确认该精制松香中的聚合物含有率为71.3%、单量体(精制松香)27.2%、分解产物l.6%，通过荧光X线测定，确认该精制聚合松香中的硫磺的量为203ppm。(3)脱硫反应接着，在高压反应釜反应装置中，装入由(2)得到的精制聚合松香l5Qg、脱硫催化剂(N—l13、日挥化学株式会社生产)3.0g、和环己垸l50g，除去系统内的氧气后，用氢气给系统内加压至3MPa，然后，搅拌下升温至240°C，在同温度下进行l小时的脱硫反应，得到酸值137.0mgKOH/g、软化点145。C、色调(加德纳色值)5的脱硫精制聚合松香。通过GPC(面积比)的测定，该脱硫精制聚合松香中的聚合物含有率为71.0%、单量体(精制松香)27.5%、分解产物l.5%，通过荧光X线测定，确认该精制聚合松香中的硫磺的量为95ppm。实施例2在高压反应釜反应装置中，装入由实施例l得到的脱硫精制聚合松香150g、作为氢化催化剂的钯碳(含水率50%)1.5g、以及环己垸l50g，除去系统内的氧气，用氢气将系统加压至9MPa，然后，搅拌下升温至240°C，同温度下进行3小时氢化反应，得到酸值145.2mgKOH/g、软化点140。C、色调(黑氏色值)50的无色聚合松香。通过GPC测定，确认该无色聚合松香中的聚合物含有率为70.3%、单量体(精制松香的氢化物)27.7%、分解产物2.0%，通过荧光X线测定，确认该无色聚合松香中的硫磺的量为62ppm。实施例3将聚合松香换成实施例l得到的聚合松香，与实施例l同样操作得到的聚合松香在室温内、在大气中保存了2个月，除此之外，与实施例2同样地进行氢化反应，得到无色聚合松香。得到的无色聚合松香酸值144.4mgKOH/g、软化点138。C、色调(黑氏色值)80。通过GPC测定，确认该无色聚合松香中的聚合物含有率为71.4%、单量体(精制松香的氢化物)26.4%、分解产物2.2%,通过荧光X线测定，确认该无色聚合松香中的硫磺的量为66ppm以下。实施例1的酯化实施例4(1)酯化反应在具有温度计、搅拌机、氮气导入管和减压装置的反应装置内，装入由实施例l得到的脱硫精制聚合松香1200g、季戊四醇l35.2g、和甘油6.7g，在氮气流下、250°C、进行2小时、禾口280。C下进行10小时酯化反应。得到酸值17.9mgKOH/g、软化点161°C、色调(加德纳色值)6的精制聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该聚合松香酯中的硫磺的量为83ppm。(2)氢化反应接着，在高压反应釜反应装置中，装入(1)得到的脱硫精制聚合松香酯150g，作为氢化催化剂的钯碳(含水率50%)1.5g，和环己垸150g，除去体系内的氧气后，用氢气向体系内加压至5MPa，然后在搅拌下升温至240'C，升温后将氢气压升压至9MPa，在同温度下进行3小时酯化反应，得到酸值19.6mgKOH/g、软化点160。C、色调(黑氏色值)8O的无色聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该无色聚合松香酯中的硫磺的量为45Ppm。实施例5实施例4(2)中，制造由实施例4(1)得到的脱硫精制聚合松香酯后，将使用的聚合松香酯换成室温下保存了2个月的，除此之外，进行同样的氢化反应，得到酸值l9.0mgK0H/g、软化点160。C、色调(黑氏色值)100的无色聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该无色聚合松香酯中的硫磺的量为48ppm。实施例6实施例4(1)中，制造由实施例l得到的脱硫精制聚合松香酯后，将使用的聚合松香酯换成室温下保存了2个月的，除此之外，进行与实施例l(4)同样的酯化反应，得到酸值l6.8mgKOH/g、软化点163匸、色调(加德纳色值)7的脱硫精制聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该脱硫精制聚合松香酯中的硫磺的量为88ppm。