专利名称：一种直接混纺红玉d-bll染料的制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种直接混纺染料的制备工艺，特别是一种直接混纺红玉 D-BLL的制备工艺。
背景技术：
直接混纺红玉D-BLL染料是支撑涤/棉、涤/粘混纺纤维"一步一浴法" 染色工艺的新型染料，由其支撑的涤/棉、涤/粘混纺纤维"一步一浴法"染色 工艺，可以大大减少印染废水排放量，节约能耗、节省工时，具有工艺简便、 安全、省钱、实效等优势。另外，它还是直接混纺染料三元色之一，既可以单 色染色又可以与其他直接混纺染料拼混染色，应用面广，使用量大。
直接混纺红玉D-BLL染料的结构式如下<formula>formula see original document page 3</formula>现有技术中，直接混纺红玉D-BLL染料的制备工艺主要包括如下步骤
(1) 、重氮化反应l-羟基-2-氨基-4-苯磺酸在盐酸和亚硝酸钠作用下， 于0 5'C发生重氮化反应生成重氮盐；
(2) 、偶合反应上述的重氮盐与2-氨基-5-萘酚-7-磺酸在碱性介质中， 发生偶合反应生成单偶氮化合物，其中，2-氨基-5-萘酚-7-磺酸相对重氮盐 稍过量，该反应的化学方程式为<formula>formula see original document page 3</formula>伴随上述反应的同时，还会发生具有如下反应方程式的副反应:
(3)、第一次提纯工序由发生过上述的偶合反应的溶液升温、盐析、 过滤，保留滤饼，通过该工序除去上述副反应产生的2-氨基-5-萘酚-7-磺酸, 达到提纯目的；
(4) 、第一次缩合反应所述的滤饼用水和纯碱溶液进行溶解，与三聚 氯氰冰水悬浮液，于0 5'C，不断用10%液碱水调节pH至3，使其缩合反 应趋于完全，得到一次缩合物，同时有副产物生成；
(5) 、第二次缩合反应，将一次缩合物缓缓升温至40 45'C，并不断用 10%液碱水调节pH至6.5,进行二次縮合反应得到二次縮合物，同时，有副 产物生成；
(6) 、第二次提纯盐析、过滤，将杂质和在步骤(4)和(5)中积累 的副产物除去，保留滤饼，即为二次缩合物；
(7) 、第三次缩合反应由步骤(6)得滤饼用水和纯碱溶解，加入乙 醇胺，于95'C, pH7 7.5进行第三次縮合反应得到三次縮合物溶液；
(8) 、铜络合向步骤(7)得到的三次縮合物溶液中加入硫酸铜和乙 醇胺后，于95 102'C回流反应直至终点得到铜络产物溶液；
(9) 、上述铜络产物溶液，通过盐析、过滤、烘干得所述的直接混纺红 玉D-BLL染料。
上述工艺是目前制备直接混纺红玉D-BLL染料的较成熟的工艺路线， 基本上能够得到符合质量要求的染料产品。但是，该工艺中包括的多步提纯 步骤不仅加长生产周期，降低生产效率，而且会产生大量的印染废水，不利 于环境保护和节约能源。
发明内容
本发明所要解决的技术问题提供一种可以省去现有工艺中的中间提纯步 骤的直接混纺红玉D-BLL染料的制备工艺，从而提高生产效率、减少废水排 放和降低生产升本。
为解决以上技术问题，本发明采用的技术方案是
一种直接混纺红玉D-BLL染料的制备工艺，其由如下步骤组成
(1) 、重氮化反应l-羟基-2-氨基-4-苯磺酸发生重氮化反应，生成重
氮盐；
(2) 、偶合反应由步骤(1)所得的重氮盐与2-氨基-5-萘酚-7-磺酸， 在碱性条件下发生偶合反应，得到单偶氮化合物溶液，其中2-氨基-5-萘酚-7-磺酸与l-羟基-2-氨基-4-苯磺酸的摩尔比为1.0 0.99:1;
