本发明涉及一种红外上转换发光材料及其制备方法，特别涉及到一种在980nm红外光激发下能够发出明亮可见的绿光的上转换绿色发光粉及其制备方法。
技术背景
红外上转换发光是在红外光的激发下产生短波长光的一种反斯托克斯光发射过程。由于发射光波和激发光波之间有较大频移，上转换发光材料可以应用于生物荧光标记，防伪，短波长全固态激光器，光纤通讯，红外探测，照明以及多色三维立体显示等领域。
制备高效稳定的稀土掺杂上转换发光材料，关键在于选择合适的上转换发光基质材料，目前研究最多的上转换发光基质材料可分为氟化物，硫化物，氧化物、以及氟氧化物等。相对于氧化物基质材料来说，含氟以及含硫化合物的制备过程较为复杂，成本较高，且二者热稳定性以及化学稳定性较氧化物也偏低，因此某些氧化物可以作为上转换发光的理想基质材料。
以氧化物作为上转换发光基质的材料多为稀土氧化物，包括y2o3，lu2o3，gd2o3。以zro2为基质的上转换材料也有过报道，相对于原料较昂贵的稀土氧化物基质，以zro2作为上转换发光基质材料原料成本更低廉，化学稳定性也较好，因此zro2是一种更为理想上转换基质材料。
zro2的声子截止频率为470cm-1，对激发态电子的非弹性散射作用较低，有利于光子的上转换发光。zro2作为上转换发光基质材料，在上转换发光领域也被大量研究。通常，为了确保稀土离子完全进入氧化锆晶格，减少晶体缺陷，必须对样品进行高温煅烧处理。纯氧化锆在高温煅烧过程中存在以下可逆相变，
在降温过程中会出现一部分四方相氧化锆向单斜相转变。最大的问题在于，这一相变过程会导致材料发生5%的体积膨胀，此相变过程不可避免的会引起部分离子配位方式改变，导致材料上转换发光性能明显降低，对最终的使用效果造成不良影响。
为了保证氧化锆具有较高的上转换发光性能，获得良好的使用效果，首先要解决的技术问题就是：以纯氧化锆为基质的上转换发光材料由于基质物相不单一、不稳定造成发光性能降低以及机械性能降低。
技术实现要素：
针对以纯氧化锆为基质的上转换发光材料由于基质物相不单一造成发光性能的不稳定的问题，本发明所采用的解决上述技术问题的技术方案是：一种上转换绿色发光粉，其特征在于，该上转换绿色发光粉为稀土掺杂钙稳定氧化锆上转换绿色发光粉，其化学式为：zrca0.15ybyhozo2.15+1.5(y+z)。
本发明更进一步的技术特征是；
所述上转换绿色发光粉的基质材料为钙稳定氧化锆粉末。
其发光激活剂离子为ho3+。
其发光敏化剂离子为yb3+。
0.03≤y≤0.05，0.0005≤z≤0.001。
此种发光粉是以浓氨水为沉淀剂获得前驱体，并将前驱体经过1100℃煅烧2h以及球磨处理而获得的。
本发明还公开了该上转换绿色发光粉即zrca0.15ybyhozo2.15+1.5(y+z)的制备方法，它包括以下步骤：
a)将稀土氧化物ho2o3、yb2o3，分别与浓硝酸按照1:7的摩尔比混合并加水稀释，经70～80℃水浴溶解制备出浓度为0.01mol/l的ho(no3)3溶液，以及0.2mol/l的yb(no3)3水溶液；
b)根据材料zrca0.15ybyhozo2.15+1.5(y+z)中各组成元素的相对含量换算出硝酸氧锆、四水合硝酸钙的所需质量以及步骤a)制备浓度为0.01mol/l的ho(no3)3以及浓度为0.2mol/l的yb(no3)3稀土硝酸盐溶液的所需用量；称取0.01mol（即2.33g）硝酸氧锆于烧杯中,再按照zr:ca:yb:ho=1:0.15:y:z的摩尔比分别量取0.01ymol的yb(no3)3溶液以及0.01zmol的ho(no3)3加入到烧杯中，最后称取0.0015mol的四水合硝酸钙加入烧杯，并向烧杯中加入50ml去离子水，经过磁力搅拌器快速搅拌使溶液变为完全澄清，使zr4+离子浓度为0.2mol/l；
c)在搅拌状态下，将浓氨水缓慢倒入b)步骤所得溶液，当溶液ph值达到9～10时停止加入氨水，并继续搅拌10～20min；
