专利名称：一种大理石漆及其制备方法
技术领域：
本发明涉及涂料领域，具体地，本发明涉及仿真涂料领域。
背景技术：
众所周知，天然的花岗岩石材，是一种高档的装饰材料，在市场上很受关注。但是，这种天然的花岗岩石材，储藏量有限，其花纹和色彩具有确定性，而且不能再生，所以，采用天然的花岗岩石材作为建筑装饰材料越来越困难。大理石与石材相比，具有以下特点(I)易施工与石材相比，仿大理石漆可以用于不同类型的墙面、柱面、顶面；(2)防护性和真正的石材一样，防水，不受环境污染影响；(3)运输便利比传统石材 轻，容易运输；(4)颜色多种颜色可供选择；(5)费用产品的价格比天然大理石便宜70%。该产品主要成分是天然大理石粉，并且有大理石的效果。也正因为如此，真石漆、仿大理石漆的生产便成了建筑装饰领域的热门话题。近几年来，仿真石漆涂料面层在民用建筑外墙、室内装饰、以及园林塑石领域已经得到了广泛的应用，具有庄重、典雅、和谐和具有回归自然的感觉。CN 102617071A公开了一种高光泽真石漆、仿大理石漆，其特征在于它由以下重量白分比的原料制成硅丙乳液20. 7-25. 8% ;浓度2. 5%的HEC羟乙基纤维素溶液4-6% ;成膜助剂醇酯十二 O. 5-0. 7% ;乙二醇 O. 35-0. 45% ；40-80 目彩砂 10. 4-15. 5% ;80_120 目彩砂15. 5-20. 6% ； 120-20 目彩砂 36. 1-41. 3% ;防霉剂 O. 008-0. 012% ;防腐剂 O. 008-0. 012% ;杀菌剂O. 008-0. 012% ;保湿亮光剂O. 35-0. 45% ;均染剂O. 5-0. 74%。加入岩片，即为仿大理石漆。该大理石漆具有优良的装饰性，但耐洗刷性、干燥性、防污性等性能有待改进。CN 101358105A公开了一种合成仿真大理石漆，主要由原料彩砂、硅丙乳液、等离子水、纤维素、有机胺、乙二醉、多功能助剂、消泡剂、防霉剂、成膜助剂制成。该大理石漆具有优良的耐沾污性能，但是其含有大量挥发性有机物，并且干燥性、附着性等性能不能满足需要。因此，开发一种具有优异装饰性，并且具有优异的回复性，低温抗皱性和柔韧性，优异的耐侯性、抗污染性、耐搽洗性、防水透气性好，极强的附着力和抗碱性能，水性环保、无毒，无味的大理石漆是所属领域的技术难题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种大理石漆。所述大理石漆按照重量份数包括纤维素0.1-2
pH调节剂O. I 3
乳液200 450
成膜助剂5 32
防腐剂O. I 8
石英砂500-900
增桐剂O. I 8
防冻剂2 30
多彩颗粒30 110
消泡剂0,1~5
水50~跳其中，所述纤维素可以为O. 11份、O. 12份、O. 2份、O. 5份、O. 8份、O. 9份、I. 3份、
I.6 份、I. 9 份、I. 95 份、I. 98 份、I. 99 份等。所述pH调节剂可以为O. 11份、O. 12份、O. 2份、O. 5份、O. 9份、I. 3份、I. 6份、2. 4份、2. 9 份、2. 95 份、2. 98 份、2. 99 份等。所述乳液可以为200. I份、200. 2份、201份、202份、210份、250份、290份、350份、370 份、390 份、430 份、445 份、448 份、449 份、449. 8 份、449. 9 份等。所述成膜助剂可以为5. I份、5. 2份、6份、8份、15份、25份、29份、30份、31份、31. 5 份、31. 8 份、31. 9 份等。所述防腐剂可以为O. 11份、O. 12份、O. 2份、O. 5份、I份、3份、5份、7份、7. 5份、
