二液型涂布剂和被覆体保护方法与流程

本发明涉及适于在被覆体表面形成耐污染性、耐摩擦性、耐水性、质感等优异的覆膜的二液型涂布剂和使用其的被覆体保护方法。

背景技术：

一直以来，在汽车座位等中使用布座椅或皮革(革)座椅。其中，对于皮革座椅，出于防止其表面的污染或磨耗、提高质感的观点，人们研究了各种整饰(仕上げ)方法。

皮革表面的最传统的整饰方法为本色整饰(素仕上げ)。在该本色整饰中不使用着色剂、整饰剂，仅根据情况使用一些染料，仅通过轧辊、抛光而整体上发挥出皮革本身的色泽。特别是有时通过完全不进行染色的所谓鞣制革(ヌメ革)来进行整饰。若进行该本色整饰，则革本身的手感突出，手触感和外观的美观度优异，但也具有如实表现出材料的好坏的缺点。另外，耐水性差，由于未进行涂布，因而还具有污垢容易附着、而且污垢也显眼的缺点。因此，在该本色整饰中，在修整时需要细心注意。

图3(a)示意性示出进行本色整饰的皮革的经时变化。在皮革71的表面未涂布任何着色剂、整饰材，在该本色整饰中，不必说可确保透气，但随着经时变化，水分、油分容易浸出到外部、容易蒸发。另外，随着时间的经过，在皮革71的表面慢慢地附着污垢72，进而该污垢72随着时间的经过开始侵入到皮革71的深处。于是，最终由于该污垢72而使皮革71自身发生龟裂。

图4(a)是表示该本色整饰中皮革71的状态相对于时间变化的变化状况。在这样的本色整饰中，由于未从外部实施任何涂布，因而上述的龟裂、皱折的发生、污垢72的附着、干燥和固化、磨伤等随着时间的经过稳步地进展。

另外，作为皮革表面的整饰方法，此外还可以使用染料整饰(苯胺整饰)。该染料整饰按照有效保留革的正面(革的表面)的生长纹的方式利用较薄的覆膜染上染色。因此，染料整饰在皮肤触感、外观方面能够造成自然的手感，多数情况下特别用于高级皮包等中。但是，该染料整饰具有耐水性差而容易掉色、随着经时变化颜色或光泽容易变化的缺点。

并且，作为皮革表面的整饰方法，特别是在汽车的皮革座椅中频繁地使用颜料整饰(例如参见专利文献1)。该颜料整饰是利用颜料涂布革的表面来进行整饰的方法，具有容易表现出鲜艳的颜色、耐久性优异、不容易掉色的优点。另一方面，该颜料整饰很难说可得到自然的皮肤触感，具有不容易看到革固有的自然生长纹(表情)的缺点。

图3(b)示意性示出利用这些染料或颜料在皮革71的表面涂布一般性的保护膜73的情况下的皮革的经时变化。不必说，在皮革71的表面涂布保护膜73的情况下也同样地可确保透气，而水分、油分不容易浸出到外部、不容易蒸发，透气性差。另外，藉由该保护膜73能够一定程度上抑制皮革71自身的干燥和固化、磨伤。但是，随着时间的经过，在保护膜73的表面缓慢地蓄积污垢72，保护膜73缓慢地角质化。进而，随着时间的经过，伴随该角质化，保护膜73自然地剥离、或者由于清洁而发生剥离。因此，从进一步补强该发生了剥离的保护膜73的方面考虑，需要涂布新的保护膜73。

图4(b)示出利用该染料或颜料涂布一般性的保护膜73的情况下皮革71的状态相对于时间变化的变化状况。上述的基于保护膜73重新涂布作业的保养在每隔数个月～数年发生，相应地，皮革71的表面劣化容易进展，这是不可否认的。

图5示出涂布该保护膜73的情况下表面的详细形态。不仅污垢72、而且皮脂75、尘埃76等也附着在保护膜73上，成为反光(照かり)、暗淡(くすみ)的原因。特别是在将该皮革71用于汽车座席等的情况下，该汽车的车内容易产生静电，尘埃76容易吸附到表面。此外，在雨天时，带有湿气的尘埃76容易渗透到表面。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平1-170700号公报