接着，进行与实施例4(2)同样的氢化反应，得到酸值17.5mgKOH/g、软化点l61°C、色调(黑氏色值)10O的无色聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该无色聚合松香酯中的硫磺的量为51ppm。实施例7实施例6中，制造由实施例6得到的脱硫精制聚合松香酯后，将使用的聚合松香酯换成室温下保存了2个月的，除此之外，进行与实施例4(2)同样的氢化反应，得到酸值l8.0mgKOH/g、软化点160.5。C、色调(黑氏色值)125的无色聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该无色聚合松香酯中的硫磺的量为50ppm。实施例8实施例4(1)中，制造由实施例l(2)得到的未脱硫精制聚合松香后，将使用的聚合松香换成室温下保存了2个月的，除此之外，进行同样的酯化反应，然后得到酸值l8.5mgKOH/g、软化点l61TN色调(加德纳色值)7的脱硫精制聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该脱硫精制聚合松香酯中的硫磺的量为91ppm。接着，将得到的脱硫精制聚合松香酯、在室温保存了2个月者，进行与实施例4(2)同样的氢化反应，得到酸值19.5mgKOH/g、软化点160'C、色调(黑氏色值)175的无色聚合松香酯。通过X线测定，确认该无色聚合松香酯中的硫磺的量为55ppm。实施例9实施例4(1)中，除了将使用的醇(季戊四醇和甘油的混合)换成甘油120.0g以外，进行与实施例4(1)同样的酯化反应，得到酸值10.8mgKOH/g、软化点l51°C、色调(加德纳色值)6的脱硫精制聚合松香酯。通过X线测定，确认该脱硫精制聚合松香酯中的硫磺的量为78ppm。接着，进行与实施例4(2)同样的氢化反应，得到酸值12.4mgKOH/g、软化点l48°C、色调(黑氏色值)60的无色聚合松香酯。通过X线测定，确认该无色聚合松香酯中的硫磺的量为45ppm。实施例10在实施例9中，将使用的聚合松香酯换成把实施例9中使用的脱硫精制聚合松香酯在室温下保存了2个月的物质，除此之外，进行实施例4(2)同样的氢化反应，得到酸值l2.3mgKOH/g、软化点149。C、色调(黑氏色值)100的无色聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该无色聚合松香酯中的硫磺的量为46ppm。实施例l1在实施例9中，将使用的聚合松香换成把由实施例l(3)得到的脱硫精制聚合松香在室温下保存了2个月的物质，除此之外，进行同样的酯化反应，得到酸值11.5mgKOH/g、软化点l50°C、色调(加德纳色值)6的脱硫精制聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该脱硫精制聚合松香酯中的硫磺的量为77ppm。接着，进行与实施例4(2)同样的氢化反应，得到酸值13.lmgKOH/g、软化点l48.5°C、色调(黑氏色值)8O的无色聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该无色聚合松香酯中的硫磺的量为48ppm。实施例12在实施例9中，将使用的聚合松香酯换成把实施例11中使用的脱硫精制聚合松香酯在室温下保存了2个月的物质，除此之外，进行实施例4(2)同样的氢化反应，得到酸值12.8mgKOH/g、软化点149。C、色调(黑氏色值)100的无色聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该无色聚合松香酯中的硫磺的量为51ppm。实施例13在实施例9中，将使用的聚合松香换成由实施例1(2)得到的未硫化精制聚合松香，除此之外，与实施例9进行同样的酯化反应，接着，将得到的未硫化精制聚合松香酯进行实施例1(3)同样的脱硫反应，得到酸值10.8mgKOH/g、软化点151。C、色调(加德纳色值)7的脱硫精制聚合松香酯。通过X线测定，确认该脱硫精制聚合松香酯中的硫磺的量为83Ppm。