7.8 份、7. 9 份、7. 95 份、7. 98 份、7. 99 份等。所述石英砂可以为500. I份、500. 2份、500. 3份、501份、510份、530份、58份、650份、710 份、760 份、810 份、860 份、890 份、895 份、898 份、899 份、899. 8 份、899. 9 份等。所述增稠剂可以为O. 11份、O. 12份、O. 2份、O. 5份、I份、3份、5份、7份、7. 5份、
7.8 份、7. 9 份、7. 95 份、7. 98 份、7. 99 份等。所述防冻剂可以为2. I份、2. 2份、2. 5份、3份、6份、11份、16份、21份、26份、28份、29 份、29. 7 份、29. 8 份、29. 9 份等。所述多彩颗粒可以为30. I份、30. 2份、30. 3份、31份、60份、90份、107份、108份、109 份、109. 7 份、109. 8 份、109. 9 份等。所述消泡剂可以为O. 11份、O. 12份、O. 2份、O. 7份、I. 3份、I. 8份、2. 2份、3. 6份、
4.7份、4. 8份、4. 9份等。所述水可以为50. I份、50. 2份、50. 3份、51份、55份、64份、76份、87份、94份、97份、98份、99份、99. 8份、99. 9份等。优选地，所述大理石漆按照重量份数包括
纤维桌0.4~1
pH调节剂0.5-2
乳液240 430
成膜助剂S 28
防腐剂0.5 6
石英砂550 850
增稠剂0.5~6
防冻剂6 25
多彩颗粒35 90
消泡剂0.5 4
水60~铺。进一步优选，所述大理石漆按照重量份数包括纤维素0.7
pH调节剂I
乳液260 400
成膜助剂IO 25
防腐剂1-4
石英砂600 800
增桐剂1~4
防冻剂8 20
多彩颗粒40 80
消泡剂I 2.5
水70ο特别优选，所述大理石漆按照重量份数由以下组分组成
纤维素0.7
pH调节剂I
乳液260 400
成膜助剂IO 25
防腐剂I 4
石英砂600 800
增稠剂i~4
防冻剂S 20
多彩颗粒40 80
消泡剂I 2.5
水70o
本发明中的纤维素是含有纤维素结构单元的化合物，可包括，例如，用酸，例如脂肪酸、硝酸等酯化纤维素中的羟基而制备的纤维素酯化产品、通过使含有可聚合不饱和基的纤维素酯化产品与可聚合不饱和单体反应制备的共聚物等，其中含有可聚合不饱和基的纤维素酯化产品是通过向纤维素酯化产品中引入可聚合不饱和基而获得的。优选地，所述纤维素为硝化纤维素、丁酸乙酸纤维素、乙酸纤维素、丙酸乙酸纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、纤维素醚中的I种或至少2种的组合，特别优选羟丙基甲基纤维素和/或羟乙基纤维素。纤维素与成膜物质具有良好的相容性，并能改善所得到的涂膜的干燥性和粘附性。
优选地，所述pH调节剂选自美国安格斯(ANGUS)公司的有机类如AMP-95 (2_氨基-2-甲基-I-丙醇)和/或无机类如氨水，特别优选AMP-95。优选地，所述乳液为苯丙树脂乳液和/或硅丙树脂乳液，所属领域技术人员可通过市购或利用现有技术/新技术制备得到。优选地，所述成膜助剂为丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、醇酯十二、二乙二醇丁醚或苯甲醇中的I种或至少2种的组合。优选地，所述防腐剂为苯并咪唑酯类(Nordes EPW)、道维希尔-75、1，2_苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、卡松类(2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和(B) 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)或苯甲酸中的I种或至少2种的组合，特别优选为卡松类和/或苯甲酸。优选地，所述石英砂为150 300目石英砂，进一步优选180 250目，特别优选230目。