专利名称：一种用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及不粘炊具的涂料，尤其涉及一种用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料及其制备方法。
背景技术：
随着生活水平的提高，人们对炊具表面涂层的性能要求也越来越高，它们不仅エ作在强腐蚀的环境中，同时还承受着不同程度的磨损，现使用的一些聚四氟こ烯、有机硅等涂料，其表面经过长时间的摩擦后，就会很快磨损、剥落而失去对基材的保护作用，从而影响炊具的质量和寿命，另外，在煮食过程中，剥落的不粘涂料还容易混在食物中，人们在不知道的情况下，将不粘涂料吃到肚子里，严重损害了人们的身体健康
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料及其制备方法，该涂料以金属氧化物胶体与聚硅氧烷进行缩聚反应，形成溶胶-凝胶成膜物，并通过采用聚酯预聚体对水性环氧树脂进行改性，从而提高成膜物的粘结强度，另外还利用共沸蒸馏法处理过的三氧化ニ铝微粉与球形陶瓷粉末做填料，因此得到耐磨性能优越的陶瓷涂料。为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是
一种用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料，由A组分和B组分按重量比2. 8-3. 2 :1. 8-2. O混合組成，所述的A组分由如下重量份数的成分组成氧化硅溶胶30-35份，氧化铝溶胶10-15份，氧化锆溶胶5-10份，水溶性聚酯改性环氧树脂10-15份，氧化铝微细粉5_10份，氧化铁黑1-3份，球形陶瓷微粉3-8份，异丙醇3-8份，去离子水15-20份，羟こ基醋酸丁酸纤维素1-3. 5份，氟硅油2-4份，所述的B组分由如下重量份数的成分组成甲基三こ氧基硅烷40-45份，胺基ニこ氧基硅烷13-18份，ニ甲基ニ甲氧基硅烷15-20份，异丙醇10-15份，こ醇10-15份。进ー步，所述ー种用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料的制备方法，包括以下步骤
1)用共沸蒸馏法对氧化铝微细粉进行处理，使其表面覆盖极性弱的化学物质，上述的共沸蒸馏法的操作过程为在氧化铝微细粉末中加入正丁醇，剧烈搅拌45min，使其分散为白色乳状悬乳液，将上述白色乳状悬乳液放置于150°C蒸馏，正丁醇-水共沸物在93-95°C首先蒸出，脱水完成后，温度上升至正丁醇本身的沸点117°C，在此温度下回流30min，减压蒸馏除去正丁醇，再真空干燥，即可得到不同晶形的超细氧化铝微粉，，经非均相共沸蒸馏エ艺，可使氧化铝胶体中的水分子以共沸物的形式最大限度地被脱除，表面的自由羟基被-OC4H9基团取代，该基团不会在氧化铝颗粒间形成氢键，且该基团本身还有一定的空间位阻作用，这在一定程度上抑止胶粒的靠近，使粒子的分散性能要好，且改性后大部分粒子都为一次团聚；
2)将聚酯预聚体加入70-80°C水中，使其充分溶解，恒温状态下加入水性环氧树，搅拌I小时，使连接在环氧树脂刚性链段上的聚酯预聚体以弹性颗粒状态分散析出，从而得到水溶性聚酯改性环氧树脂；
3)按涂料A组分配比，将异丙醇和去离子水混合，加入羟こ基醋酸丁酸纤维素，再依次加入氧化硅溶胶、氧化铝溶胶、氧化锆溶胶、水溶性聚酯改性环氧树脂、氧化铁黑、球形陶瓷微粉，在800-1000rpm高速搅拌下分散均勻,用球形研磨机研磨5_7小时,至细度< 10 μ m,后用磷酸调整pH = 3-4，加入氧化铝微细粉和氟硅油，再次分散均匀后得到涂料的A组分；
4)按涂料B组分配比，把甲基三こ氧基硅烷、胺基ニこ氧基硅烷、ニ甲基ニ甲氧基硅 烷、异丙醇和こ醇混合，并在200-300rpm低速搅拌分散均匀，得到涂料的B组分；