接着，将得到的脱硫精制聚合松香酯在室温下保存了2个月后，进行与实施例4(2)同样的氢化反应，得到酸值12.3mgKOH/g、软化点149.5。C、色调(黑氏色值)125的无色聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该无色聚合松香酯中的硫磺的量为43ppm。比较例l(未精制重合松香的氢化物)将实施例l得到的聚合松香(脱硫处理过的)，换成未精制聚合松香(不蒸镏原料松香、与实施例l(2)进行同样的聚合而得到的聚合松香(未硫化))，除此之外，与实施例2同样地配制氢化聚合松香。该氢化聚合松香的酸值是138.3mgKOH/g、软化点是140'C、色调(加德纳色值)是4。通过GPC测定，可以确定该氢化聚合松香中的聚合物含有率为70.7%、单量体(精制松香的氢化物)为26.8%、分解物为2.5%，通过荧光X线测定，确认该氢化聚合松香中的硫磺的量为112ppm。比较例2(未脱硫精制重合松香的氢化物)使用将实施例l(2)中得到的聚合松香(未硫化)在室温下在空气中保存了2个月的物质，来代替实施例2中所用的由实施例2得到的聚合松香(脱硫处理后)，除此之外，与实施例2同样地配制氢化聚合松香。该氢化物的酸值是142.3mgKOH/g、软化点是140°C、色调(加德纳色值)是3。通过GPC测定，可以确定该氢化聚合松香中的聚合物含有率为71.8%、单量体(精制松香的氢化物)为25.9%、分解物为2.3%,通过荧光X线测定，确认该氢化聚合松香中的硫磺的量为110ppm。比较例3不对在实施例4(1)中使用的聚合松香进行实施例1(1)的精制和实施例1(3)的脱硫处理，使用这样的未精制松香，除此之外，同样地进行酯化，得到酸值l6.0mgKOH/g、软化点l63TN色调加德纳色值)10的未精制未脱硫聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该未精制未脱硫聚合松香酯中的硫磺量为190ppm。接着，与实施例4(2)同样地进行氢化反应，得到酸值18.3mgKOH/g、软化点l60°C、色调(加德纳色值)5的氢化聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该氢化聚合松香酯中的硫磺量为114ppm。比较例4除了将实施例4(1)中使用的聚合松香换成由实施例1(2)得到的未硫化聚合松香夕卜，同样地进行酯化反应，得到酸值18.2mgKOH/g、软化点161。C、色调(加德纳色值)7的未硫化精制聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该未硫化精制聚合松香酯中的硫磺量为186ppm。接着，将得到的未硫化精制聚合松香酯在室温下保存了2个月，然后，与实施例4(2)进行同样的氢化反应，得到酸值19.2mgKOH/g、软化点159.5。C、色调(加德纳色值)3的氢化聚合松香酯。通过荧光X线测定，确认该氢化聚合松香酯中的硫磺量为113ppm。比较例5除了将实施例4(1)中使用的聚合松香换成将由实施例1(2)得到的未硫化精制聚合松香在室温下保存了2个月的物质之外，同样地进行酯化反应，得到酸值17.5mgK0H/g、软化点162。C、色调(加德纳色值)9的未硫化精制聚合松香。通过荧光X线测定，该未硫化精制聚合松香酯中的硫磺量为184ppm。接着，与实施例4(2)同样进行氢化反应，得到酸值18.3mgKOH/g、软化点160.5°C、色调(加德纳色值)4的氢化聚合松香酯。通过荧光X线测定，该氢化聚合松香酯中硫磺的量为106ppm。比较例6在实施例9中，除了使用由实施例l(2)得到的未硫化精制聚合松香外，对使用的聚合松香进行同样的处理，得到酸值10.6mgKOH/g、软化点151°C、色调(加德纳色值)7的未硫化精制聚合松香酯。通过荧光X线测定，确定该未硫化精制聚合松香酯中的硫磺量为180ppm。接着，将得到的未硫化精制聚合松香酯在室温下保存了2个月后，与实施例4(2)同样地进行氢化反应，得到酸值11.7mgKOH/g、软化点150。C、色调(加德纳色值)3的氢化聚合松香酯。