技术实现要素：

发明所要解决的课题

因此，本发明是鉴于上述问题而提出的，其目的在于提供一种二液型涂布剂和使用其的被覆体保护方法，其强烈地防止污垢的附着，同时能够长期防止皮革或布等的被覆体的表面劣化，能够在被覆体表面形成耐水性、耐摩擦性、质感等优异的覆膜。

解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题而新发现了下述内容：通过按照主剂与上述固化剂混合后的氟树脂的质量/交联成分的质量呈1～4的范围来制备二液型涂布剂，能够在被覆体表面形成耐水性、耐摩擦性、质感等优异的覆膜。

第1发明的二液型涂布剂是至少含有主剂和固化剂的二液型涂布剂，其特征在于，主剂含有氟树脂，以相对于主剂的总质量的质量％计，含有丙烯酸类3％～20％、硅酮3％～20％、含有上述氟树脂的水40％～90％、矿物油3％～50％；固化剂含有交联成分，该交联成分含有碳化二亚胺化合物；上述主剂与上述固化剂混合后的氟树脂的质量/交联成分的质量为1～4。

第2发明的二液型涂布剂的特征在于，在第1发明中，上述固化剂的质量/上述主剂的质量为0.1～0.07。

第3发明的二液型涂布剂的特征在于，在第1发明或第2发明中，所述涂布剂被用于通过在由革体或布体构成的被覆体上形成覆膜而防止污垢的附着。

第4发明的二液型涂布剂的特征在于，在第1发明～第3发明中的任一发明中，上述碳化二亚胺化合物为聚碳化二亚胺。

第5发明的被覆体保护方法是通过利用第1发明～第4发明中任一项所述的二液型涂布剂在被覆体上形成覆膜而对其进行保护的被覆体保护方法，该保护方法的特征在于，其具有下述工序：主剂涂布工序和固化剂涂布工序，主剂涂布工序中，在被覆体的表面涂布上述主剂，在固化剂涂布工序中，在经上述主剂涂布工序涂布后的主剂的表面涂布上述固化剂；藉由固化后的覆膜而防止污垢的附着，该固化后的覆膜由经上述固化剂涂布工序涂布的上述固化剂形成的。

第6发明的被覆体的特征在于，其是利用第1发明～第4发明中的任一项所述的二液型涂布剂在表面形成覆膜而成的。

发明的效果

根据包括上述构成的本发明，通过在被覆体上形成的氟覆膜能够强烈地防止污垢的附着，能够长期防止被覆体的表面劣化。另外能够在被覆体表面形成耐水性、耐摩擦性、质感等优异的氟覆膜。

附图说明

图1是示出利用应用了本发明的二液型涂布剂在被覆体的表面形成氟覆膜的示例的图。

图2是示出利用应用了发明的二液型涂布剂在被覆体上实际形成氟覆膜的情况下的状态的经时变化状况的图。

图3(a)是示意性示出进行了本色整饰的皮革的经时变化的图，图3(b)是示意性示出利用染料或颜料涂布一般性的保护膜的情况下皮革的经时变化的图。

图4(a)是示出本色整饰中的皮革的状态相对于时间变化的变化状况的图，图4(b)是示出利用染料或颜料涂布保护膜的情况下皮革71的状态相对于时间变化的变化状况的图。

图5是示出涂布现有保护膜的情况下表面的详细形态的图。

具体实施方式

下面参照附图对应用了本发明的二液型涂布剂进行详细说明。

应用了本发明的二液型涂布剂至少由主剂和固化剂构成。

主剂是通过实际固化而发挥出所期望的防污性、耐摩擦性、耐水性等的材料。主剂由丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂、硅酮、含氟水、矿物油、聚硅氮烷等构成。

丙烯酸类树脂是丙烯酸类酯或者甲基丙烯酸类酯的聚合物，其是透明性高的非晶态合成树脂。该丙烯酸类树脂以pmma(聚甲基丙烯酸类甲酯树脂)等为代表，由10000～15000左右的聚合度来构成。这样的丙烯酸类树脂通过提高密合性而特别发挥出提高耐摩擦性的作用。