5)将上述步骤3)中得到的A组分和步骤4)中得到的B组分按重量比2.8-3. 2 :1. 8-2. O的重量比混合，在35°C、800-1000rpm状态下密封搅拌熟化至少3小时，得到用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料，上述搅拌熟化过程中B组分中的烷氧基硅烷发生水解，并与A组分中的物质进行缩聚反应及自身发生缩聚反应，同时B组分中的胺基与环氧树脂交联结合。本发明的有益效果是由于本发明产品通过金属氧化物胶体与聚硅氧烷进行缩聚反应，形成溶胶-凝胶成膜物，并且采用聚酯预聚体对水性环氧树脂进行改性，提高成膜物的粘结强度；将经共沸蒸馏法处理过的三氧化ニ铝微粉与球形陶瓷粉末作为本发明涂料的填料，改性后粉体与成膜物的相容性得到根本改善，进ー步增强了其的抗磨性能，同时由于陶瓷粉末的球径小，表面积大，易吸附成膜物质而成为准交联点，陶瓷粉末与陶瓷黏结剂结合得更牢固，很好地解决了现有不粘炊具的涂料容易磨损，甚至剥落的问题。
具体实施例方式为便于对本发明进ー步理解，现结合具体实施例对本发明进行详细描述。本发明利用共沸蒸馏法处理Al2O3微细粉体表面，改性后粉体与成膜物的相容性得到根本改善，其抗磨作用进ー步增强；由于颗粒间普遍存在的范德华力和库仑力，有的甚至还有化学键结合，Al2O3颗粒极易团聚，颗粒越小团聚就越紧，使其应有的性能难以充分发挥；未经处理的Al2O3微粒表面亲水易团聚，同基体间的界面作用カ较弱，分散不均匀，在摩擦过程中易因应カ集中而造成较大范围的破坏，形成尺寸较大的磨粒，不利于降低摩擦系数和磨损率，而Al2O3微粒经表面改性处理后，其表面覆盖了极性较弱的化学物质，从而减弱了微粒之间的团聚倾向，有利于微粒均匀地分散于黏度相对较大的树脂基体中，填料和基体树脂之间的界面结合得以加强，因此相应涂料的耐磨性得到显著的提高。另外，由于聚氨酯预聚体结构中有聚酷-聚醚链，它与环氧树脂中的极性脂肪烃基和醚键共同作用，在湿气催化的条件下形成有SiO2结构存在的高度交联三维网状结构的物质，从而提高了体系的粘结强度。本发明将经共沸蒸馏法处理过的三氧化ニ铝微粉与球形陶瓷粉末作为本发明涂料的填料，由于陶瓷粉末的球径小，表面积大，易吸附成膜物质而成为准交联点，陶瓷粉末与陶瓷黏结剂结合得更牢固，使得涂层的附着力、抗冲击性能及耐磨性的指标均优于国家标准GB 1720-79、GB 1768-79，尤其是耐磨性能，按BS7069 :1988测试耐磨在100000个循环以上，远超国内外著名品牌达到的25000个循环。本发明公开了ー种用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料，其具体的エ艺步骤是
实施例I1)用共沸蒸馏法对氧化铝微细粉进行处理，使其表面覆盖极性较弱的化学物质，上述的共沸蒸馏法的操作过程为在氧化铝微细粉末中加入正丁醇，剧烈搅拌45min，使其分散为白色乳状悬乳液，将上述白色乳状悬乳液放置于150°C蒸馏，正丁醇-水共沸物在93-95°C首先蒸出，脱水完成后，温度上升至正丁醇本身的沸点117°C，在此温度下回流30min,减压蒸馏除去正丁醇，再真空干燥，即可得到不同晶形的超细氧化铝微粉，经非均相共沸蒸馏エ艺，可使氧化铝胶体中的水分子以共沸物的形式最大限度地被脱除，表面的自由羟基被-OC4H9基团取代，该基团不会在氧化铝颗粒间形成氢键，且该基团本身还有ー定的空间位阻作用，这在一定程度上抑止胶粒的靠近，使粒子的分散性能要好，且改性后大部分粒子都为一次团聚；
2)将聚酯预聚体加入70°C水中，使其充分溶解，恒温状态下加入水性环氧树，搅拌I小时，使连接在环氧树脂刚性链段上的聚酯预聚体以弹性颗粒状态分散析出，从而得到水溶性聚酯改性环氧树脂； 3)取异丙醇3份和去离子水15份混合，加入羟こ基醋酸丁酸纤维素I份，再依次加入氧化硅溶胶30份、氧化铝溶胶10份、氧化锆溶胶5份、水溶性聚酯改性环氧树脂10份、氧化铁黑I份、球形陶瓷微粉3份，在800 rpm高速搅拌下分散均匀后，用球形研磨机研磨5小吋，至细度彡10 μ m,并用磷酸调整混合物的pH = 3，加入氧化铝微细粉5份和氟硅油2份，再次分散均匀后得到涂料的A组分；
4)取甲基三こ氧基硅烷40份、胺基ニこ氧基硅烷13份、ニ甲基ニ甲氧基硅烷15份、异丙醇10份和こ醇10份混合，并在200rpm低速搅拌分散均匀，得到涂料的B组分；