优选地，所述防冻剂为乙二醇和/或丙二醇，特别优选为乙二醇。所述多彩颗粒可以是颜料颗粒，也可以是染色的其它材质颗粒，例如彩色玻璃颗粒、彩色塑料颗粒或彩色沙粒等。优选地，所述多彩颗粒尺寸为15(Γ300目，进一步优选180 250目，特别优选230目。优选地，所述消泡剂为矿物油消泡剂或有机硅消泡剂。优选地，所述水为去离子水。所述大理石漆还可含有其它组分，例如润湿剂、防霉剂、流平剂、防冻剂、光稳定剂等，所属领域技术人员可根据需要添加其中的I种或至少2种的组合。优选地，所述润湿剂为表面活性剂。本发明的目的之一还在于提供一种所述大理石漆的生产工艺。所述生产工艺包括以下步骤(I)加入水，在30(T5(K)r/min搅拌速率下加入纤维素和pH调节剂，提高搅拌速率至70(T900r/min，搅拌均匀，温度控制在45°C以下；(2 )加入消泡剂、防冻剂、成膜助剂、防腐剂，在45 °C以下，在50(T700r/min转速下搅拌均匀；(3)在50(T700r/min搅拌速率下，加入乳液，搅拌至少5分钟；(4)加入石英砂，提高搅拌速率至70(T900r/min，搅拌均匀后加入多彩颗粒，在45°C以下，搅拌均匀。优选地，步骤(4)之后进行步骤(5)加入增稠剂调节粘度，得到大理石漆。
优选地，步骤(I)中加入纤维素和pH调节剂之前搅拌速率为35(T450r/min，特别优选为400r/min。优选地，步骤(I)中加入纤维素和pH调节剂之后搅拌速率为75(T850r/min，特别优选为800r/min。优选地，步骤(I)中温度为40°C以下。优选地，步骤(2)中温度为40°C以下。优选地，步骤(2)中搅拌速率为55(T650r/min，特别优选为600r/min。优选地，步骤(3)中搅拌速率为55(T650r/min，特别优选为600r/min。 优选地，步骤(3)中搅拌时间为至少8分钟，特别优选搅拌1(Γ15分钟。优选地，步骤(4)中搅拌速率为75(T850r/min，特别优选为800r/min。优选地，步骤(4)中温度为40°C以下。本发明所述份指重量份数。本发明所述重量份数单位相同。本发明所制备大理石漆具有以下优势(I)涂层具有很好的弹性，优异的回复性，低温抗皱性和柔韧性；( 2)优异的耐侯性、抗污染性、耐搽洗性、防水透气性好；(3)极强的附着力和抗碱性能；(4)水性环保、无毒，无味；(5)装饰性能优异，可以创造出各种不同色彩的大理石效果。
具体实施例方式为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。实施例I(I)称70份去离子水投入反应釜中，然后启动高速分散机控制转速400r/min，称取O. 7份纤维素和I份AMP-95投入反应釜，转速提高到800r/min至分散均匀，温度控制在40度以下；(2)称取I份矿物油消泡剂、8份乙二醇、25份醇酯十二、4份防腐剂，转速降低到600r/min,温度控制在40度以下,分散均勻；(3)称取400份硅丙树脂投入反应釜中，转速600r/min分散10-15分钟；(4)称取600份300目石英砂投入釜中，转速提高到800r/min，分散均匀后称取40份280目多彩砂石颗粒投入釜中，温度控制在40度以下，分散均匀；( 5 )称取3份增稠剂调节粘度。实施例2(I)称50份去离子水投入反应釜中，然后启动高速分散机控制转速500r/min，称取O. I份羟丙基甲基纤维素和3份AMP-95投入反应釜，转速提高到900r/min至分散均匀，温度控制在45度以下；(2)称取O. I份有机硅消泡剂、2份丙二醇、32份丙二醇丁醚、O. I份苯甲酸，转速降低到500r/min,温度控制在45度以下，分散均勻；(3)称取450份苯丙树脂投入反应釜中，转速700r/min分散16分钟；