该丙烯酸类树脂的含量以相对于主剂的总质量为3质量％～20质量％的比例进行添加。该丙烯酸类树脂的含量小于3质量％时，无法发挥出上述丙烯酸类树脂所特有的耐摩擦性提高的效果。另一方面，该丙烯酸类树脂的含量若超过20质量％，特别是添加20质量％以上的量时，上述的效果也达到了饱和，材料成本反而会增高。因此，丙烯酸类树脂的含量相对于主剂的总质量为3质量％～20质量％。

氨基甲酸酯树脂例如以聚氨酯等为代表，通过具有异氰酸酯基和羟基的化合物的缩合而生成。该氨基甲酸酯树脂只要为具有氨基甲酸酯键的聚合物，就可以为任意树脂。这样的氨基甲酸酯树脂通过提高密合性而特别发挥出提高耐摩擦性的作用。

该氨基甲酸酯树脂的含量以相对于主剂的总质量为10质量％以下的比例添加。该氨基甲酸酯树脂的含量若超过10质量％，特别是添加其以上的量时，上述的效果也达到了饱和，材料成本反而会增高。因此，氨基甲酸酯树脂的含量相对于主剂的总质量为10质量％以下。另外，该氨基甲酸酯树脂在主剂中也可以不含有。

硅酮为人工高分子化合物的一种，是具有基于硅氧烷键的主骨架的化合物。该硅酮特别具有提高耐污染性、质感的作用。

该硅酮的含量以相对于主剂的总质量为3质量％～20质量％的比例添加。该硅酮的含量小于3质量％时，无法发挥出上述硅酮的耐污染性、质感的效果。另一方面，该硅酮的含量若超过20质量％，特别是添加其以上的量时，上述的效果也达到了饱和，材料成本反而会增高。因此，硅酮的含量相对于主剂的总质量为3质量％～20质量％。

含氟水是含有氟树脂的水。氟树脂是将含氟烯烃聚合得到的合成树脂，例如以聚四氟乙烯<四氟化树脂>等为代表。含氟水中，这样的氟树脂以某一比例溶解在水中。在以下的实施例中，采取氟树脂以相对于水的总质量的质量％计含有10％的情况为例进行说明，但并不限定于此，可以以任意比例含有。

对于这样的溶解了氟树脂的含氟水、以及其相对于主剂的总质量的含量没有特别限定，可以以任意比例含有。在下文中，采取该含氟水以相对于主剂的总质量为40质量％～90质量％的比例含有的情况为例进行说明。需要说明的是，该氟树脂与后述的固化剂中含有的交联成分之间形成交联结构而发挥出各种功能。因此，该含氟水相对于主剂的含量以及氟树脂相对于含氟水的含量由与后述的固化剂中含有的交联成分的关系来决定。

矿物油例如是石油(原油)、天然气、煤炭等矿物质的油，是地下资源来源的烃化合物。在本发明中，作为该矿物油，例如可应用植物油、动物油脂等。该矿物油特别具有提高施工性的作用。

该矿物油的含量以相对于主剂的总质量为3质量％～50质量％的比例添加。该矿物油的含量小于3质量％时，无法发挥出上述的矿物油的提高施工性的效果。另一方面，该矿物油的含量若超过50质量％，特别是添加其以上的量时，上述的效果也达到了饱和，材料成本反而会增高。因此，矿物油的含量相对于主剂的总质量为3质量％～50质量％。

聚硅氮烷也被作为涂布剂使用，其可以微量添加。另外，聚硅氮烷不是必须含有，特别是也可以不含有。

另外，在主剂中，除了上述成分以外，不必说有时也根据需要适当地添加其他成分。主剂可以适当地添加例如烃类溶剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、增稠剂、防腐剂等。

固化剂含有作为交联成分的碳化二亚胺化合物或异氰酸酯。交联成分以外由水分构成。碳化二亚胺化合物促进与固化剂所含有的羧酸之间、与主剂中所含有的含氟水中的氟树脂之间形成氟覆膜。