(3) 、第一次縮合反应由步骤(2)所得单偶氮化合物溶液与三聚氯 氰悬浮体混合后，在0 5'C ， pH 3 3.5下反应至终点得到一次缩合物溶液， 其中所述的三聚氯氰与所述的l-羟基-2-氨基-4-苯磺酸的摩尔比为1.0 0.99:1;
(4) 、第二次縮合反应将步骤(3)所得的一次縮合物溶液，升温至 40 45'C,用醋酸钠和纯碱的混合溶液调节pH 6.7 6.8，进行第二次缩合 反应，至反应终点得到二次缩合物溶液；
(5) 、第三次缩合反应向步骤(4)所得的二次缩合物溶液中加入乙 醇胺，在90 95'C， pH 7.0 7.5回流反应至反应终点，得三次縮合物溶液；
(6) 、铜络合反应向步骤(5)所得的三次縮合物溶液中加入硫酸铜， 于95~102°C， pH 7.8 8.1回流反应至反应终点得到铜络产物溶液；
(7) 、后处理步骤(6)所得铜络产物溶液，通过盐析、过滤，得到 所述直接混纺红玉D-BLL染料。
作为本发明的进一步实施方案步骤(2)中，将2-氨基-5-萘酚-7-磺酸溶 解在纯碱溶液中得到pH 7.8~9的灰黑色透明溶液，然后慢速加入由(1)所得 的重氮盐，保温12 15'C，不断加入纯碱以维持溶液pH7.8 9，直至达到反应 终点。
优选的，步骤(3)中，也采用醋酸钠和纯碱的混合溶液来调节体系的pH。 上述的"慢速"与"一次性加入"的加料方式相对立而言，慢速加料的目 的是为防止加料速度过快，造成局部酸性反应，从而可能导致副产物的产生。 由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点 本发明在制备直接混纺红玉D-BLL染料的传统工艺的基础上，对各步反应 的条件进行优化，特别是反应原料之间的摩尔配比进行了改进，避免副产物的 产生，从而可以省去原有工艺中间步骤的二次提纯工序。据初步计算，由于减 少了二次提纯工序，与现有技术相比，可以减排废水50。/。、节能20%，排放废
水中有机物的总量降低50%左右；同时，由于縮短生产周期、提髙反应收率， 本发明的生产效率相对传统工艺提髙20%。
具体实施例方式
下面对本发明的具体实施方式
进行说明
按照本发明的直接混纺红玉D-BLL染料的制备工艺由如下步骤组成
(1) 、重氮化反应
将0.2mol l-羟基-2-氨基-4-苯磺酸与水、0.5mol盐酸混合，在10 15'C, 45分钟内加入0.2mol30。/。亚硝酸钠水溶液，反应1.5小时得重氮盐。
(2) 、偶合反应
首先，将0.2 mol 2-氨基-5-萘酚-7-磺酸和水混和，用纯碱调节pH8，使 其溶解呈灰黑色透明溶液；然后，将步骤(1)所得重氮盐缓缓加入灰黑色透 明溶液中，温度12 15'C，不断用纯碱水调节，维持pH8 9，反应5小时到 终点，得到单偶氮产物溶液。
(3) 、第一次縮合反应
将0.1 mol三聚氯氰与少量水和冰混合，搅拌30分钟，呈细粒悬浮体。 将上述的单偶氮产物溶液慢慢加入到三聚氯氰悬浮体中，约60分钟内加完， 并不断用10%醋酸钠和15。/。纯碱水调节pH,控制pH3 3.5，温度0 5'C; 反应3小时，反应到达终点，得一次縮合物溶液。
(4) 、第二次缩合反应
将步骤(3)所得一次縮合物溶液缓缓加热，并不断用10%醋酸钠和15% 纯碱水调节pH，约2小时内温度上升至40~45°C ， pH 6.7~6.8;反应3 4 小时，得二次缩合物溶液。