(4)称取500份150目石英砂投入釜中，转速提高到900r/min，分散均匀后称取30份260目多彩砂石颗粒投入釜中，温度控制在45度以下，分散均匀；( 5 )称取O. I份增稠剂调节粘度。实施例3(I)称100份去离子水投入反应釜中，然后启动高速分散机控制转速300r/min，称取2份羟乙基纤维素和O. I份氨水投入反应釜，转速提高到700r/min至分散均匀，温度控制在43度以下;(2)称取5份有机硅消泡剂、30份丙二醇、5份2，2，4_三甲基-1，3_戊二醇-单 异丁酸酯、8份卡松类防腐剂，转速降低到700r/min，温度控制在43度以下，分散均匀；(3)称取200份苯丙树脂投入反应釜中，转速500r/min分散10分钟；(4)称取900份150目石英砂投入釜中，转速提高到700r/min，分散均匀后称取110份280目多彩砂石颗粒投入釜中，温度控制在43度以下，分散均匀； ( 5 )称取8份增稠剂调节粘度。实施例4(I)称80份去离子水投入反应釜中，然后启动高速分散机控制转速450r/min，称取I份羟乙基纤维素和2份AMP-95投入反应釜，转速提高到850r/min至分散均匀，温度控制在38度以下；(2)称取4份矿物油消泡剂、10份乙二醇、7份苯甲醇、3份卡松类防腐剂，转速降低到650r/min,温度控制在38度以下，分散均勻；(3)称取300份苯丙树脂投入反应釜中，转速650r/min分散5分钟；(4)称取600份220目石英砂投入釜中，转速提高到860r/min，分散均匀后称取40份170目多彩砂石颗粒投入釜中，温度控制在38度以下，分散均匀；( 5 )称取2份增稠剂调节粘度。对比例I采用CN 102617071A公开的仿大理石漆为对比例。其制备方法包括将硅丙乳液23. 3%、浓度为2. 5%的HEC羟乙基纤维素5. 3%、成膜助剂醇酯十二 O. 61%，乙二醇O. 4%,60目彩砂12. 76%, 100目彩砂18%, 160目彩砂38. 6%、华科108防霉剂O. 01%,华科981防腐剂O. 01%和杀菌剂HF 0.0% —同装入一个搅拌釜内，搅拌速度为17转/分钟，搅拌时间为90分钟，待HEC羟乙基纤维素粒子完全溶解，使其均匀混合后，再加入浓度为50%的钛白粉溶液O. 6%，继续搅拌20分钟，搅拌速度仍为17转/分钟，再加入浓度为1%的聚丙烯酰胺溶液O. 4%，再继续搅拌20分钟，搅拌速度仍为17转/分钟，成为稠真石漆成品；在制成的稠真石漆成品内加入其重量的3%的水，边加入边搅拌，进行稀释均匀，即为高光泽真石漆，装入成品桶内；在高光泽真石漆成品内加入所述高光泽真石漆成品重量的I. 8%的黑砂石岩片，即为仿大理石漆，I. 8%的黑砂石岩片在施工时加入。采用GB/T9755-2001对实施例1_4及对比例I进行测试，测试结果如表I所示。表I
权利要求
1.一种大理石漆，其特征在于，所述大理石漆按照重量份数包括 纤维素O · I ~2pH调节剂0.1 3乳液200~450 成膜助剂5~32 防腐剂0,l~g石英砂500 900增獨剂O. I-B 防冻剂2 30多彩颗粒30~ 110 消泡剂0.1~5水50 I00。
2.如权利要求I所述的大理石漆，其特征在于，所述大理石漆按照重量份数包括 纤维素0.4 IpH调节剂0.5 2乳液240 430 成膜助剂8~28 防腐剂0.5~6石英砂550 850 增稠剂0.5 6 防冻剂6 25 多彩颗粒35 侧消泡剂0.5 4水60~90o
3.如权利要求I所述的大理石漆，其特征在于，所述大理石漆按照重量份数包括纤维素0.7pH调节剂I乳液260 400 成膜助剂IO 25 防腐剂I 4 心英砂600 800 增桐剂1~4防冻剂8~20 多彩颗ft40-80消泡剂I 2.5 水70 ο
4.如权利要求I所述的大理石漆，其特征在于，所述大理石漆按照重量份数由以下组分组成 纤维素0.7 pH Ii节剂I乳液260 400 成膜助剂丨O 25 防腐剂I 4 石英砂600 800 增桐剂 I 4 防冻剂8 20 多彩颗粒40~80 消泡剂1-2.5 水70。