该固化剂中的交联成分以相对于固化剂的总质量为38质量％～42质量％的比例含有。该交联成分相对于固化剂的总质量若小于38％，则在最初与主剂混合时，与氟树脂发生反应的羧酸减少，无法有效地形成交联结构，无法在被覆体表面有效地涂布氟覆膜。另外，交联成分相对于固化剂的总质量若超过42％，特别是添加42％以上的量时，上述的效果也达到了饱和，材料成本反而会增高。

同样地，异氰酸酯也促进在被覆体上与主剂中所含有的含氟水中的氟树脂之间形成氟覆膜。

该交联成分相对于固化剂总质量的含量并不限定于上述范围。该交联成分的含量具体来说由与主剂所含有的氟树脂的关系来决定。

实际上按照主剂与固化剂混合后的氟树脂的质量/交联成分的质量为1～4来进行调整。由此能够在被覆体上适当地形成氟覆膜，能够谋求耐污染性、耐摩擦性、耐水性的提高、质感和施工性的提高。

另一方面，该主剂与固化剂混合后的氟树脂的质量/交联成分的质量小于1的情况下、或大于4的情况下，无法形成适当的氟覆膜，无法发挥出上述的所期望的作用效果。因此，主剂与固化剂混合后的氟树脂的质量/交联成分的质量被设为1～4。

为了将主剂与固化剂混合后的氟树脂的质量/交联成分的质量调整在上述范围，对于主剂与固化剂的混合比例、主剂中含有的含氟水的含有比例、含氟水中的氟树脂的含有比例、固化剂中的交联成分的含有比例进行调整。在该调整过程中，在对固化剂与主剂的混合比例进行调整时，优选将固化剂的质量/主剂的质量设为0.1～0.07，但并不限定于此，可以以任意比例进行混合。通过将固化剂的质量/主剂的质量设为0.1～0.07，特别具有固化剂与主剂的混合操作容易进行的优点。

接着对应用本发明的二液型涂布剂的使用方法进行说明。

二液型涂布剂以主剂、固化剂均封入到分开的容器中的状态进行流通、销售。实际上购入了二液型涂布剂的消费者将主剂与固化剂进行混合。该主剂与固化剂的混合比例基于上述的氟树脂与交联成分的质量比例预先进行调整。将主剂与固化剂进行混合时，优选对混合液进行搅拌等。

关于该混合后的混合液，如上述所述按照氟树脂的质量/交联成分的质量为1～4进行混合。

消费者将该混合液对于作为实际要实施涂布的被覆体的皮革或布等进行涂布。其结果，在被覆体的表面形成交联结构。其后，随着时间的经过，氟树脂与交联成分的反应进一步进行，其结果，如图1所示，在被覆体1的表面形成由上述交联结构构成的氟覆膜2。该氟覆膜2为膜状的薄膜，即使在被覆体1由能够弯折的材料构成的情况下，涂布于其上的氟覆膜2也能够追随该被覆体1。另外，对于被覆体1的表面，即使如图1所示由微细间隔(微細なピッチ)形成凹凸或起伏而富有挠曲性的情况下，该氟覆膜2也会沿着该凹凸进行堆积。

通过该氟覆膜2能够确保被覆体1的透气性，这自不必说，但即使在污垢与氟覆膜2的表面接触的情况下、或者其附着在氟覆膜2的表面的情况下，也能够仅通过利用湿布等轻轻擦拭而大体完全地除去。另外，利用该氟覆膜2，能够发挥出油性圆珠笔污渍也不会附着的高耐污染性。另外，即使像现有技术那样的皮脂或尘埃的附着，该氟覆膜2也能够更为有效地防止。作为其理由，是由于利用氟覆膜2可发挥出不容易产生静电的性质。

另外，利用该氟覆膜2，能够通过发挥出耐水性而有效地排斥水分。关于该耐水性，与未附着该氟覆膜2的被覆体1相比，利用形成有该氟覆膜2的本发明能够发挥出6倍程度的耐水性。

