本发明涉及存储稳定的染料盐、溶液、它们相应的组合物、用于它们的制备的方法和它们用于染色和/或印刷基底的用途。
背景技术：
染料组合物应具有最佳的稳定性，使得它们在运输过程中或在存储中不发生沉淀。通常，它们应分别在0至5℃下，而且约-20℃和50℃下稳定长的时间。冷冻的染料组合物应在解冻后稳定且在泵送过程中不应出现任何稳定性问题。含沉淀物的染料组合物可在泵送或计量系统中造成破坏并导致不可接受的机器停机和昂贵的清洁和维护。
已知的染料水溶液的一个问题是大量添加的增溶剂，其导致在染坊或造纸厂流出物中具有高的碳含量水平。这导致高总有机碳(TOC)和化学需氧量(COD)的流出物，并因此导致高的水处理成本。
浓缩的染料水溶液是已知的。例如，EP0369940A2公开了包括7重量％至30重量％的苯并噻唑染料衍生物和每摩尔染料1-5摩尔特定胺和10重量％至25重量％的有机增溶剂的染料水溶液。
WO03064539A1公开了染料水溶液，其包含5重量％至30重量％的基于苯并噻唑衍生物的染料和0.05-5％的一种或多种额外的芳族杂环(例如额外的苯并噻唑衍生物)和每摩尔染料1-5摩尔的碱或碱的混合物。为了产生稳定的染料溶液，在这两种情况下，游离的染料酸被水、标准化剂(standardizers)和增溶剂的混合物隔离并与所述混合物一起搅拌。
进一步参考EP 0 167 952，其公开了一些染料基团的浓缩的水溶液，所述染料基团赋予这些染料水溶性。
技术实现要素：
因此，本发明的一个目的是提供存储稳定的染料盐和它们的组合物。
通过根据本发明的化合物和组合物实现这个和其它目的。
已经令人惊讶地发现，根据本发明的染料组合物的存储稳定性得到了提高。尤其是，根据本发明的染料组合物在-20℃至50℃之间，或-15℃至40℃之间，或-10℃至-30℃之间，或-5℃至20℃之间，或-4℃至15℃之间，或-3℃至10℃之间，或-2℃至5℃之间，或-1℃至4℃之间，或0℃至3℃之间，或1℃至2℃之间的温度下存储稳定至少1天，或至少2天，或至少3天，或至少4天，或至少5天，或至少6天，或至少1周，或至少2周，或多达2周。
在第一方面，本发明提供式(I)的化合物
其中
K是偶合组分，
M+是选自由三异丙醇胺阳离子、二甲基乙醇胺阳离子或它们的混合物组成的组的阳离子。
在一个实施方案中，K选自由未取代或取代的乙酰基乙酰苯胺(也称为1,3-二-氧代-丁基氨基苯)组分、未取代或取代的吡啶组分、未取代或取代吡唑啉酮组分、未取代或取代的嘧啶组分或未取代或取代的乙酰基乙酰氨基萘(也称为1,3-二-氧代-丁基氨基萘)组分组成的组。
在第二方面，本发明提供一种染料组合物，其包含：
(a)根据本发明的式(I)的化合物，和
(b)至少一种链烷醇胺。
在一个实施方案中，所述至少一种链烷醇胺选自由三异丙醇胺、二甲基乙醇胺或它们的混合物组成的组。
在一个实施方案中，所述染料组合物进一步包含溶剂。
在一个实施方案中，所述染料组合物进一步包含在染料组合物中使用的添加剂，其选自由粘度调节剂、表面张力调节剂、腐蚀抑制剂、防腐剂、焦化(kogation)减少添加剂、离子或非离子表面活性剂、共溶剂或它们的混合物组成的组。
在一个实施方案中，基于染料组合物的总重量，(a)的量为1至30重量％，或5至25重量％，或10至20重量％，或12.5至17.5重量％，或14至16重量％，且(b)的量为1至20重量％，或2至10重量％，或3至8重量％，或4至6重量％，其中，至100重量％的差量是溶剂和任选地进一步的添加剂。
在一个实施方案中，根据本发明的染料组合物包含如下组分，分别地基本上由如下组分组成：
(a)14.5重量％的下式的化合物
(b)5重量％的三异丙醇胺，和进一步地0.15重量％的Nipacid BIT 20和80.35重量％的水。