5)将上述步骤3)中得到的A组分和步骤4)中得到的B组分按重量比2.8 :1. 8的重量比混合，在35°C、800rpm状态下密封搅拌熟化3小吋，上述搅拌熟化过程中B组分中的烷氧基硅烷发生水解，并与A组分中的物质进行缩聚反应及自身发生缩聚反应，同时B组分中的胺基与环氧树脂交联结合，然后再将搅拌熟化后的混合物放在25°C、200rpm状态下密封搅拌2小时，让反应趋于平缓，从而得到用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料。 实施例2
O用共沸蒸馏法对氧化铝微细粉进行处理，使其表面覆盖极性较弱的化学物质，上述的共沸蒸馏法的操作过程为在氧化铝微细粉末中加入正丁醇，剧烈搅拌45min，使其分散为白色乳状悬乳液，将上述白色乳状悬乳液放置于150°C蒸馏，正丁醇-水共沸物在93-95°C首先蒸出，脱水完成后，温度上升至正丁醇本身的沸点117°C，在此温度下回流30min,减压蒸馏除去正丁醇，再真空干燥，即可得到不同晶形的超细氧化铝微粉；
2)把聚酯预聚体加入75°C水中，使其充分溶解，恒温下加入水性环氧树脂，搅拌I小时，使连接在环氧树脂刚性链段上的聚酯预聚体以弹性颗粒状态分散析出，从而得到水溶性聚酯改性环氧树脂；
3)取异丙醇5份和去离子水18份混合，加入羟こ基醋酸丁酸纤维素2份，再依次加入氧化硅溶胶33份、氧化铝溶胶13份、氧化锆溶胶8份、水溶性聚酯改性环氧树脂13份、氧化铁黑2份、球形陶瓷微粉5份，在900 rpm高速搅拌下分散均匀后，用球形研磨机研磨6小吋，至细度彡10 μ m,并用磷酸调整混合物的pH = 3. 5，加入氧化铝微细粉8份和氟硅油3份，再次分散均匀后得到涂料的A组分；
4)取甲基三こ氧基硅烷43份、胺基ニこ氧基硅烷15份、ニ甲基ニ甲氧基硅烷18份、异丙醇13份和こ醇13份混合，并在250rpm低速搅拌分散均匀，得到涂料的B组分；
5)将上述步骤3)中得到的A组分和步骤4)中得到的B组分按重量比3. O :1. 9的重量比混合，在35°C、900rpm状态下密封搅拌熟化3. 5小吋，上述搅拌熟化过程中B组分中的烷氧基硅烷发生水解，并与A组分中的物质进行缩聚反应及自身发生缩聚反应，同时B组分中的胺基与环氧树脂交联结合，然后再将搅拌熟化后的混合物放在25°C、250rpm状态下密封搅拌2. 5小时，让反应趋于平缓，从而得到用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料。实施例3
O用共沸蒸馏法对氧化铝微细粉进行处理，使其表面覆盖极性较弱的化学物质，上述的共沸蒸馏法的操作过程为在氧化铝微细粉末中加入正丁醇，剧烈搅拌45min，使其分散为白色乳状悬乳液，将上述白色乳状悬乳液放置于150°C蒸馏，正丁醇-水共沸物在93-95°C首先蒸出，脱水完成后，温度上升至正丁醇本身的沸点117°C，在此温度下回流30min,减压蒸馏除去正丁醇，再真空干燥，即可得到不同晶形的超细氧化铝微粉；
2)把聚酯预聚体加入80°C水中，使其充分溶解，恒温下加入水性环氧树脂，搅拌I小时，使连接在环氧树脂刚性链段上的聚酯预聚体以弹性颗粒状态分散析出，从而得到水溶性聚酯改性环氧树脂；
3)取异丙醇8份和去离子水20份混合，加入羟こ基醋酸丁酸纤维素3.5份，再依次加入氧化硅溶胶35份、氧化铝溶胶15份、氧化锆溶胶10份、水溶性聚酯改性环氧树脂15份、氧化铁黑3份、球形陶瓷微粉8份，在1000 rpm高速搅拌下分散均匀后，用球形研磨机研磨7小吋，至细度彡10 μ m,并用磷酸调整混合物的pH = 4，加入氧化铝微细粉10份和氟硅油4份，再次分散均匀后得到涂料的A组分；
4)取甲基三こ氧基硅烷45份、胺基ニこ氧基硅烷18份、ニ甲基ニ甲氧基硅烷20份、异丙醇15份和こ醇15份混合，并在300rpm低速搅拌分散均匀，得到涂料的B组分；
