专利名称：涂层剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及涂层剂组合物，特别是涉及可通过处理橡胶、塑料等底材的表面，形成相对于底材的粘着性优异，且具有非粘附性，防水性和滑动性良好，耐磨损性优异的被膜的涂层剂组合物。
背景技术：
一直以来，为在汽车用挡风雨条所使用的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(以下简记为EPDM。)橡胶或热塑性链烯烃类弹性体(以下简记为ΤΡ0。)等制品的表面上赋予非粘附性、防水性、耐磨损性、滑动性等，采取涂布含有各种聚有机硅氧烷组合物的涂层剂的措施。作为涂层剂，例如已知向末端具有羟基的聚二有机硅氧烷中加入具有键合于硅原子的氢原子的聚有机硅氧烷和/或有机烷氧基硅烷和固化催化剂的组合物。另外，还知道向固化性聚氨酯中掺混聚二有机硅氧烷的组合物(例如参照专利文献1、专利文献2)。但是，由于这些涂层剂组合物含有有机溶剂，所以不仅存在安全 卫生上或由可燃性所引起的操作上的问题，还存在对自然环境造成的影响大的问题。因此，正在开展不使用有机溶剂的水系乳液型涂层剂的开发。但是，直接将有机溶剂稀释型涂层剂适用于水系无法获得具有耐久性、粘合性等的被膜。另外，对于含有有机烷氧基硅烷的组合物，存在硅烷成分与异氰酸酯成分或水反应而难以水系化或无法获得粘着性良好的被膜等问题。另一方面，作为乳液型有机硅类涂层剂，提出了组合掺混有各种硅氧烷化合物的水性有机硅组合物(例如参照专利文献幻。另外，为改善被膜的粘合性或耐磨损性，提出了向脱氢缩合型有机硅类乳液中掺混具有马来酸酐基的氯化聚链烯烃类和具有弹性的球状微粒的涂层剂(例如参照专利文献4)。但是，在专利文献3所记载的涂层剂中，被膜的粘合性和耐磨损性不足，另外相对于固体型或与之接近的橡胶材料，存在无法获得具有足够粘着性和强度的被膜的问题。此外，还存在乳液的保存稳定性和各种成分掺混后的有效寿命(可使用时间)短的问题。专利文献4所记载的涂层剂在均勻涂布性、非粘附性、防水性、滑动性、与底材的粘合性等得到改善的基础上，在防止因在水润湿状态下与玻璃等的摩擦所产生的响声或防止对金属涂装面造成的摩擦伤方面也得到改善。但是，需要耐磨损性进一步提高和环境方面或安全方面的进一步改善。此外，作为具有高耐磨损性的涂层剂，提出了将各个胺官能性有机硅乳液和聚氨酯乳液以及环氧树脂或环氧官能性硅烷掺混而获得的涂层剂(例如参照专利文献幻。另外，还提出了以规定比例掺混有有机硅乳液和聚氨酯乳液的涂层剂(例如参照专利文献 6)。但是，专利文献5所记载的涂层剂存在可使用时间短的问题，为获得足够的可使用时间，实质上需要掺混有机溶剂。另外，专利文献6所记载的涂层剂不仅耐磨损性不足， 而且对含有EPDM或TPO的底材无法充分粘着。此外，为获得低摩擦等性能，需要掺混超高分子量聚乙烯粉末和陶瓷珠，特别是掺混超高分子量聚乙烯粉末对耐磨损性的改善有效， 但由于粉体本身具有热软化点，所以存在因加热固化温度或加热时间导致特性发生大幅度变化的问题。现有技术文献专利文献[专利文献1]日本特开平6-25604号公报[专利文献2]日本特开平8-225670号公报[专利文献3]日本特开平8-M5882号公报[专利文献4]日本特愿2005-506896公报[专利文献5]日本专利登记第3869878号说明书[专利文献6]日本特表2009-520082公报
发明内容