在第三方面，本发明涉及一种用于制备根据本发明的染料组合物的方法，其中在重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸偶合至偶合组分K的前体H-K的过程中添加组分(b)。
在第四方面，本发明涉及一种用于染色或印刷基底的方法，其包括使根据本发明的染料组合物与所述基底接触。
在第五方面，本发明涉及包含根据本发明的至少一种化合物或根据本发明的染料组合物的基底。
在第六个方面，本发明涉及根据本发明的染料组合物或根据本发明制备的染料组合物用于制备用于印刷或染色基底的印刷膏、油墨或染料浴的用途。
在一个实施方案中，油墨是印刷油墨，例如喷墨印刷油墨。
在第七方面，本发明涉及至少一种链烷醇胺用于稳定根据本发明的式(I)的化合物的用途。
在一个实施方案中，所述链烷醇胺是三异丙醇胺、二甲基乙醇胺或它们的混合物。
在一个实施方案中，链烷醇胺在0℃，或1℃，或2℃，或3℃，或4℃，或5℃，或10℃，或15℃，或20℃，或25℃，或30℃，或35℃，或40℃，或45℃，或50℃的温度下，或在-1℃，或-2℃，或-3℃，或-4℃，或-5℃，或-10℃，或-15℃，或-20℃的温度下降低根据本发明的式(I)的化合物的沉淀和/或结晶至少1天，或至少2天，或至少3天，或至少4天，或至少5天，或至少6天，或至少1周，或至少2周，或多达2周。
具体实施方式
在第一方面，本发明提供通式(I)的化合物
其中
K是偶合组分，
M+是选自包括三异丙醇胺阳离子、二甲基乙醇胺阳离子或它们的混合物或由它们组成的组的阳离子。
上述式(I)的化合物可作为单一化合物出现。它也可与其他染料混合存在，例如具有式(I)的结构，然而，包含与上述定义的M+不同的阳离子的其它染料。在一个实施方案中，其中M+是二甲基乙醇胺阳离子，排除3-二乙基氨基-1-丙胺或3-二乙基氨基-1-丙胺阳离子、2-二乙基氨基乙醇或2-二乙基氨基乙醇阳离子、和2-(2-氨基乙氧基)-乙醇或2-(2-氨基乙氧基)-乙醇阳离子中一种或多种的存在。在又一个实施方案中，其中M+是三异丙醇胺阳离子，排除三乙醇胺或三乙醇胺阳离子的存在。
K可选自包含未取代或取代的乙酰基乙酰苯胺(也称为1,3-二-氧代-丁基氨基苯)组分、未取代或取代的吡啶组分、未取代或取代吡唑啉酮组分、未取代或取代的嘧啶组分或未取代或取代的乙酰基乙酰氨基萘(也称为1,3-二-氧代-丁基氨基萘)组分或由它们组成的组。
所述取代的乙酰基乙酰苯胺(也称为1,3-二-氧代-丁基氨基苯)组分、吡啶组分、吡唑啉酮组分、嘧啶组分或乙酰基乙酰氨基萘(也称为1,3-二-氧代-丁基氨基萘)组分的取代基选自由-OH、-CN、-NH2、-COO-X+、-SO3-X+组成的组，其中X+是H+或链烷醇胺阳离子，未取代或取代的、线性或支化的C1-6烷基，未取代或取代的，线性或支化的C1-6烷氧基。
如本文所用的术语“链烷醇胺阳离子”等同于术语“链烷醇铵离子”。因此，“三异丙醇胺阳离子”等同于“三异丙醇铵离子”，“二甲基乙醇胺阳离子”等同于“二甲基乙醇铵阳离子”且“3-二乙基氨基-1-丙胺(3-diethylamino-1-propylamin)阳离子”等同于“3-二乙基氨基-1-丙基铵离子”。
K可衍生自式(II)
其中，
Y1和Y2独立地为＝O、＝NH或＝N-C1-4烷基，
Y3为＝O、＝S、＝N-H、＝N-C1-4烷基或＝N-CN，和
R1和R2独立地为H，未取代的或取代的、线性或支化的C1-6烷基，或未取代或取代的线性或支化的C1-4烷基，或未取代或取代的甲基，或未取代或取代的苯基。
取代的苯基的取代基选自由如下基团组成的组：-OH，-CN，-NH2，-COO-X+，-SO3-X+，其中X+为H+和/或链烷醇胺阳离子，未取代或取代的、线性或支化的C1-6烷基，未取代或取代的、线性或支化的C1-6烷氧基，或它们的混合物。
上述式(II)仅以偶合组分K的一种互变异构形式示出，正如所显示的。然而，该式也可包括其他互变异构形式。