5.如权利要求1-4任一项所述的大理石漆，其特征在于，所述纤维素为硝化纤维素、丁酸乙酸纤维素、乙酸纤维素、丙酸乙酸纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、纤维素醚中的I种或至少2种的组合，特别优选羟丙基甲基纤维素和/或羟乙基纤维素； 优选地，所述pH调节剂为AMP-95和/或氨水，特别优选AMP-95 ； 优选地，所述乳液为苯丙树脂乳液和/或硅丙树脂乳液。
6.如权利要求1-5任一项所述的大理石漆，其特征在于，所述成膜助剂为丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、醇酯十二、二乙二醇丁醚或苯甲醇中的I种或至少2种的组合； 优选地，所述防腐剂为苯并咪唑酯类、道维希尔-75、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、卡松类或苯甲酸中的I种或至少2种的组合，特别优选为卡松类和/或苯甲酸； 优选地，所述石英砂为150 300目石英砂，进一步优选180 250目，特别优选230目； 优选地，所述防冻剂为乙二醇和/或丙二醇，特别优选为乙二醇。
7.如权利要求1-6任一项所述的大理石漆，其特征在于，所述多彩颗粒尺寸为15(Γ300目，进一步优选180 250目，特别优选230目； 优选地，所述消泡剂为矿物油消泡剂或有机硅消泡剂； 优选地，所述水为去离子水。
8.如权利要求1-7任一项所述的大理石漆的生产工艺，包括以下步骤 (I)加入水，在30(T5(K)r/min搅拌速率下加入纤维素和pH调节剂，提高搅拌速率至70(T900r/min，搅拌均匀，温度控制在45°C以下； (2 )加入消泡剂、防冻剂、成膜助剂、防腐剂，在45 °C以下，在50(T700r/min转速下搅拌均匀； (3)在50(T700r/min搅拌速率下，加入乳液，搅拌至少5分钟； (4)加入石英砂，提高搅拌速率至70(T900r/min，搅拌均匀后加入多彩颗粒，在45°C以下，搅拌均匀。
9.如权利要求8所述的大理石漆的生产工艺，其特征在于，步骤(4)之后进行步骤(5)加入增稠剂调节粘度，得到大理石漆； 优选地，步骤(I)中加入纤维素和pH调节剂之前搅拌速率为35(T450r/min，特别优选为 400r/min ； 优选地，步骤(I)中加入纤维素和pH调节剂之后搅拌速率为75(T850r/min，特别优选为 800r/min ； 优选地，步骤(I)中温度为40°C以下。
10.如权利要求8或9所述的大理石漆的生产工艺，其特征在于，步骤(2)中温度为40°C以下； 优选地，步骤(2)中搅拌速率为55(T650r/min，特别优选为600r/min ； 优选地，步骤(3)中搅拌速率为55(T650r/min，特别优选为600r/min ； 优选地，步骤(3)中搅拌时间为至少8分钟，特别优选搅拌1(Γ15分钟； 优选地，步骤(4)中搅拌速率为75(T850r/min，特别优选为800r/min ； 优选地，步骤(4)中温度为40°C以下。
全文摘要
一种大理石漆及其制备方法。本发明涉及一种大理石漆按照重量份数包括0.1~2的纤维素、0.1~3的pH调节剂、200~450的乳液、5~32的成膜助剂、0.1~8的防腐剂、500~900的石英砂、0.1~8的增稠剂、2~30的防冻剂、30~110的多彩颗粒、0.1~5的消泡剂、50~100的水。所述大理石漆的生产工艺为在45℃以下将所述原料混合均匀。所述大理石漆具有优异的耐擦洗性、耐水性、耐人工老化、耐污性、耐碱性和疏水性。同时，可喷涂、刷涂或辊涂至基体表面，具有优异的装饰效果。
文档编号C09D7/12GK102876143SQ20121031907
公开日2013年1月16日 申请日期2012年8月31日 优先权日2012年8月31日
发明者胡昌悌 申请人:芜湖县双宝建材有限公司