本发明为解决上述问题而开发，其目的在于，作为底材表面的处理剂，特别是作为 EPDM或TPO等模型成型体的水系涂层剂，提供保存稳定性、均勻涂布性、非粘附性、防水性、 可使用时间、滑动性优异，特别是相对于底材的粘合性(粘着性)和耐磨损性得到改善的涂层剂。另外，本发明的目的还在于提供防止近年受到重视的对金属涂装面造成的摩擦伤以及即使在水润湿状态下也不因与玻璃的摩擦而产生响声的涂层剂。本发明人为达成上述目的而深入研究，结果发现通过向含有特定的含氨基聚有机硅氧烷、氯化聚链烯烃和水分散性聚氨酯树脂的乳液中掺混具有橡胶状弹性的球状微粒，可获得具有上述特性的水系涂层剂，从而完成本发明。S卩，本发明的涂层剂组合物的特征在于，含有(A)含有以下各成分的水系乳液 (a)自交联性的含氨基聚有机硅氧烷、(b)氯化聚链烯烃和(c)水分散性聚氨酯树脂，和(B) 混合·分散于上述(A)水系乳液中的由橡胶状弹性体构成的球状微粒。本发明的涂层剂组合物由于保存稳定性、均勻涂布性、可使用时间优异，具有不受加热固化时的温度或时间所左右的宽泛的固化条件，所以根据该涂层剂组合物，对于含有橡胶、塑料的底材，特别是含有发泡或非发泡的EPDM橡胶或TPO的底材，可形成粘着性优异，且具有无凸凹或粗糙的平滑表面，具有良好的滑动性、非粘附性、防水性等的被膜。另外，该被膜不存在掺混成分从表面渗出的情况，摩擦系数低，耐磨损性优异。此外，对金属涂装面造成的摩擦伤等不良影响得到改善，即使在水润湿状态下也不会因与玻璃摩擦而产生响声。实施发明的最佳方式以下对本发明的实施方式进行说明。本发明实施方式的涂层剂组合物为含有以下各成分的水系乳液(a)具有自交联性的含氨基聚有机硅氧烷、(b)氯化聚链烯烃和(c)水分散性聚氨酯树脂以及(B)由橡胶状弹性体构成的球状微粒。以下对各成分进行详细说明。作为本发明实施方式所使用的(a)成分的含氨基聚有机硅氧烷为具有本身能够交联的自交联性的成分，当涂布单独含有(a)成分的乳液使之干燥固化时，形成具有凝胶性状的被膜。需要说明的是，具有凝胶性状的被膜指呈现出非流动性的被膜。更具体而言，将当在铝板上形成膜厚约10 μ m的干燥固化膜时，即使将该板垂直放置也不会流下的被膜作为具有凝胶性状的被膜。作为(a)成分的具有自交联性和凝胶状被膜形成性的含氨基聚有机硅氧烷不存在从由实施方式的涂层剂组合物得到的被膜渗出的情况，与下述(b)成分和(C)成分一体化，形成具有良好的非粘附性和防水性，无凸凹或粗糙的表面平滑的被膜。该(a)含氨基聚有机硅氧烷的掺混例如优选掺混通过乳化聚合等获得的乳液状态的成分。就作为(a)成分的含氨基聚有机硅氧烷而言，可示例出以平均组成式 [R1aSi (OR2)bO(4_a_b)/2]n(式中，R1表示选自氢原子和1价的取代或非取代烃基的1价基团，1 分子中的全部R1中的至少1个为具有经由1个以上碳原子键合于硅原子的取代或非取代氨基的1价烃基。R2表示氢原子或1价的取代或非取代烃基。a和b为满足1 < a < 2. 5、 1 ^ a+b ^ 2. 5、0 < b < 0. 5关系的数，η表示4 5，000的数。)表示的非水溶性含氨基聚有机硅氧烷。需要说明的是，非水溶性指不溶于水的性质，具体而言，指相对于100重量份的25°C的水，掺混1重量份的该含氨基聚有机硅氧烷时不溶解，无法获得均一且透明的溶液。在这里，作为具有经由至少1个碳原子键合于硅原子的取代或非取代氨基的1价烃基，可示例出氨基甲基、β-氨乙基、Y-氨基丙基、δ-氨基丁基、Y-(甲氨基)丙基、 Υ-(乙氨基)丙基、Ν-(β-氨乙基氨基丙基、Ν-(β-二甲氨基乙基氨基丙基等。作为这些含氨基烃基以外的R1，可示例出氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、己基之类的烷基，乙烯基、丙烯基之类的烯基，苯基之类的芳基，苯乙基之类的芳烷基，和这些烃基的氢原子部分被卤素原子、氰基等取代的基团。