K可衍生自式(Ⅲ)
其中R3为未取代或取代的萘基，或未取代或取代的苯基。
取代的萘基或取代的苯基的取代基选自由如下基团组成的组：-SO3-X+(其中X+选自由H+、链烷醇胺阳离子、铵阳离子、碱阳离子组成的组)，未取代或取代的、线性或支化的C1-6烷基，未取代或取代的、线性或支化的C1-6烷氧基，或它们的混合物。
特别地，取代的萘基或取代的苯基的取代基是-SO3-X+(其中X+是H+、NH4+、Na+、K+或链烷醇胺阳离子)，或甲基，或甲氧基，或它们的混合物。
取代的烷基和烷氧基的取代基选自由卤素、-OH、-CN、-NH2、-COO-X+和-SO3-X+组成的组，其中X+是H+和/或链烷醇胺阳离子。
特别地，K可选自：
式(I)的化合物由阳离子M+和具有下式的阴离子组成：
其中K是偶合组分。
特别地，式(I)的化合物可选自包含如下物质或由如下物质组成的组(下面显示的式(I)的化合物也包括其各自的互变异构形式)：
式(I)化合物的阳离子M+可选自包含如下物质或由如下物质组成的组：
或它们的混合物。
在式(I)的化合物的阳离子M+是三异丙醇胺阳离子和二甲基乙醇胺阳离子的混合物的情况下，三异丙醇胺阳离子和二甲基乙醇胺阳离子的摩尔比为1:0.1至1:10，或1:0.5至1:5，或1:1至1:2.5，或1:1.5至1:2，或1:2.5至1:5。
在第二方面，本发明涉及一种染料组合物，其包含：
(a)根据本发明的式(I)的化合物，和
(b)至少一种链烷醇胺。
所述至少一种链烷醇胺选自包含如下物质或由如下物质组成的组：单、二或三-C1-4烷基胺，单、二或三-C2-4羟烷基胺或单、二或三-C2-4羟烷基-C1-4烷基胺，或它们的混合物。特别地，根据本发明的染料组合物可包含三异丙醇胺、二甲基乙醇胺或三异丙醇胺或二甲基乙醇胺的混合物。
通常，根据本发明的染料组合物作为溶液存在。因此，所述染料组合物可进一步包括溶剂。
所述溶剂可选自包含如下物质或由如下物质组成的组：水，特别是脱矿质的水，不同于已经存在的链烷醇胺或链烷醇胺混合物的有机溶剂，或它们的混合物。
在主题组合物内，上述式(I)的化合物可以作为单一染料组分存在。它也可与其他染料混合存在，例如具有式(I)的结构，然而，包含与上述定义的M+不同的阳离子的其它染料。
在一个实施方案中，其中M+是二甲基乙醇胺阳离子，排除3-二乙基氨基-1-丙胺、2-二乙基氨基乙醇和2-(2-氨基乙氧基)-乙醇中一种或多种以阳离子的形式或作为组分(b)的存在。
在一个实施方案中，其中M+是三异丙醇胺阳离子，排除以阳离子形式的三乙醇胺的存在。在另一个实施方案中，其中M+是三异丙醇胺阳离子，排除三乙醇胺作为组分(b)的存在。
如果染料组合物包含二甲基乙醇胺作为组分(b)，可排除3-二乙基氨基-1-丙胺，或2-二乙氨基乙醇或2-(2-氨基乙氧基)-乙醇的存在。
存在于水和有机溶剂的混合物中的有机溶剂可为水可混溶的有机溶剂或这些溶剂的混合物。特别地，所述有机溶剂不同于三异丙醇胺或二甲基乙醇胺。
水可混溶的有机溶剂包括C1-4-链烷醇，或甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、环戊醇和环己醇；苄醇；线性酰胺，或二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮醇，或丙酮、甲基醚酮、环己酮和双丙酮醇；水可混溶的醚，或四氢呋喃和二恶烷；二醇，或具有2至12个碳原子的二醇，例如戊烷-1,5-二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫二甘醇和低聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇，或二甘醇、三甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