具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代bodipy染料及制备方法
【专利摘要】本发明涉及具有长波吸收特性的一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料及制备方法。将吡咯与对甲基苯甲醛在三氟乙酸的催化下反应，后用2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌氧化，得到BODIPY1；用BODIPY1、单质碘、碘酸在乙醇中加热，过夜反应制备BODIPY2；BODIPY2分别与噻吩锡试剂在80～110℃条件下和四三苯基磷钯催化下,发生Stille偶联反应合成得到一系列2,3,5,6-四噻吩取代BODIPY染料。合成方法简单，产率较高。染料的紫外吸收红移到630-696nm，是非常有前景的有机光伏电池材料。
【专利说明】具有长波吸收特性的一系列2, 3, 5, 6-四噻吩取代BODIPY
染料及制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及染料【技术领域】，特别是涉及一类具有长波吸收特性的一系列2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料及制备方法。
【背景技术】
[0002]氟硼二批咯甲川(4，4-Difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-dipyrromethene, difIuoro-bora-dipyrromethenes, BODIPY)染料是近二三十年才发展起来的，于1968年首次被合成并报道[Liebigs.Ann.Chem.1968，718，208-223]。该类染料具有吸收和发射波长较长、光稳定性好、半峰宽窄、量子产率高、摩尔消光系数大等特点而被科学界广泛的研究[Chem.Rev.2007，107，4891-4932]。染料的结构如下:
[0003]
【权利要求】
1.具有长波吸收特性的一系列2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料制备方法，其特征在于:四碘代BODIPY原料与噻吩锡试剂在Pd的催化下进行的Stille偶联反应，向母体引入四个噻吩基团。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是利用四三苯基磷钯催化的Stille反应制备一系列的2，3，5，6-四噻吩取代Bodipy衍生物。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征是步骤如下: .1)将吡咯与对甲基苯甲醛以摩尔比2:1在三氟乙酸的催化下反应，后用2，3-二氯-5，6- 二氰基苯醌氧化，得到4，4- 二氟-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(B0DIPY1)； . 2)用B0DIPY1:单质碘:碘酸摩尔比1:(4~5): 4在乙醇中加热到60°C，过夜反应制备.4，4- 二氟-2，3，5，6-四碘-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯(B0DIPY2)； . 3)B0DIPY2分别与噻吩锡试剂在80~110°C条件下和四三苯基磷钯催化下，发生Stille偶联反应合成得到一系列2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料。
4.如权利要求3所述的方法，其特征是所述的噻吩锡试剂为三丁基锡噻吩、5-甲基，2- 二丁基锡睡吩、5_己基，2- 二丁基锡睡吩、5_甲氧基，2- 二丁基锡睡吩、5_甲硫基，2- 二丁基锡睡吩、5-苯基，2- 二丁基锡睡吩或2- 二丁基锡联睡吩。
5.权利要求4的方法制备的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为.4，4- 二氟-2，3，5,6-四噻吩基-8- (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为:
6.权利要求4的方法制备的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为.4，4- 二氟-2，3，5，6-四-(5-甲基噻吩基)-8- (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为:
7.权利要求4的方法制备的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为.4，4- 二氟-2，3，5，6-四-(5-己基噻吩基)-8- (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为:
8.权利要求4的方法制备的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为.4，4- 二氟-2，3，5，6-四-(5-甲氧基噻吩基)_8_ (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为:
9.权利要求4的方法制备的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为.4，4- 二氟-2，3，5，6-四-(5-甲硫基噻吩基)-8- (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为:
10.权利要求4的方法制备的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为.4，4- 二氟-2，3，5，6-四-(5-苯基噻吩基)-8- (4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为:
11.权利要求4的方法制备的2，3，5，6-四噻吩取代BODIPY染料，其特征是染料为.4，4-二氟-2, 3, 5,6-四联噻吩基-8-(4-甲基苯基)氟硼二吡咯，结构式为:
【文档编号】C09B23/04GK104073018SQ201410195166
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2014年5月9日 优先权日:2014年5月9日
【发明者】陈志坚, 刘平, 高锋, 刘勇, 李芬, 张昊霖 申请人:天津大学