从合成的简单程度、操作的容易程度出发，在这些基团中优选氢原子、甲基、乙烯基、苯基，特别优选甲基。作为R2，可示例出氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基等。从合成的简单程度、操作的容易程度出发，优选氢原子、甲基、乙基。在上述平均组成式中，a和b为满足1彡a彡2. 5、0彡b彡0. 5、1彡a+b彡2. 5关系的数。若a和(a+b)不足1或超过2. 5，则导致相对于底材的粘着性不足。b表示键合于硅原子的羟基或烷氧基的数，只要为0. 5以下即可，但若超过0. 5，则涂层剂的保存稳定性降低。另外，从合成的简单程度、固化前组合物的粘度为不妨碍操作的范围和固化后被膜的粘着性观点出发，以上述平均组成式表示的含氨基聚有机硅氧烷的聚合度η为4 5，000、优选4 1，000的范围。若聚合度低于4，则粘着性未充分提高，若聚合度高于 5，000，则导致不仅难以合成，而且粘度升高，难以操作。该含氨基聚硅氧烷中的氨基量只要是含氨基聚硅氧烷单独呈现出非水溶性的量即可，作为氨基当量为100 15，000 (g/mol)，优选为150 1，000 (g/mol)。氨基当量超过 15,000(g/mol)的含氨基聚硅氧烷或氨基当量不足100 (g/mol)的含氨基聚硅氧烷提高粘合性的效果小。作为这样的(a)含氨基聚硅氧烷的优选实例，可列举出以式IH2N (CH2) 2NH (CH2) 3} Si (OH)JO {(CH3) 2SiO} 15H] 3_n(其中，n= 1或幻表示的化合物。作为本发明实施方式所使用的(b)成分的氯化聚链烯烃对由实施方式的涂层剂组合物获得的被膜赋予相对于EPDM之类橡胶底材的优异粘合性(粘着性)和耐磨损性。另外，各成分掺混后的稳定性也优异，使长可使用时间成为可能。(b)氯化聚链烯烃优选掺混乳液形态的成分。对于氯化聚链烯烃的乳液，虽然含氯量或作为底材的氯化聚链烯烃树脂的分子量等无特殊限制，但从获取的容易程度出发，作为反应基团，优选使用具有马来酸酐基的改性氯化聚丙烯的乳液。相对于作为(a)成分的含氨基聚硅氧烷100重量份，作为(b)成分的氯化聚链烯烃的掺混量为50 500重量份，更优选为100 250重量份。将(b)成分的配合量限定在上述范围的原因在于若不足50重量份，则无法充分实现与橡胶底材的粘着性和耐磨损性的提高，另一方面即使掺混超过500重量份，赋予与橡胶底材的粘着性和耐磨损性的效果饱和，并且耐候性等其它特性降低。需要说明的是，就(b)氯化聚链烯烃的掺混量和(a)含氨基聚硅氧烷的掺混量而言，当将它们以乳液的形式掺混时，显示乳液中有效成分的量。作为本发明实施方式所使用的(C)成分的水分散性聚氨酯树脂对由实施方式的涂层剂组合物获得的被膜赋予耐水性和耐磨损性。虽然作为(C)成分的水分散性聚氨酯树脂的乳化方法和作为底材的树脂的结构等无特殊限制，但从获得耐水性优异的被膜出发， 优选离聚物型聚氨酯树脂的水分散体。离聚物型聚氨酯树脂的水分散体可通过公知的方法制得。例如，可列举出(1)将使含亲水基化合物与其它含活性氢化合物和聚异氰酸酯反应制得的含亲水基聚氨酯树脂的有机溶剂溶液或有机溶剂分散液在水中，乳化制得离聚物树脂的方法，或( 将使含亲水基化合物与其它含活性氢化合物和聚异氰酸酯反应制得的含亲水基的末端含异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物分散于水中，与聚胺反应制得离聚物树脂的方法等。