三醇(trials)，或丙三醇和1,2,6-己烷三醇；二醇的单-C1-4-烷基醚或具有2至12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚，特别是2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)-乙氧基]-乙醇和乙二醇单烯丙基醚、环状酰胺，或2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己内酰胺和1,3-二甲基咪唑烷酮；环酯，或己内酯；亚砜，或二甲亚砜和环丁砜。
进一步的水溶性有机溶剂是环酰胺，特别是2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮，二醇，特别是1,5-戊二醇、乙二醇、硫二甘醇、二甘醇和三甘醇，和二醇的单-C1-4-烷基和C1-4-烷基醚，或具有2至12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚，特别是2-甲氧基-2-乙氧基-2-乙氧基乙醇。
通常，基于染料组合物的总重量，染料组合物中组分(a)的量为1至35重量％，或2至30重量％，或5至25重量％，或10至20重量％，或12.5至17.5重量％，或14至16重量％。基于染料组合物的总重量，染料组合物中组分(b)的量通常为从大于0重量％至20重量％，或1至15重量％，或2至10重量％，或3至8重量％，或4至6重量％。至100重量％的差量是溶剂和任选的其他添加剂。
在组分(b)是三异丙醇胺和二甲基乙醇胺的混合物的情况下，可任意选择三异丙醇胺:二甲基乙醇胺的摩尔比。通常，该摩尔比为1:0.1-1:10，或1:0.5-1:5，或1:1-1:2。
在一个实施方案中，所述染料组合物包含14.5重量％的化合物
和5重量％的三异丙醇胺。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含14.5重量％的化合物
和4.3重量％的三异丙醇胺。
在一个实施方案中，所述染料组合物包含14.5重量％的化合物
和1重量％的三异丙醇胺。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含17.0重量％的化合物
其中三异丙醇胺阳离子与二甲基乙醇胺阳离子的摩尔比为1:5，且0.12重量％的三异丙醇胺和0.27重量％的二甲基乙醇胺。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含17.4重量％的化合物
其中三异丙醇胺阳离子与二甲基乙醇胺阳离子的摩尔比为1:2.5，且0.2重量％的三异丙醇胺和0.1重量％的二甲基乙醇胺。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含14.5重量％的化合物
和1.2重量％的三异丙醇胺。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含12.1重量％的化合物
其中三异丙醇胺阳离子与二甲基乙醇胺阳离子的摩尔比为1:5，且0.4重量％的三异丙醇胺和0.9重量％的二甲基乙醇胺。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含14.5重量％的化合物
和1.6重量％的三异丙醇胺。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含14.5重量％的化合物
和2.4重量％的三异丙醇胺。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含19.9重量％的化合物