通过荧光X线测定，确定该氢化聚合松香酯中的硫磺量为105pprru比较例7在实施例9中，除了将由实施例l(2)得到的未硫化精制聚合松香在室温下保存了2个月以外对使用的聚合松香进行同样的处理，得到酸值11.8mgKOH/g、软化点l5(TC、色调(加德纳色值)9的未硫化精制聚合松香酯。通过荧光X线测定，确定该未硫化精制聚合松香酯中的硫磺量为181ppm。接着，与实施例4(2)同样地进行氢化反应，得到酸值13.1mgKOH/g、软化点149°C、色调(加德纳色值)3的氢化聚合松香酯。通过荧光X线测定，确定该氢化聚合松香酯中的硫磺量为107ppm。(性能评价)对根据各实施例和比较例得到的各种聚合按照以下条件评价性能。结果示于表2和表3、表4。比较例810中使用下述增粘剂。比较例8:X乂i少D—160(荒川化学株式会社生产)，比较例9:八°<乂夕y只夕》KE—311(荒川化学株式会社生产)，比较例IO:〃^乂夕！J7夕少KE—100(荒川化学株式会社生产)。结果示于表58。(热稳定性)将10g样品放入内径l.5cm、高l5cm的试管，不加盖，静置于180。C的循环风干机中，观察色调(加德纳色值)的经时变化。(溶剂溶解性)将各实施例和比较例得到的聚合松香和正己基二甘醇(HeDG)计l0g放入螺旋管(使聚合松香的含量为30重量％、40重量％、50重量％)，配制各试样浓度的样品。将配制的样品用振摇器振摇2小时，评价振摇后的试样在HeDG中的溶解性。〇完全溶解，虽有不溶的残留物但在lg以下，x:不溶的残留物超过1g(结晶性)将根据各实施例和比较例得到的聚合松香2.5g、HeDG7.5g放入内径l.5cm、高l5cm的试管中，加热溶解后，密封住试管，观察结晶的析出。〇没有结晶析出，x:结晶析出或混浊。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表中、未硫化聚合松香表示实施例1(2)得到的、未进行脱硫处理的聚合松香。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表中、未硫化聚合松香是指由实施例l(2)得到的未进行脱硫处理的聚合松香。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表中、未硫化聚合松香是指、实施例l(2)得到的未进行脱硫处理的重合松香。由此可知，硫磺成分的含量超过l00Ppm者，其热稳定性比硫磺成分的含量在100ppm以下者差，又，对有机溶剂的溶解性差。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>评价例1和2以及比较评价例1和2使用实施例1、2、比较例2和实施例1(2)得到的未进行脱硫处理的聚合松香，配制软钎焊料用焊剂、焊膏，进行评价。(焊膏的配制)根据表6所示的原料混合(表中各成分的用量表示重量份)配制焊剂。接着，在得到的焊剂ll重量份中，加入Sn—Ag—Cu系焊锡金属粉(Sn96.5重量％、Ag3重量％、Cu0.5重量％;商品名「Sn96.5/Ag3/Cu0.5」、三井金属矿业株式会社生产)89重量份，用行星式研磨机混炼l小时，配制焊膏。<锡焊凸部接合>将根据上述得到的焊膏印刷在凸部形成用试验基板(具有220//m间距的焊盘的基板)上，通过氮气再流进行锡焊，以此作为试验片。印刷条件如下所示。凸部径约100mh1。<印刷条件>金属掩模厚70mm的激光加工品金属滑动台(skige)速度2Omm/秒脱版速度0.lmm/秒<再流曲线>预热150160。C下90秒再流时的峰值温度235°C再流条件220。C以上、约30秒再流后的残渣色调的评价法〇无色透明△:残渣上有着色X:残渣上有显著的着色表6<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表中，未脱硫聚合松香表示实施例1(2)所得到的没有进行脱硫处理的聚合松香。(粘着性能)将通过上述实施例和比较例配制好的松香系树脂用作为增粘剂，通过后添加法(通过将基础丙烯酸系聚合物组合物和增粘树脂混合的方法得到的粘着剂组合物，以下提到后添加法时就是指根据该方法)进行丙烯酸乳液系中的粘着性能的评价。