d)称取0.0015mol的无水碳酸钾完全溶解在15ml去离子水中，并倒入c)步骤获得的白色溶液中，继续搅拌3～4h；
e)停止搅拌后将所得产物进行抽滤洗涤，抽滤过程首先用去离子水洗涤3～4次，再用无水乙醇洗涤一次，最后将滤饼置于120℃恒温鼓风干燥箱烘干。
f)将e)步骤烘干的前驱物块体装入氧化铝坩埚中，放入马弗炉中煅烧，升温速率为5k/min，煅烧温度为1100℃，煅烧时间为2h，煅烧停止后随炉自然冷却至室温；
g)将煅烧后的样品与氧化锆球磨珠按照1：4的质量比混合，加入去离子水润湿，以600rad/min的转速在行星球磨机中连续球磨1h，球磨结束后分离出磨球并在恒温鼓风干燥箱干燥可得稀土掺杂钙稳定氧化锆上转换绿色发光粉。
其中：0.03≤y≤0.05，0.0005≤z≤0.001。
本发明的有益效果是：
本发明通过ca2+离子对稀土离子yb3+,ho3+共掺杂的氧化锆进行了稳定，保证了氧化锆具有单一稳定物相。经钙稳定后的氧化锆上转换绿色发光粉的发光性能获得明显提高。而且本发明采用液相共沉淀、高温煅烧以及球磨的方法制备出了单一四方相且稳定的稀土掺杂钙稳定氧化锆上转换绿色发光粉，这种发光粉具有制备过程简单，成本更低，产物发光亮度高，化学性能及机械稳定性好，以及颗粒尺寸小的特点，在防伪领域有巨大的实用价值，在生物荧光标记领域也有潜在应用价值。
具体实施方式
本发明上转换绿色发光粉，其化学式为：zrca0.15ybyhozo2.15+1.5(y+z)，发绿光，为稀土掺杂钙稳定氧化锆上转换绿色发光粉。
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明；
实施例一
zrca0.15yb0.03ho0.0005o2.19575上转换绿色发光粉csg(15)-i的制备方法包括如下步骤:
a)分别称取7.88gyb2o3,0.378gho2o3,分别加入到两个容量为200ml的烧杯中，并分别加入50ml去离子水。按照ho2o3、yb2o3与浓硝酸摩尔比为1:7分别量取浓硝酸加入到烧杯中与对应的ho2o3、yb2o3混合搅拌，同时以70～80℃进行水浴。待上述两种稀土氧化物完全溶解于稀硝酸成为对应的yb(no3)3溶液，和ho(no3)3溶液，向两种溶液中分别加入去离子水使各溶液总体积均变为200ml，此时yb(no3)3摩尔浓度为0.2mol/l，ho(no3)3浓度为0.01mol/l。
b)称取2.33g（即0.01mol）zro(no3)2于100ml烧杯中,分别量取0.2mol/l浓度的yb(no3)3溶液1.5ml，0.01mol/l的ho(no3)3溶液0.5ml加入到烧杯中，再称取0.354gca(no3)2•4h2o加于烧杯，补充溶液总体积为50ml，经过磁力搅拌器快速搅拌使溶液变为完全澄清，此时zr4+浓度为0.2mol/l
c)在搅拌状态下，将浓氨水缓慢倒入b)步骤所得溶液，当溶液ph值达到9时停止加入氨水，此时溶液已出现白色絮状物，继续搅拌10～20分钟。
d)继续搅拌溶液c)步骤得到的溶液10分钟后，称取0.207g无水碳酸钾溶于15ml去离子水，将此碳酸钾溶液倒入，并继续搅拌3～4h。
e)停止搅拌后将所得产物进行抽滤洗涤，抽滤过程首先用去离子水洗涤3～4次，再用无水乙醇洗涤一次，最后将滤饼置于120℃恒温鼓风干燥箱烘干；
f)将烘干的前驱物块体装入氧化铝坩埚中，放入马弗炉中煅烧，升温速率为5k/min，煅烧温度为1100℃，煅烧时间为2h，煅烧结束后随炉自然冷却。
g)将煅烧后的样品与氧化锆球磨珠按照1：4的质量比混合，并加入去离子水润湿，以600rad/min的转速在行星球磨机中持续球磨1h，球磨结束后分离出磨球并在恒温鼓风干燥箱干燥可得zrca0.15yb0.03ho0.0005o2.19575上转换绿色发光粉csg(15)-i。
室温下，该粉末经50mw的980nm激光激发，在明场下可产生肉眼可见明亮鲜艳的绿光。
实施例二