和5.5重量％的三异丙醇胺。
染料组合物可进一步包含在染料组合物中常规使用的一种或多种添加剂。所述添加剂可选自包含粘度调节剂、表面张力调节剂、腐蚀抑制剂、防腐剂、焦化减少添加剂、离子或非离子表面活性剂、共溶剂或它们的混合物或由上述物质组成的组。
添加剂的实例是脲、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Nipacid BIT 20，CAS-Nr.2634-33-5)、戊二醛或它们的混合物。
本文所用的术语“防腐剂”应理解为一种化学物质，其能够通过化学或生物手段对任何有害的生物体例如革兰氏阳性或革兰氏阴性细菌、酵母或真菌进行阻拦、使其变成无害或对其发挥控制效果。防腐剂可以是杀生物剂。通常，任何杀生物剂可在本发明的组合物中用作防腐剂。然而，优选的是使用具有FDA批准的杀生物剂。合适的杀生物剂是，例如，3-噻唑酮衍生物，或烷基化的和/或氯化的3-噻唑酮衍生物，如1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Nipacid BIT 20,CAS-Nr.2634-33-5)、戊二醛或它们的混合物。杀生物剂的量一般为0.01至10重量％，或0.1至1重量％。通常，以多达0.15重量％(每准备生产的染料组合物)的量添加所述杀生物剂至染料组合物中。
如果染料组合物中存在戊二醛，戊二醛的量通常为0.01至10重量％，或0.1至1重量％。
本文所用的术语“共溶剂”应理解为被添加至染料组合物中以提高溶剂的功效的添加剂。共溶剂可以是脲。
如果共溶剂存在于染料组合物中，共溶剂特别是脲的量通常为1至30重量％，或2至25重量％，或5至20重量％，或10至15重量％。
在一个实施方案中，所述染料组合物包含：
·14.5重量％的化合物
·5重量％的三异丙醇胺，和
·0.15重量％的Nipacid BIT 20。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含：
·14.5重量％的化合物
·4.3重量％的三异丙醇胺，和
·0.15重量％的Nipacid BIT 20。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含：
·17.0重量％的化合物
其中三异丙醇胺阳离子与二甲基乙醇胺阳离子的摩尔比为1:5，
·0.12重量％的三异丙醇胺，
·0.27重量％的二甲基乙醇胺，
·14.9重量％的脲，和
·0.15重量％的Nipacid BIT 20。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含：
·17.4重量％的化合物
其中三异丙醇胺阳离子与二甲基乙醇胺阳离子的摩尔比为1:2.5，
·0.2重量％的三异丙醇胺，
·0.1重量％的二甲基乙醇胺，
·12.6重量％的脲，和
·0.15重量％的Nipacid BIT 20。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含：
·14.5重量％的化合物
·1.2重量％的三异丙醇胺，
·0.15重量％的Nipacid BIT 20，和
·0.1重量％的戊二醛。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含：
·12.1重量％的化合物
其中三异丙醇胺阳离子与二甲基乙醇胺阳离子的摩尔比为1:5，
·0.4重量％的三异丙醇胺，
·0.9重量％的二甲基乙醇胺，
·0.15重量％的Nipacid BIT 20，和
·0.1重量％的戊二醛。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含：