在这里，作为含亲水基化合物，例如可列举出2-氧乙磺酸、磺基琥珀酸、磺胺酸、 2,4- 二氨基甲苯磺酸等含磺酸化合物，2，2- 二羟甲基丙酸、二氧马来酸、3，4- 二氨基苯甲酸等含羧酸化合物，聚合物中至少含有1个以上活性氢的聚氧化乙二醇或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物二醇等。作为其它含活性氢化合物，例如可列举出聚酯多元醇、聚醚多元醇等高分子量化合物；甘油，以三羟甲基丙烷为代表的聚氧化合物、以乙二胺、哌嗪为代表的二胺化合物等低分子量化合物等。作为聚异氰酸酯，例如可列举出2，4_甲苯二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、4， 4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6_六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯等。这些反应可在无溶剂下进行或在有机溶剂中进行。将制得的树脂用苛性钠、苛性钾等不挥发性碱，三乙胺、二甲基乙醇胺等胺类，或氨水等中和，添加水，从而制得离聚物树脂。从降低对环境的负荷的观点出发，优选从如上制得的离聚物型聚氨酯树脂中蒸馏 除去有机溶剂。需要说明的是，为抑制副反应，这样的离聚物型聚氨酯树脂的水分散体优选成离子基团的反离子为铵离子(NH4+)的阴离子性离聚物型水分散体。相对于作为(a)成分的含氨基聚硅氧烷100重量份，作为(C)成分的水分散性聚氨酯树脂(离聚物型聚氨酯树脂水分散体)的掺混量以有效成分量计为10 500重量份， 更优选为50 300重量份。将(c)成分的掺混量限定在上述范围的原因在于若不足10 重量份，则无法充分实现赋予与橡胶底材的耐水性和耐磨损性的效果，另一方面当掺混超过500重量份时，丧失被膜的柔软性，在产生白化 开裂的同时，被膜表面的防水性或非粘附性等其它特性也降低。
本发明实施方式的涂层剂组合物如下构成向含有各个以上记载的(a) (C)各成分的(A)水系乳液中掺混作为(B)成分的由橡胶状弹性体构成的球状微粒。作为实施方式所使用的(B)成分的橡胶状弹性体的球状微粒降低由涂层剂组合物制得的被膜的摩擦系数，赋予良好的滑动性。另外，满足以下要求特性在赋予被膜良好的耐磨损性的同时，不仅施加了涂层的成型体在水润湿状态下摩擦玻璃时不产生响声，而且不因与金属涂装面的摩擦而损坏涂装面。虽然构成球状微粒的橡胶状弹性体的种类无特殊限制，但优选使用依据JIS K 6253的硬度计类型A型测得的硬度(橡胶硬度)值为不足90度、更优选60 80度范围的弹性材料。当使用硬度为90度以上的硬质或半硬质材料的微粒时，无法充分获得上述抑制在水润湿状态下的响声和防止金属涂装面损伤的效果。作为这样的(B)橡胶状弹性体的球状微粒，从获取和合成的容易程度出发，优选使用含有交联聚氨酯类、交联聚甲基丙烯酸甲酯类、交联聚丙烯酸酯类、交联聚甲基丙烯酸丁酯类、聚酰胺类等热固化性聚合物的微粒。微粒的平均粒径优选为0. 1 100 μ m，更优选为1 20 μ m。若平均粒径不足0. 1 μ m，则被膜的滑动性变差，反之若平均粒径超过100 μ m, 则耐磨损性变差，故不优选。对于作为(a)成分的含氨基聚硅氧烷100重量份，作为(B)成分的橡胶状弹性体的球状微粒的掺混量为20 300重量份，更优选为50 200重量份。将(B)成分的掺混量限定在上述范围的原因在于若不足20重量份，则被膜的滑动性差，反之若超过300重量份，则涂装性恶化，丧失被膜所具有的柔软性。