结果示于表7。作为参考例，对不添加增粘剂、只是丙烯酸乳液的粘着性能进行评价。(树脂乳液的配制方法)将实施例和比较例得到的树脂l00份，80。C下在6O份的甲苯中溶解大约1小时后，添加换算成固形分为3份的乳化剂(DKSf73—卜N—l4、第一工业制药株式会社生产)和160份的水，80。C下以200rpm的转速搅拌1小时进行预乳化。用高压乳化机(APV力'々!Jy公司生产)将得到的预乳化物在40OMPa的压力下高压乳化得到乳化物。接着，将上述乳化物200份装入减压蒸馏装置，在50°C、13kPa的条件下进行6小时减压蒸馏，得到树脂乳液(固形分50%)123份。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>(性能评价用试样膜的制作)将市售的丙烯酸乳液(々々卜，、/一小W—l05、力'y，化成株式会社生产)和配制好的树脂乳液混合成固形分为90/10重量份，混匀，接着，通过厚度l00/zm用的涂抹器直接涂布在厚度38/zm的PET膜上，105。C循环风干机中干燥5分钟制成试样膜。试样膜的厚度为30/zm。丙烯酸系聚合物组合物的粘着.胶粘特性的评价用以下方法实施。(相溶性)在粘着薄膜上照射500nm的光，测定透过率(％T)。透过率使用U—3210形自动分光光度计(株式会社日立制作所生产)进行测定。(持久力)依照PSTC—7(蠕变法)，将试样膜(25mmX25mm)贴在不锈钢板上，60。C下在试样膜上加1kg的负载，测定到试样膜落下的时间(h)。(粘合力)将试样膜(长l5OmmX宽25腦)分别贴在聚丙烯板(PE)和不锈钢板(SUS)上，依照PSTC—1，以30Omm/min的剥离速度向180°的带长方向进行剥离，测定那时的每25mm带宽的粘合力(g/25mm)。(初粘性)斜面滚球粘性试验依照JISZ0237记载的J.DOW法，在倾斜角度为30°的距离为l0cm的加速段上，在试样膜的粘着面上滚动钢球，根据求出的在试样膜长度lOcm以内停止的最大的球数(ballnumber)来进行。探头初粘性(Probetack)试验，依照ASTMD—2979，使用NS探头初粘性测试器，探头AAft40研磨、负载100g/cm2、暂停时间l秒来进行。使用根据上述实施例和比较例配制的松香系树脂作为增粘剂，通过后添加法进行溶剂型丙烯酸系聚合体组合物的粘着性能评价。以下，对使用的溶剂型丙烯酸系聚合体组合物的配制方法和性能评价法进行说明，结果示于表8。作为参考例，对不添加增粘剂只有溶剂型丙烯酸系聚合体组合物的粘着性进行评价。在具有温度计、搅拌装置、冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的可分四口烧瓶中，装入(溶剂型丙烯酸系聚合物组合物的配制)所记载的(1)，在氮气流下，升温至80°C，接着，用3小时将(2)和(3)的混合溶液滴下。之后，80。C下保温2小时，加入(4)、冷却，得到丙烯酸聚合物组合物(固形分50%)。(溶剂型丙烯酸系聚合物组合物的配制)(1)使其溶解在6O重量份的乙酸乙酯中(2)下述混合物丙烯酸丁酯48.5重量份48.5重量份3.O重量份1重量份溶解在1030.0重量份丙烯酸2—乙基己基酯丙烯酸(3)使聚合引发剂(AIBN、大塚化学株式会社生产)0.l重量份溶解在10.0重量份的乙酸乙酯中而成的物质(4)乙酸乙酯(性能评价用的试样膜的制作))将得到的丙烯酸聚合物(固形分50%)、溶解在乙酸乙酯中的树脂(固形分50%)、交联剂(〕口才、一卜L、日本聚氨酯工业生产)混合成为固形分90/10/1.8重量份，混匀，接着，用150Mm的涂布机直接涂布在厚38^m的PET膜上，105。C在循环风干机种干燥5分钟后，23。C下使其保养一周制成试样膜。试样膜的厚度为40Mm。(性能评价法)粘着，胶粘特性的性能评价与乳液型丙烯酸系聚合物一样。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>(耐候性)使用事先配制好的性能评价用试样膜进行耐候性的评价。