·14.5重量％的化合物
·1.6重量％的三异丙醇胺，
·0.15重量％的Nipacid BIT 20，和
·0.1重量％的戊二醛。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含：
·14.5重量％的化合物
·2.4重量％的三异丙醇胺，
·0.15重量％的Nipacid BIT 20，和
·0.1重量％的戊二醛。
在进一步的实施方案中，所述染料组合物包含：
·19.9重量％的化合物
·5.5重量％的三异丙醇胺，和
·0.15重量％的Nipacid BIT 20。
根据本发明的染料组合物可用作油墨，或印刷油墨，例如喷墨印刷油墨，印刷膏，或用在用于染色基底的染料浴中。
在第三方面，本发明涉及用于制备根据本发明的染料组合物的方法。
通常，根据本发明的染料组合物通过在重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸偶合至偶合组分K的前体H-K的过程中添加组分(b)来制备。如果必要，随后过滤和/或稀释所述染料组合物。此外，可能随后添加添加剂或溶剂或过量的链烷醇胺。
术语“偶合组分K的前体H-K”应理解为亲核偶合组分，其中，在偶合至活化的重氮化合物的过程中，质子被移除。
不束缚于理论，据信在重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸偶合至偶合组分K的前体H-K的过程中发生[M+]的形成，换句话说，[M+]的形成仅发生在链烷醇胺与前体H-K混合存在的情况下。也据信在偶合后链烷醇胺的添加不与进一步的链烷醇胺盐的形成相关。
在第四方面，本发明涉及一种用于染色或印刷基板的方法，其包括使根据本发明的染料组合物与所述基底接触。
根据本发明的染料组合物作为染料是有用的，尤其是对于用于喷墨印刷的油墨的着色。所述染料组合物也适用于以传统方式染色和印刷。所述染料组合物在水性介质中具有高溶解度，并且当施用于基底上或混合到用于喷墨印刷的油墨中时提供表现出提高的高耐光性和耐湿/洗性的染色。
本文所用的术语“染色”包括将颜色添加至基底特别是纺织品或纸的所有过程。通常在包含至少一种染料组合物的染料浴中实施染色。在染色过程中，染料被施加在整个基底上，以使所述基底至少部分，优选完全地浸在染料中。此外，可将染料添加至例如纸浆中。
所述染色方法可以是竭染法，其中使用在40至100℃或50至80℃范围内的温度。如本文所用的术语“竭染法”应理解为其中染料在相对长的时间内逐渐从相对大体积的染料浴转移至被染色的基底的工艺(参见A Review of Textile Dyeing Processes,Perkins W.S,1991.Textile Chemist&Colorist vol.23(8)23-27)。
染色方法可以是连续染色法。本文所用的术语“连续染色法”应被理解为其中待染色的基底被连续供入染料范围的工艺。连续染色法的实例为轧蒸法或轧烘法。
本文所用的术语“印刷”应理解为在基底上特别地在纸或纺织品上复制文字或图像的过程。在印刷过程中，将染料局部应用在基底上。所述印刷过程可为喷墨印刷过程，其是一种非击打式印刷技术，其中油墨液滴通过精细喷嘴被喷射至基底上，而不使喷嘴接触所述基底。
本文所用的术语“基底”包括所有的天然或合成源的基底。基底可以纺织品(例如包含天然或合成聚酰胺或由它们组成的材料，例如羊毛、丝绸和所有尼龙类型或棉)的形式存在。术语“基底”还包括含羟基或氮的材料和纤维素纤维。
基底的形式/外观的进一步的实例为纱、机织物、屈圈针织地毯(loop-formingly knitted fabric carpet)，其包含有机基底或由有机基底组成，所述有机基底例如天然或合成聚酰胺(例如羊毛、丝绸和所有尼龙类型)、聚氨酯、纤维素以及疏水和非吸收性基底，例如塑料、金属和玻璃。