5)将上述步骤3)中得到的A组分和步骤4)中得到的B组分按重量比3.2 :2. O的重量比混合，在35°C、IOOOrpm状态下密封搅拌熟化4小时，上述搅拌熟化过程中B组分中的烷氧基硅烷发生水解，并与A组分中的物质进行缩聚反应及自身发生缩聚反应，同时B组分中的胺基与环氧树脂交联结合，然后再将搅拌熟化后的混合物放在25°C、300rpm状态下密封搅拌3小时，让反应趋于平缓，从而得到用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料。以上所述仅为本发明的优先实施方式，只要以基本相同手段实现本发明目的的技术方案都属于本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料，其特征在于，由A组分和B组分按重量比2.8-3. 2 :1. 8-2. O混合组成，所述的A组分由如下重量份数的成分组成氧化硅溶胶30-35份，氧化铝溶胶10-15份，氧化锆溶胶5-10份，水溶性聚酯改性环氧树脂10-15份，氧化铝微细粉5-10份，氧化铁黑1-3份，球形陶瓷微粉3-8份，异丙醇3-8份，去离子水15-20份，羟こ基醋酸丁酸纤维素1-3. 5份，氟硅油2-4份，所述的B组分由如下重量份数的成分组成甲基三こ氧基硅烷40-45份，胺基ニこ氧基硅烷13-18份，ニ甲基ニ甲氧基硅烷15-20份，异丙醇10-15份，こ醇10-15份。
2.根据权利要求I所述ー种用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料的制备方法，其特征在干，包括以下步骤 1)用共沸蒸馏法对氧化铝微细粉进行处理，使其表面覆盖极性弱的化学物质，上述的共沸蒸馏法的操作过程为在氧化铝微细粉末中加入正丁醇，剧烈搅拌45min，使其分散为白色乳状悬乳液，将上述白色乳状悬乳液放置于150°C蒸馏，正丁醇-水共沸物在93-95°C首先蒸出，脱水完成后，温度上升至正丁醇本身的沸点117°C，在此温度下回流30min，减压蒸馏除去正丁醇，再真空干燥，即可得到不同晶形的超细氧化铝微粉； 2)将聚酯预聚体加入70-80°C水中，使其充分溶解，恒温状态下加入水性环氧树，搅拌I小时，使连接在环氧树脂刚性链段上的聚酯预聚体以弹性颗粒状态分散析出，从而得到水溶性聚酯改性环氧树脂； 3)按涂料A组分配比，将异丙醇和去离子水混合，加入羟こ基醋酸丁酸纤维素，再依次加入氧化硅溶胶、氧化铝溶胶、氧化锆溶胶、水溶性聚酯改性环氧树脂、氧化铁黑、球形陶瓷微粉，在800-1000rpm高速搅拌下分散均勻,用球形研磨机研磨5_7小时,至细度< 10 μ m,后用磷酸调整pH = 3-4，加入氧化铝微细粉和氟硅油，再次分散均匀后得到涂料的A组分； 4)按涂料B组分配比，把甲基三こ氧基硅烷、胺基ニこ氧基硅烷、ニ甲基ニ甲氧基硅烷、异丙醇和こ醇混合，并在200-300rpm低速搅拌分散均匀，得到涂料的B组分； 5)将上述步骤3)中得到的A组分和步骤4)中得到的B组分按重量比2.8-3. 2 :1. 8-2. O的重量比混合，在35°C、800-1000rpm状态下密封搅拌熟化至少3小时，得到用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料。
全文摘要
本发明公开了一种用于不粘炊具的耐磨陶瓷涂料及其制备方法，所述的涂料由A组分和B组分按重量比2.8-3.21.8-2.0组成，上述的A组分由氧化硅溶胶、氧化铝溶胶、氧化锆溶胶、水溶性聚酯改性环氧树脂、氧化铝微细粉、氧化铁黑、球形陶瓷微粉、异丙醇、去离子水、羟乙基醋酸丁酸纤维素和氟硅油组成，上述的B组分由甲基三乙氧基硅烷、胺基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、异丙醇和乙醇组成；其制备方法将涂料的A组分和B组分按重量比2.8-3.21.8-2.0混合，在35℃、800-1000rpm状态下密封搅拌熟化至少3小时，得到涂料，本发明通过金属氧化物胶体与聚硅氧烷进行缩聚反应，提高成膜物的粘结强度。
文档编号C09D163/00GK102653660SQ201210134718
公开日2012年9月5日 申请日期2012年5月4日 优先权日2012年5月4日
发明者刘心学, 林英杰, 程农兵 申请人:江门市安诺特炊具制造有限公司