另外，若(B)成分的掺混量超过300重量份， 则耐磨损性也变差，故不优选。当掺混这样的(B)橡胶状弹性体的球状微粒时，优选掺混混合·分散于水中的成分。需要说明的是，当(B)橡胶状弹性体的球状微粒难以均勻分散于水中时，根据需要，优选使用表面活性剂等分散剂进行分散。即，本发明实施方式的涂层剂组合物可将各个上述 (a) (c)的各成分与(B)橡胶状弹性体的球状微粒的分散液混合而制得。(a) (c)的各成分以及(B)橡胶状弹性体的球状微粒的水分散液的混合顺序无特殊限定。本发明实施方式的涂层剂组合物中也可进一步掺混以下各成分。即，在不改变本发明宗旨的范围内，为提高耐候性，可添加无机类、有机类紫外线吸收剂；为提高消光性，可添加平均粒径为0. 01 50 μ m左右的二氧化硅粉等无机填充剂或聚乙烯之类的聚链烯烃或聚碳酸酯树脂等有机填充剂；为进行着色，可添加无机颜料等；为提高耐磨损性，可添加环氧类、蜜胺类、酰亚胺类、胺类、异氰酸酯类交联剂。此外，根据需要任意适当掺混流平剂、 分散剂、增粘剂、消泡剂、防腐剂。为涂布本发明的涂层剂组合物，通过浸涂、喷涂、刷涂、刮刀涂布、辊涂等方法涂布于含有纸、橡胶、塑料、金属等的底材表面。接着，于室温放置数小时或根据底材的耐热性程度进行适当加热，固化涂膜。就加热条件而言，当底材为纸时，优选为在120 180°C的温度下加热10 30秒，当底材为橡胶时，优选为在80 180°C的温度下加热1 5分钟，在塑料的情况下，优选为在70 150°C的温度下加热30秒 2分钟。根据本发明实施方式的涂层剂组合物，当处理各种底材的表面时，与现有利用有机硅组合物的处理方法相比，形成均勻涂布性优异，相对于底材粘着性、耐磨损性优异的固化被膜。特别是对于使用现有非粘附性被膜形成用有机硅组合物无法获得足够的粘着性的橡胶、塑料底材，特别是含有发泡EPDM橡胶或TPO的底材，可形成具有触感、滑动感等有机硅特有的优异的被膜特性，并且具有现有成分不具有的优异的粘着性、耐磨损性的固化被膜。另外，本发明实施方式的涂层剂组合物由于在常温乃至较低温下形成固化被膜， 所以对于耐热性低的底材或大型的难以进行加热处理的底材也可进行处理，形成相对于其它物质的非粘附性良好、具有防水性且具有优异的耐磨损性的固化被膜。此外，保存稳定性优异，而且各成分掺混后的稳定性优异，可使用时间长。再者，由于不使用有机溶剂或有机金属类催化剂，而且固化被膜的形成不利用脱氢缩合反应，所以在环境层面和安全性方面优异。因此，本发明实施方式的涂层剂组合物可优选用于使用EPDM橡胶等的用途，例如作为汽车用挡风雨条、打印机刮板、防振橡胶、建材用垫圈等橡胶部件的表面处理剂。实施例以下列举实施例对本发明进行具体说明，但本发明不被以下实施例所限定。需要说明的是，在实施例中“份”表示“重量份”，“ %，，表示“重量％ ”。另外，粘度等物性值均表示25 °C、相对湿度(RH) 50%下的测定值。实施例1 5、比较例1 6将表1所示的各成分以同表所示的组成进行掺混，如下所示地均勻地搅拌 混合， 制得涂层剂组合物。即，首先将微粒状成分(弹性球状微粒-1、弹性球状微粒-2或非弹性球状微粒)与水混合使之均勻分散，然后将该水分散液加入将含氨基有机硅乳液与氯化聚链烯烃乳液和聚氨酯树脂水分散体混合制得的乳液中，均勻搅拌·混合。在实施例5中向其中进一步加入环氧类交联剂进行混合。另外，在比较例6中进一步加入聚二甲基硅氧烷乳液与甲基氢硅氧烷乳液及二丁基二月桂酸锡进行混合。