另外，利用氟覆膜2，能够提高在施以摩擦的情况下可耐受该摩擦的耐摩擦性，实际上对该被覆体1进行涂布的施工性也优异、保养作业也容易。而且由于该被覆体1能够由非常薄的膜厚构成，因而在碰触形成在被覆体1上之后的氟覆膜2的情况下也不会有损于皮革的质感或手感。

图2示出了利用应用了本发明的二液型涂布剂在被覆体1上实际形成氟覆膜2的情况下被覆体1的状态相对于时间变化的变化状况。其中示出了，相对于时间的经过，状态几乎没有变差。由于大幅抑制了干燥和固化、磨伤、污垢的附着，所附着的污垢也会通过简单的保养作业被除掉，因而能够持续3年以上维持干净的状态。即，在被覆体1上一次形成的氟覆膜2所表现出的固化能够更长期地持续。另外，也不需要像图4(b)所示的颜料整饰那样进行以覆膜更换等为代表的大规模保养作业，能够防止损伤被覆体1的表面质地。

特别是在该被覆体1被用于汽车座椅的情况下，由于人在其上坐下、离开，因而多数情况下被剧烈使用，而本发明能够发挥出作为被覆体1的皮革特性(透气性、保油、保湿)、同时能够有效地防止皮革表面的劣化。

实施例1

下面对于应用了本发明的二液型涂布剂的具体实施例进行详细说明。

首先将构成二液型涂布剂的主剂、固化剂分别组合，制作下述表1所示的本发明例1～9、比较例1～6的样品。

主剂通过分别调整丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂、硅酮、含氟水、矿物油各自的含有比例来制作。此时，含氟水中含有的氟树脂的比例相对于含氟水的总质量为10质量％。另外，固化剂通过分别调整其中所含有的异氰酸酯、碳化二亚胺化合物的含量来制作。固化剂中所含有的以碳化亚胺化合物等为代表的交联成分的比例为38％～42％，其也如表1所示。

接着，将分别制备的主剂、固化剂基于表1所示的主剂的质量比例(％)和固化剂的质量比例(％)进行混合。其次，在将主剂、固化剂混合后，将其涂布在被覆体1上。进行涂布的被覆体1为白革。指触干燥的时间为3分钟～5分钟。

其后进行后述的各种试验。试验项目为耐污染性、耐水性、耐久性、施工性、质感这5项。

耐污染性的试验对污垢的附着容易性进行评价。关于该耐污染性，通过利用油性圆珠笔在白革(其为在表面涂布有样品的被覆体1)上涂写而有意地使污垢附着。将利用该油性圆珠笔涂写后的被覆体1的表面利用超细纤维进行水擦拭，确认由油性圆珠笔所致的污垢的除去程度。在确认该污垢的除去程度后，仅将由该油性圆珠笔所致的涂写区域的一半进行水擦拭，余下的一半保留，从而在视觉上容易把握除去程度。实际上该污垢的除去程度通过视觉上的外观观察来进行，在1～5的范围中对耐污染性进行评价。该耐污染性的数值越高，意味着污垢的除去程度越高。关于评价，通过2名评价者分别进行外观观察来进行评价，将各评价值平均，作为最终的评价值。

关于耐水性，基于jisk6550进行评价。首先利用包含弱碱性脱脂剂的海绵对黑革(其为在表面涂布有样品的被覆体1)进行擦拭，将其擦干净。其后对于擦有该脱脂剂的位置喷水，确认防水状态。在所喷的水在该被覆体1上发生浸入而呈亲水状态的情况下，是不防水的，因而判断为耐水性低。另一方面，在所喷的水在该被覆体1上未浸入到内部而形成独立的大致半球状的水滴的情况下，为所谓防水的状态，判断为耐水性高。实际上该所喷的水的防水状态通过视觉上的外观观察来进行，在1～5的范围(精确到小数点后第一位)中进行评价。该耐水性的数值越高，意味着防水性越高。关于评价，通过2名评价者分别进行外观观察来进行评价，将各评价值平均，作为最终的评价值。