以下详细说明，结果示于表9、10。(耐候性评价法)用UV检测器(SUV—F11、岩崎电器株式会社生产)向事先配制好的性能评价用试样膜中照射UV(照射量8OmWXcm2。照射时温度60。C)0小时、2小时、4小时照射后，对试样膜的粘性、以及通过目测的试样膜的变黄程度评价耐候性。◎:无色透明〇变黄部分不足10%△:变黄部分105%X:变黄部分超过50%(初粘性评价法)耐候性的性能评价法与乳液系、溶剂系的初粘性(探头机粘性)的评价法相同。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表10<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>氢化聚合松香酯与没有进行氢化、脱硫处理的聚合松香酯(比较例6)或实施了其他稳定化处理的松香酯(比较例9、10)相比，结果显示耐候性显著提高。又，无色聚合松香酯看不到经时的试样膜的色调劣化，可以说适用于透明基材。(聚合阻碍性)假设将根据上述实施例和比较例配制的松香系树脂用作为增粘剂，根据前添加法(聚合前将丙烯酸类单体和增粘剂混合，然后用引发剂将得到的混合物配制聚合物组合物的方法)配制乳液型、溶剂型和紫外线固化型丙烯酸系聚合物组合物，进行聚合阻碍性评价。以下，依序详细说明，结果示于表ll。作为参考例，不添加增粘剂配制乳液型、溶剂型和紫外线固化型丙烯酸系聚合物组合物。(乳液型丙烯酸系聚合物组合物的配制法)在具有温度计、搅拌装置、冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的可分四口烧瓶中，装入(乳液型丙烯酸系聚合物组合物的配制)所记载的(1)和(2)，在氮气鼓泡和搅拌中照射超声波使分散，得到单体乳液。接下来，在与上述同样的可分四口烧瓶中装入水l6.3重量份，氮气气流下升温至80。C后，添加O.075重量份的(3)并溶解。然后，用3小时将上述单体乳液和(3)0.45重量份滴下聚合。滴下结束后，将(3)的残余部分O.02重量份分多次装入，同时保温1.5小时后进行聚合。然后，冷却，加入氨水和水，调整为不挥发成分为60重量％、pH=78,过滤，得到丙烯酸系聚合物组合物。又，作为参考例，不使用增粘剂，按上述同样的方法聚合，配制丙烯酸系聚合物。(乳液型丙烯酸系聚合物组合物的配制)(1)丙烯酸丁酯48.0O重量份丙烯酸2-乙基己基48.OO重量份甲基丙烯酸甲酯3.OO重量份丙烯酸1.OO重量份松香系树脂10.O重量份(2)链转移剂(n—十二烷基硫醇)1.0重量份(3)聚合引发剂(过硫酸氨、三菱气体化学株式会社)0.545重量份(4)阴离子系乳化剂(7夕7口乂KH—10、第一工业制药株式会社生产)1.O重量份非离子系乳化剂(7夕7口乂RN—2025、第一工业制药株式会社生产)1.2重量份(分子量)在流速l.0Om1/min、测定温度40。C的条件下进行凝胶渗透色谱(东漕株式会社生产，HLC—8120，使用的色谱柱TSKgelSurperHM—LX3、展开剂四氢呋喃)，将重均分子量作为聚苯乙烯换算值进行测定。(溶剂型丙烯酸系聚合物组合物的配制法)在具有温度计、搅拌装置、冷凝管、滴定漏斗和氮气导管的可分四口烧瓶中，装入(溶剂型丙烯酸系聚合物组合物的配制)记载的(1)，在氮气流下，升温至80°C，接下来，用3小时将(2)和(3)的混合溶液滴下。然后，80。C保温2小时，加入(4)、冷却，得到丙烯酸系聚合体组合物。(溶剂型丙烯酸系聚合物组合物的配制)(1)将上述松香系树脂l0重量份溶解在5O重量份的乙酸乙酯中的物质(2)下属混合物丙烯酸丁酉l48.5重量份丙烯酸2-乙基己基48.5重量份丙烯酸3.O重量份(3)将聚合引发剂(AIBN、大塚化学株式会社生产)0.l重量份溶解在10.0重量份的乙酸乙酯中的物质(紫外线固化型丙烯酸系聚合物组合物的配制法)混合(紫外线固化型丙烯酸系聚合物组合物的配制)中所示的(1)(3)，将得到的溶液滴在玻璃板上，在上面罩上聚碳酸酯薄膜使膜厚200Mm，在阻断氧气的状态下，通过用l20W的高压汞灯(紫外线固化装置、株式会社夕^f乂生产)进行10次照射量为8OmJ/cn^的照射，配制丙烯酸系聚合物。