(5) 第三次缩合反应
向所得二次縮合物溶液中加入0.73 mol乙醇胺，调节pH 7.5，在90 95'C， 反应3小时，得三次缩合物溶液。
(6) 、铜络合反应
向步骤(5)所得三次缩合物溶液中加入0.18 mol硫酸铜，调整pH 7.8 8.1,在95 102'C，回流反应3小时，得铜络合产物溶液。
(7) 、后处理
将铜络合产物溶液冷却至80'C,用盐酸调节pH5，盐析，搅拌30分钟，
过滤。滤饼烘干、标化后得100%强度成品296克，即为直接混纺红玉D-BLL 染料，质量符合标准品。
相同质量的l-羟基-2-氨基-4-苯磺酸原料通过传统工艺，最后可制得直接 混纺红玉D-BLL染料成品235克，收率比本发明的方法低20%左右。
由于省去二次过滤工序，初步计算本实施例的工艺相对传统工艺可减排废 水50%、节能20%、排放的废水中有机物总量降低50%左右。
权利要求
1、一种直接混纺红玉D-BLL染料的制备工艺，其特征在于该制备工艺由如下步骤组成(1)、重氮化反应1-羟基-2-氨基-4-苯磺酸发生重氮化反应，生成重氮盐；(2)、偶合反应由步骤(1)所得的重氮盐与2-氨基-5-萘酚-7-磺酸，在碱性条件下发生偶合反应，得到单偶氮化合物溶液，其中2-氨基-5-萘酚-7-磺酸与1-羟基-2-氨基-4-苯磺酸的摩尔比为1.0～0.99∶1；(3)、第一次缩合反应由步骤(2)所得单偶氮化合物溶液与三聚氯氰悬浮体混合后，在0～5℃，pH 3～3.5下反应至终点得到一次缩合物溶液，其中所述的三聚氯氰与所述的1-羟基-2-氨基-4-苯磺酸的摩尔比为1.0～0.99∶1；(4)、第二次缩合反应将步骤(3)所得的一次缩合物溶液，升温至40～45℃，用醋酸钠和纯碱的混合溶液调节pH 6.7～6.8，进行第二次缩合反应，至反应终点得到二次缩合物溶液；(5)、第三次缩合反应向步骤(4)所得的二次缩合物溶液中加入乙醇胺，在90～95℃，pH 7.0～7.5回流反应至反应终点，得三次缩合物溶液；(6)、铜络合反应向步骤(5)所得的三次缩合物溶液中加入硫酸铜，于95～102℃，pH 7.8～8.1回流反应至反应终点得到铜络产物溶液；(7)、后处理步骤(6)所得铜络产物溶液，通过盐析、过滤，得到所述直接混纺红玉D-BLL染料。
2、 根据权利要求1所述的一种直接混纺红玉D-BLL染料的制备工艺， 其特征在于步骤(2)中，将2-氨基-5-萘酚-7-磺酸溶解在纯碱溶液中得到 pH 7.8~9的灰黑色透明溶液，然后慢速加入由(1)所得的重氮盐，保温 12 15'C,不断加入纯碱以维持溶液pH 7.8~9，直至达到反应终点。
3、 根据权利要求1所述的一种直接混纺红玉D-BLL染料的制备工艺， 其特征在于步骤(3)中，采用醋酸钠和纯碱的混合溶液来调节体系的pH。
全文摘要
本发明涉及一种直接混纺红玉D-BLL染料的制备工艺，其由重氮化反应、偶合反应、第一次缩合反应、第二次缩合反应、第三次缩合反应、铜络合反应以及后处理步骤组成，特别是对偶合反应、第一次缩合反应及第二次缩合反应的反应条件进行优化，从而省去提纯工序，达到提高生产效率、节能减排的目的。
文档编号C09B45/00GK101353484SQ20081019578
公开日2009年1月28日 申请日期2008年8月29日 优先权日2008年8月29日
发明者仲连兴, 张正富, 诸金法 申请人:吴江梅堰三友染料化工有限公司