用于染色的基底可以是皮革和纤维材料，其包括天然或合成聚酰胺和，特别地，天然或再生纤维素，例如棉、纤维胶和人造棉纱。用于染色的进一步基底是包含纤维素纤维特别是棉的纺织品。
根据本发明的组合物特别可用于染色纸。
通常，用于印刷的基底是纸、塑料、纺织品、金属、玻璃或高射投影仪幻灯片。
如在本发明的语境中使用的术语“接触”，分别地“使染料组合物与基底接触”是指用各自的根据本发明的染料组合物部分或完全地染色或印刷待染色或待印刷的基底。
可以根据染料领域中常规使用的公知的方法来实施染色或印刷。
喷墨打印机通常将油墨以液滴形式施用至基底，所述液滴通过小孔口喷射至基底上。喷墨打印机可为压电喷墨打印机和热喷墨打印机。在热喷墨打印机中，程序化的热脉冲通过与孔口相邻的电阻器被施加到储液器中的油墨，从而使油墨在基底和孔口的相对运动过程中以朝向基底的小液滴的形式被喷射。在压电喷墨打印机中，小晶体的振荡引起油墨从孔口的喷射。
用于在基底上印刷图像的方法包括通过喷墨打印机向所述基底上施用包含根据本发明的染料组合物的油墨。
本发明还涉及含有一种包含油墨的喷墨打印机墨盒，其特征在于所述油墨包括根据本发明的染料组合物。
在第五方面，本发明涉及包含至少一种根据本发明的染料组合物的基底。
通常，本发明涉及一种基底，其可通过用于染色或印刷所述基底的方法得到，所述方法包括使根据本发明的组合物与所述基底接触。
在第六方面，本发明涉及根据本发明的染料组合物或根据本发明制备的染料组合物用于制备用于印刷或染色基底的印刷膏、油墨或染料浴的用途。
根据该方面，本发明还涉及用于印刷或染色基底的油墨或印刷油墨或喷墨印刷油墨或印刷膏或染料浴，其在存储期间包含根据本发明的式(I)的化合物或根据本发明的染料组合物。
所述油墨可以是印刷油墨或喷墨印刷油墨。
在第七方面，本发明涉及至少一种链烷醇胺用于在存储过程中稳定根据本发明的染料组合物的用途。
本文所用的术语“稳定(stabilize或stabilizing)”应理解为增加染料组合物的存储稳定性。本文所用的术语“稳定性”、“存储稳定性”、“稳定的”，“存储稳定的”是指在一定的温度范围内在一定的时间内保持染料组合物的均质性。
通常，链烷醇胺是三异丙醇胺、二甲基乙醇胺或它们的混合物。
通常，当在某一温度或温度范围内在某一时间内，特别地在0℃，或1℃，或2℃，或3℃，或4℃，或5℃，或10℃，或15℃，或20℃，或25℃，或30℃，或35℃，或40℃，或45℃，或50℃的温度下，或在-1℃，或-2℃，或-3℃，或-4℃，或-5℃，或-10℃，或-15℃，或-20℃的温度下，至少1天，或至少2天，或至少3天，或至少4天，或至少5天，或至少6天，或至少1周，或至少2周或多达2周没有观察到沉淀或结晶时，可认为染料组合物是稳定的或存储稳定的。
实施例
通过下面的实施例进一步说明本发明，其中所有份和百分数均以重量计，除非另有说明，且所有温度均以摄氏度给出。
制备实施例
将83.5g的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸(滴定度＝76.8％)溶解于稀氢氧化钠水溶液中，所述稀氢氧化钠水溶液由600g水和22.4ml30％的苛性钠制备，并混合有36.2ml40％的亚硝酸钠溶液。对于重氮化，此溶液被泵送入50g冰和60ml30％的盐酸的混合物中并添加额外的263.0g冰。将所得悬浮液过滤，并用稀盐酸洗涤滤饼。
接着，在进一步添加200ml去离子水之前将54.2g 2-氰基亚胺基-4,6-二羟基嘧啶(滴定度＝59.5％)和188.8g重氮滤饼引入200ml去离子水和100g三异丙醇胺(滴定度＝85％)的混合物中，并在其中搅拌。过滤溶液并添加去离子水至930g的最终质量。