作为参考例，不混合松香系树脂，用同样的方法配制丙烯酸系聚合物。(紫外线固化型丙烯酸系聚合物组合物的配制)(1)丙烯酸丁酯10O重量份(2)聚合引发剂(夕'口年二7—1173、日本^/《力V年一株式会社生产)2.5重量份(3)上述松香系树脂25重量份表11(4)乙酸乙團30.0重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表中、分子量(Mw)表示重均分子量。以上的结果，如表11所示，混合本发明的增粘剂得到的丙烯酸系聚合物，与比较例(810)相比，可以得到高分子化的产物，确认了本发明的增粘剂其聚合阻碍性非常低。权利要求1.聚合松香A1，所述聚合松香A1通过将使用硫酸系催化剂得到的聚合松香酯A进行脱硫处理而得到、除抗氧化剂的硫磺成分之外，其硫磺成分的含量在100ppm以下。2.氢化聚合松香，所述氢化聚合松香通过将权利要求1所述的聚合松香Al氢化而得到、除抗氧化剂的硫磺成分之外，其硫磺成分的含量在l00ppm以下。3.聚合松香酯，所述聚合松香酯使聚合松香A1和醇类B反应而得到、除抗氧化剂的硫磺成分之外，其硫磺成分的含量在100ppm以下。4.氢化聚合松香酯，所述氢化聚合松香酯通过将权利要求3所述的聚合松香酯氢化而得到、除抗氧化剂的硫磺成分之外，其硫磺成分的含量在100ppm以下。5.聚合松香A1的制造方法，其特征在于，对权利要求1所述的聚合松香A进行脱硫处理。6.根据权利要求5所述的聚合松香A1的制造方法，其特征在于，上述脱硫处理是在有脱硫催化剂存在的条件下，在l00300。C进行处理。7.氢化聚合松香的制造方法，其特征在于，将权利要求1所述的聚合松香A1氢化。8.氢化聚合松香的制造方法，所述氢化聚合松香将权利要求1所述的聚合松香A氢化而得到的氢化聚合松香进行脱硫处理而得到、除抗氧化剂的硫磺成分之外，其硫磺成分的含量在l00ppm以下。9.氢化聚合松香的制造方法，其特征在于，权利要求8所述的脱硫处理是在脱硫催化剂存在的条件下，在l0030(TC处理。10.上述聚合松香酯的制造方法，其特征在于，使权利要求1所述的聚合松香A1和醇类B反应。11.氢化聚合松香的制造方法，其特征在于，将根据权利要求10所述的制造方法得到的聚合松香酯氢化。12.软钎焊料用焊剂，其含有权利要求1所述的聚合松香或权利要求2所述的氢化聚合松香。13.权利要求12所述的软钎焊料用焊剂，其中，权利要求1所述的聚合松香或权利要求2所述的氢化聚合松香的含量是655重量％。14.根据权利要求12或13所述的软钎焊料用焊剂，还含有活性剂B、添加剂C和溶剂D。15.软钎焊膏，其含有权利要求12~14中任一项所述的软钎焊料用焊剂和焊锡粉。16.增粘剂，其含有权利要求3所述的聚合松香酯或权利要求4所述的氢化聚合松香酯。17.增粘树脂乳液，是将权利要求16所述的增粘剂乳化而成。18.粘着*胶粘剂组合物，含有权利要求16所述的增粘剂而构成。19.水系粘着*胶粘剂组合物，含有权利要求17所述的增粘树脂乳液而构成。全文摘要除抗氧化剂的硫磺成分之外，硫磺成分的含量在100ppm以下的聚合松香酯、氢化聚合松香酯，含有上述聚合松香酯和氢化聚合松香酯的增粘剂，使上述增粘剂乳化而得到的增粘树脂乳液，含有上述增粘剂的粘着·胶粘剂组合物；使用含有上述增粘乳液的水系粘着·胶粘剂组合物，可以得到色调良好、且加热下保存稳定性也良好(热稳定性好)、进而，长期保存后进行氢化等处理，也能够没有问题地氢化(使颜色变浅)的聚合松香和聚合松香酯，以及色调、热稳定性良好的氢化聚合松香和聚合松香酯，色调良好的无铅软钎焊料用焊和焊膏，色调、热稳定性良好的粘着·胶粘剂组合物和水系粘着·胶粘剂组合物。文档编号C09F1/00GK101270264SQ20081008768公开日2008年9月24日申请日期2008年3月24日优先权日2007年3月22日发明者上垣内学,梶田和成申请人:荒川化学工业株式会社