zrca0.15yb0.03ho0.001o2.1965上转换绿色发光粉csg(15)-ii的制备方法包括如下步骤:
a)分别称取7.88gyb2o3,0.378gho2o3,分别加入到两个容量为200ml的烧杯中，并分别加入50ml去离子水。按照ho2o3、yb2o3与浓硝酸摩尔比为1:7分别量取浓硝酸加入到烧杯中与对应的ho2o3、yb2o3混合搅拌，同时以70～80℃进行水浴。待上述两种稀土氧化物完全溶解于稀硝酸成为对应的yb(no3)3溶液，和ho(no3)3溶液，向两种溶液中分别加入去离子水使各溶液总体积均变为200ml，此时yb(no3)3摩尔浓度为0.2mol/l，ho(no3)3浓度为0.01mol/l。
b)称取2.33gzro(no3)2于100ml烧杯中，分别量取0.2mol/l浓度的yb(no3)3溶液1.5ml，0.01mol/l的ho(no3)3溶液1.0ml加入到烧杯中，再称取0.354gca(no3)2•4h2o于烧杯中溶解，补充液体总体积为50ml，并经过磁力搅拌器快速搅拌使溶液变为完全澄清,此时zr4+浓度为0.2mol/l。
c)在搅拌状态下，将浓氨水缓慢倒入b)步骤所得溶液，当溶液ph值达到10时停止加入氨水，此时溶液已出现白色絮状物，继续搅拌10～20分钟。
d)继续搅拌溶液c)步骤得到的溶液10分钟后，称取0.207g无水碳酸钾溶于15ml去离子水，将此碳酸钾溶液倒入，并继续搅拌3～4h。
e)停止搅拌后将所得产物进行抽滤洗涤，抽滤过程首先用去离子水洗涤3～4次，再用无水乙醇洗涤一次，最后将滤饼置于120℃恒温鼓风干燥箱烘干。
f)将烘干的前驱物块体装入氧化铝坩埚中，放入马弗炉中煅烧，升温速率为5k/min，煅烧温度为1100℃，煅烧时间为2h，煅烧结束后随炉自然冷却。
g)将煅烧后的样品与氧化锆球磨珠按照1：4的质量比混合，并加入去离子水润湿，以600rad/min的转速在行星球磨机中持续球磨1h，球磨结束后分离出磨球并在恒温鼓风干燥箱干燥可得zrca0.15yb0.03ho0.001o2.1965上转换绿色发光粉csg(15)-ii。
室温下，经50mw的980nm激光激发，该粉末在明场下可产生肉眼可见的明亮鲜艳的绿光。
实施例三
zrca0.15yb0.03ho0.0007o2.19605上转换绿色发光粉csg(15)-ⅲ的制备方法包括如下步骤:
a)分别称取7.88gyb2o3,0.378gho2o3,分别加入到两个容量为200ml的烧杯中，并分别加入50ml去离子水。按照ho2o3、yb2o3与浓硝酸摩尔比为1:7分别量取浓硝酸加入到烧杯中与对应的ho2o3、yb2o3混合搅拌，同时以70～80℃进行水浴。待上述两种稀土氧化物完全溶解于稀硝酸成为对应的yb(no3)3溶液，和ho(no3)3溶液，向两种溶液中分别加入去离子水使各溶液总体积均变为200ml，此时yb(no3)3摩尔浓度为0.2mol/l，ho(no3)3浓度为0.01mol/l。
b)称取2.33gzro(no3)2于100ml烧杯中，分别量取0.2mol/l浓度的yb(no3)3溶液1.5ml，0.01mol/l的ho(no3)3溶液0.7ml加入到烧杯中，再称取0.354gca(no3)2•4h2o于烧杯中溶解，补充液体总体积为50ml，并经过磁力搅拌器快速搅拌使溶液变为完全澄清,此时zr4+浓度为0.2mol/l。
c)在搅拌状态下，将浓氨水缓慢倒入b)步骤所得溶液，当溶液ph值达到9时停止加入氨水，此时溶液已出现白色絮状物，继续搅拌10～20分钟。
d)继续搅拌溶液c)步骤得到的溶液10分钟后，称取0.207g无水碳酸钾溶于15ml去离子水，将此碳酸钾溶液倒入，并继续搅拌3～4h。
e)停止搅拌后将所得产物进行抽滤洗涤，抽滤过程首先用去离子水洗涤3～4次，再用无水乙醇洗涤一次，最后将滤饼置于120℃恒温鼓风干燥箱烘干。
f)将烘干的前驱物块体装入氧化铝坩埚中，放入马弗炉中煅烧，升温速率为5k/min，煅烧温度为1100℃，煅烧时间为2h，煅烧结束后随炉自然冷却。