在表1中，含氨基有机硅乳液-1为以30%的比例含有以式IH2N (CH2) 2NH (CH2) 3} Si (OH) 20 {(CH3) 2SiO} 15H表示的具有凝胶状被膜形成性的含氨基聚二甲基硅氧烷的乳化聚合乳液，含氨基有机硅乳液-2为以30%的比例含有以式 (CH3) 3SiO{ (CH3)2SiO} 200Si (CH3) {NH(CH2)2NH2} OSi (CH3) 3表示的含氨基聚二甲基硅氧烷的机械乳化乳液。氯化聚链烯烃乳液-1为含有30%的马来酸酐改性氯化聚丙烯(马来酸酐含量 1.7%,氯含量17 %，分子量约60，000)的乳液，氯化聚链烯烃乳液-2为含有30 %的马来酸酐改性氯化聚丙烯(马来酸酐含量1.4%，氯含量15重量％，分子量约100，000)的乳液。聚氨酯树脂水分散体-1为含有20%的具有聚酯骨架的离聚物型聚氨酯树脂的水分散体，聚氨酯树脂水分散体-2为含有30%的具有聚醚骨架的离聚物型聚氨酯树脂的水分散体。弹性球状微粒-1为依据JIS K 6253采用硬度计类型A型测定的硬度(以下简单表示为JIS硬度。)为74的交联聚氨酯软粉末(平均粒径8 μ m)，弹性球状微粒-2为JIS 硬度为78的交联聚丙烯酸酯粉末(平均粒径15 μ m)。非弹性球状微粒为上述JIS硬度为 90以上的聚甲基硅倍半氧烷粉末(平均粒径6 μ m)。环氧类交联剂为聚羟基链烷聚缩水甘油醚(粘度5000mPa · s)。
聚二甲基硅氧烷乳液为以50%的比例含有粘度1，400, OOOmPa · s的末端羟基封端的聚二甲基硅氧烷的乳化聚合乳液，甲基氢硅氧烷乳液为以30%的比例含有以平均式 (CH2)3SiO(CH3HSiO)50Si (CH3)3表示的聚甲基氢硅氧烷的机械乳化乳液。接着，使用喷枪将在实施例1 5和比较例1 6中制得的涂层剂组合物分别涂布于含有发泡EPDM橡胶和TPO的板表面，使固化被膜的膜厚达到10 μ m。然后，在使水从涂膜中挥发后，用180°C的烤箱加热干燥2分钟，形成固化被膜。接着，针对实施过表面处理的发泡EPDM橡胶板和TPO板，分别按照以下所示的方法考查固化被膜对底材的粘着性。另外，针对形成于发泡EPDM橡胶板上的固化被膜，分别按照以下所示的方法考查防水性、耐水性、摩擦系数、耐磨损性和响声。此外，还对有无从被膜表面渗出、涂层剂组合物的可使用时间进行考查。结果如表1所示。[粘着性]在被膜表面以Imm间隔在横竖方向各插入11条平行线，分割出100个格，使胶带附着于其上后，剥离胶带，测定未剥离的格数。需要说明的是，作为胶带，使用在聚酯膜上涂布有机硅粘附剂 YR3340 (Momentive Performance Material Japan LLC ( ^ ^ ^ r λ 寸 7才一 > ζ · 歹丨j 7 > ·夕\ “ >合同会社)制)，使之达到40 μ m的厚度，然后在恒温高湿室放置48小时的胶带。[防水性]使用接触角计测定固化被膜表面与水滴的接触角。然后，将接触角呈100°以上的样品判定为防水性良好，将接触角不足100°的样品判定为防水性不良。[耐水性]将实施过表面处理的发泡EPDM橡胶板于70°C的温水中浸渍7日后取出，目测观察干燥后的固化被膜的外观。将在耐水试验前后被膜的外观无变化的样品判定为良好，将可见被膜出现白化或剥离等变化的样品判定为不良。[摩擦系数]在固化被膜表面放置宽10mm、长IOOmm的玻璃板，施加200g的负重，使玻璃板以 900mm/min.的速度沿固化被膜移动，根据此时得到的拉伸应力求出动摩擦系数。需要说明的是，当作为玻璃板开始移动时的值的最大静止摩擦系数超过2. 0时，安全装置启动，从而无法测定。[耐磨损性]根据JIS K 6404-16进行钟表式计数器型磨损试验(夕口夕夕乂一夕一型摩耗試 D，测定固化被膜剥离时的摩擦次数。[响声]将0. 5mL的水均勻摊在宽100mm、长IOOmm的玻璃板上，考查将被膜表面摩擦玻璃板时产生的响声。将不产生响声的样品判定为良好。[有无渗出]于25°C下将被膜表面压入涂装面板M小时，通过目测考查渗出物质有无向涂装面板表面移动。然后，当可确认移动时判定为有渗出，当无法确认移动时判定为无渗出。[可使用时间]在制备涂层剂组合物后，于室温(25°C )下考查液体中生成凝胶为止的时间。