随后呈现的实施例1-6均是根据所提出的方法制备。通过在1-乙酰乙酰基-氨基萘-5-磺酸(游离酸)上偶合合成实施例4和5。通过在铵盐形式的1-乙酰乙酰基氨基-2-甲氧基-5-甲基-4-磺酸上偶合合成实施例6。
实施例1
使包含14.5重量％的下式化合物
5重量％的三异丙醇胺、0.15重量％的Nipacid BIT 20和80.35重量％的水的组合物经受炉热试验(在50℃下2周)、冰箱试验(fridge test)(在3℃下2周)和冷冻试验(在-20℃下2天)，然后视觉或用显微镜检查。没有发现沉淀或结晶，表明包含作为三异丙醇胺盐的式(I)化合物的染料组合物是存储稳定的。
实施例2
使包含17.0重量％的其中三异丙醇胺阳离子和二甲基乙醇胺阳离子的摩尔比为1:5的化合物
0.12重量％的三异丙醇胺、0.27重量％的二甲基乙醇胺、14.9重量％的脲、0.15重量％的Nipacid BIT 20和67.56重量％的水的组合物经受炉热试验(在50℃下2周)和冰箱试验(在3℃下2周)，然后视觉或用显微镜检查。没有发现沉淀或结晶，表明包含作为混合的三异丙醇胺/二甲基乙醇胺盐的式(I)化合物的染料组合物是存储稳定的。
实施例3
使包含17.4重量％的其中三异丙醇胺阳离子和二甲基乙醇胺阳离子的摩尔比为1:2.5的化合物
0.2重量％的三异丙醇胺、0.1重量％的二甲基乙醇胺、12.6重量％的脲、0.15重量％的Nipacid BIT 20和69.55重量％的水的组合物经受炉热试验(在50℃下2周)和冰箱试验(在3℃下2周)，然后视觉或用显微镜检查。没有发现沉淀或结晶，表明包含作为混合的三异丙醇胺/二甲基乙醇胺盐的式(I)化合物的染料组合物是存储稳定的。
实施例4
使包含14.5重量％的下式化合物
、1.6重量％的三异丙醇胺、0.15重量％的Nipacid BIT 20、0.1重量％戊二醛和83.65重量％的水的组合物经受炉热试验(在50℃下2周)、冰箱试验(在3℃下2周)和冷冻试验(在-20℃下2天)，然后视觉或用显微镜检查。没有发现沉淀或结晶，表明包含作为三异丙醇胺盐的式(I)化合物的染料组合物是存储稳定的。
实施例5
使包含12.1重量％的其中三异丙醇胺阳离子和二甲基乙醇胺阳离子的摩尔比为1:5的下式化合物
0.4重量％的三异丙醇胺、0.9重量％的二甲基乙醇胺、0.15重量％的Nipacid BIT 20、0.1重量％的戊二醛和86.35重量％的水的组合物经受炉热试验(在50℃下2周)、冰箱试验(在3℃下2周)和冷冻试验(在-20℃下2天)，然后视觉或用显微镜检查。没有发现沉淀或结晶，表明包含作为混合的三异丙醇胺/二甲基乙醇胺盐的式(I)化合物的染料组合物是存储稳定的。
实施例6
使包含19.9重量％的溶解在5.5重量％的三异丙醇胺中的下式化合物
0.15重量％的Nipacid BIT 20和75.45重量％的水的组合物经受炉热试验(在50℃下2周)和冰箱试验(在3℃下2周)，然后视觉或用显微镜检查。没有发现沉淀或结晶，表明包含作为三异丙醇胺盐的式(I)化合物的染料组合物是存储稳定的。
实施例7(对比例)
使包含18.6重量％的溶解在6.9重量％的三乙醇胺(triethanolamin)中的下式化合物
和80.5重量％的水的组合物经受炉热试验(在50℃下2周)、冰箱试验(在3℃下2周)和冷冻试验(在-20℃下2天)，然后视觉或用显微镜检查。结果显示在表1中。
实施例8(对比例)
使包含18.6重量％的溶解在6.9重量％的三乙醇胺中的下式化合物
0.15重量％的Nipacid BIT 20和80.35重量％的水的组合物经受炉热试验(在50℃下2周)、冰箱试验(在3℃下2周)和冷冻试验(在-20℃下2天)，然后视觉或用显微镜检查。结果显示在表1中。
表1
表1中显示的结果表明，含有作为三乙醇胺盐的苯并噻唑染料的染料组合物相比较于根据本发明的染料组合物是较不稳定的。此外，可推断，杀生物剂的存在对所述染料组合物的稳定性没有任何影响。