耐久性(耐摩擦性)是表示涂布后的氟覆膜具有何种程度的指标，基于jisk6547革的染色摩擦坚牢度进行评价。关于该耐久性，通过利用油性圆珠笔在白革(其为在表面涂布有样品的被覆体1)上涂写而有意地使污垢附着。将木材(木)与利用该油性圆珠笔涂写的被覆体1的表面接触，进行11000次用力擦拭。在该擦拭后进行染色转移评价。在染色转移评价中，判断在通过该擦拭作业进行反复擦拭的方向上实际上油性圆珠笔颜色有何种程度的转移。实际上该染色转移评价通过视觉上的外观观察来进行，在1～5的范围中对耐久性进行评价。该耐久性的数值越高，意味着染色转移程度越低。关于评价，通过2名评价者分别进行外观观察来进行评价，将各评价值平均，作为最终的评价值。

另外，施工性是测定在实际的施工现场中作业的容易性的指标，所述作业是用于通过涂布实际上构成二液型涂布剂的主剂、固化剂而形成氟覆膜2的作业。关于该施工性，在上述的被覆体1上适量放置混合有主剂、固化剂的混合液，将其进行手涂。实际上进行了该基于手涂的施工的评价者在1～5的范围中对施工性进行评价。该数值越高，意味着施工性越优异。关于评价，通过2名评价者分别进行实际施工作业来进行评价，将各评价值平均，作为最终的评价值。

质感实质上表示对于在被覆体1上形成的氟覆膜2进行实际触摸检查而得到的结果，其表示所谓表面的触摸感觉(触り心地)的变化。关于该质感的评价，对于涂布后的氟覆膜2进行触摸检查的评价者在1～5的范围中进行评价。该数值越高，意味着质感越优异。关于评价，通过2名评价者分别进行实际触摸检查来进行评价，将各评价值平均，作为最终的评价值。

表1中示出了主剂、固化剂各自的成分。另外，在主剂栏中，在最下段示出了氟树脂的含量。该氟树脂的含量以相对于主剂总质量的质量％来表示。由于含氟水中含有的氟树脂以相对于水总质量的质量％计含有10％，因而含氟水的质量％的进一步的10％为该氟树脂相对于主剂的总质量的质量％。

另外，主剂与固化剂的混合比例由将主剂与固化剂混合时的质量比例来定义。另外，各本发明例、各比较例中的氟树脂的换算质量以及作为固化剂的交联成分的异氰酸酯或碳化二亚胺化合物的换算质量也在该表1中示出。此处所说的氟的换算质量为(主剂的质量比)×(氟树脂的质量相对于主剂的总质量(％))。固化剂的交联成分的换算质量为(固化剂的质量比)×(固化剂中的交联成分的质量(％))。

主剂与固化剂混合后的氟树脂的质量/交联成分的质量以(氟树脂的换算质量)/(交联成分的换算质量)来表示。在表1中也示出了该比例。

本发明例1～8中，氟树脂的质量/交联成分的质量均包含在1～4的范围中。与此相对，比较例1～3、5中，该氟树脂的质量/交联成分的质量小于1，比较例4、6中，该氟树脂的质量/交联成分的质量大于4。

本发明例1～8中，耐污染性、耐水性、耐久性、施工性、质感均全部优异，各评价项目的评价值最低为2.5以上。另外，该评价分数为2.5的水平在考虑制品化的方面为满足最低限要求性能的水平。这些耐污染性、耐水性、耐久性、施工性、质感的评价分数的合计值最低为13.7，是良好的。

与此相对，在比较例1～6中，耐污染性、耐水性、耐久性、施工性、质感中的任一者为1以上且小于2.5。另外，耐污染性、耐水性、耐久性、施工性、质感的评价分数的合计值低于13.7。因此显示出，通过按照氟树脂的质量/交联成分的质量均包含在1～4的范围来进行制备，能够形成耐污染性、耐水性、耐久性、施工性、质感均得到提高的氟覆膜2。

其中，通过使氟树脂的质量/交联成分的质量为1.8～2.7的范围，能够将评价分数的合计值提高到17.6以上，能够在被覆体1上适当地形成氟覆膜2，表示耐污染性的耐摩擦性、耐水性的提高、质感和施工性的提高的效果更为显著。

符号说明

1被覆体

2氟覆膜

71皮革

73保护膜

75皮脂

76尘埃