权利要求
1.涂层剂组合物，其特征在于，所述组合物含有(A)含有以下各成分的水系乳液(a)具有自交联性的含氨基聚有机硅氧烷、(b)氯化聚链烯烃和(c)水分散性聚氨酯树脂，和(B)混合·分散于上述(A)水系乳液中的由橡胶状弹性体构成的球状微粒。
2.权利要求1的涂层剂组合物，其特征在于，上述(A)水系乳液是将含有上述(a)含氨基聚有机硅氧烷的第1乳液、含有上述(b)氯化聚链烯烃的第2乳液和上述(c)聚氨酯树脂的水分散体混合而制成的。
3.权利要求2的涂层剂组合物，其特征在于，上述(a)含氨基聚有机硅氧烷以通式 [R1aSi (0R2)b0(4_a_b)/2]n 表不，式中，R1表示选自氢原子和1价的取代或非取代烃基的1价基团，1分子中的全部R1 中的至少1个为具有经由1个以上碳原子键合于硅原子的取代或非取代氨基的1价烃基； R2表示选自氢原子和1价的取代或非取代烃基的1价基团；a和b为满足1 < a < 2. 5、 0彡b彡0. 5、1彡a+b彡2. 5关系的数，η表示4 5，000的整数。
4.权利要求1 3中任1项的涂层剂组合物，其特征在于，上述(c)水分散性聚氨酯树脂为含有离聚物型聚氨酯树脂的水分散体。
5.权利要求4的涂层剂组合物，其特征在于，上述含有离聚物型聚氨酯树脂的水分散体为成离子基团的反离子是铵离子(NH4+)的阴离子性离聚物型聚氨酯树脂的水分散体。
6.权利要求1 5中任1项的涂层剂组合物，其特征在于，上述(B)球状微粒由依据 JIS K 6253的硬度不足90度的橡胶状弹性体构成。
7.权利要求1 6中任1项的涂层剂组合物，其特征在于，上述(B)球状微粒由选自交联聚氨酯类、交联聚甲基丙烯酸甲酯类、交联聚丙烯酸酯类、交联聚甲基丙烯酸丁酯类、聚酰胺类的各聚合物中的至少1种构成。
8.权利要求1 7中任1项的涂层剂组合物，其特征在于，相对于上述(a)含氨基聚有机硅氧烷100重量份，含有以下各成分50 500重量份的(b)氯化聚链烯烃、10 500 重量份的(c)水分散性聚氨酯树脂和20 300重量份的(B)橡胶状弹性体的球状微粒。
9.权利要求1 8中任1项的涂层剂组合物，其特征在于，涂布于包含发泡或非发泡乙烯-丙烯-二烯三元共聚物或热塑性链烯烃类弹性体的成型体上，形成被膜。
全文摘要
本涂层剂组合物含有(A)水系乳液和混合·分散于该水系乳液中的(B)由橡胶状弹性体构成的球状微粒，所述水系乳液含有以下各成分(a)具有自交联性的含氨基聚有机硅氧烷、(b)氯化聚链烯烃和(c)水分散性聚氨酯树脂。(A)水系乳液可通过将(a)含有含氨基聚有机硅氧烷的第1乳液、(b)含有氯化聚链烯烃的第2乳液和(c)聚氨酯树脂的水分散体混合获得。本发明提供形成保存稳定性、均一涂布性、可使用时间优异，非粘附性、防水性、滑动性良好，粘着性和耐磨损性优异的被膜的涂层剂。
文档编号C09D7/12GK102549090SQ20108003734
公开日2012年7月4日 申请日期2010年8月4日 优先权日2009年8月19日
发明者大和俊夫, 木村正宪 申请人:迈图高新材料日本合同公司