g)将煅烧后的样品与氧化锆球磨珠按照1：4的质量比混合，并加入去离子水润湿，以600rad/min的转速在行星球磨机中持续球磨1h，球磨结束后分离出磨球并在恒温鼓风干燥箱干燥可得zrca0.15yb0.03ho0.0007o2.19605上转换绿色发光粉csg(15)-ⅲ。
室温下，经50mw的980nm激光激发，该粉末在明场下可产生肉眼可见的明亮鲜艳的绿光。
实施例四
zrca0.15yb0.04ho0.0005o2.21075上转换绿色发光粉csg(15)-ⅳ的制备方法包括如下步骤:
a)分别称取7.88gyb2o3,0.378gho2o3,分别加入到两个容量为200ml的烧杯中，并分别加入50ml去离子水。按照ho2o3、yb2o3与浓硝酸摩尔比为1:7分别量取浓硝酸加入到烧杯中与对应的ho2o3、yb2o3混合搅拌，同时以70～80℃进行水浴。待上述两种稀土氧化物完全溶解于稀硝酸成为对应的yb(no3)3溶液，和ho(no3)3溶液，向两种溶液中分别加入去离子水使各溶液总体积均变为200ml，此时yb(no3)3摩尔浓度为0.2mol/l，ho(no3)3浓度为0.01mol/l。
b)称取2.33gzro(no3)2于100ml烧杯中，分别量取0.2mol/l浓度的yb(no3)3溶液2.0ml，0.01mol/l的ho(no3)3溶液0.5ml加入到烧杯中，再称取0.354gca(no3)2•4h2o于烧杯中溶解，补充液体总体积为50ml，并经过磁力搅拌器快速搅拌使溶液变为完全澄清,此时zr4+浓度为0.2mol/l。
c)在搅拌状态下，将浓氨水缓慢倒入b)步骤所得溶液，当溶液ph值达到10时停止加入氨水，此时溶液已出现白色絮状物，继续搅拌10～20分钟。
d)继续搅拌溶液c)步骤得到的溶液10分钟后，称取0.207g无水碳酸钾溶于15ml去离子水，将此碳酸钾溶液倒入，并继续搅拌3～4h。
e)停止搅拌后将所得产物进行抽滤洗涤，抽滤过程首先用去离子水洗涤3～4次，再用无水乙醇洗涤一次，最后将滤饼置于120℃恒温鼓风干燥箱烘干。
f)将烘干的前驱物块体装入氧化铝坩埚中，放入马弗炉中煅烧，升温速率为5k/min，煅烧温度为1100℃，煅烧时间为2h，煅烧结束后随炉自然冷却。
g)将煅烧后的样品与氧化锆球磨珠按照1：4的质量比混合，并加入去离子水润湿，以600rad/min的转速在行星球磨机中持续球磨1h，球磨结束后分离出磨球并在恒温鼓风干燥箱干燥可得zrca0.15yb0.04ho0.0005o2.21075上转换绿色发光粉csg(15)-ⅳ。
室温下，经50mw的980nm激光激发，该粉末在明场下可产生肉眼可见的明亮鲜艳的绿光。
实施例五
zrca0.15yb0.04ho0.0008o2.2112上转换绿色发光粉csg(15)-ⅴ的制备方法包括如下步骤:
a)分别称取7.88gyb2o3,0.378gho2o3,分别加入到两个容量为200ml的烧杯中，并分别加入50ml去离子水。按照ho2o3、yb2o3与浓硝酸摩尔比为1:7分别量取浓硝酸加入到烧杯中与对应的ho2o3、yb2o3混合搅拌，同时以70～80℃进行水浴。待上述两种稀土氧化物完全溶解于稀硝酸成为对应的yb(no3)3溶液，和ho(no3)3溶液，向两种溶液中分别加入去离子水使各溶液总体积均变为200ml，此时yb(no3)3摩尔浓度为0.2mol/l，ho(no3)3浓度为0.01mol/l。
b)称取2.33gzro(no3)2于100ml烧杯中，分别量取0.2mol/l浓度的yb(no3)3溶液2.0ml，0.01mol/l的ho(no3)3溶液0.8ml加入到烧杯中，再称取0.354gca(no3)2•4h2o于烧杯中溶解，补充液体总体积为50ml，并经过磁力搅拌器快速搅拌使溶液变为完全澄清,此时zr4+浓度为0.2mol/l。
c)在搅拌状态下，将浓氨水缓慢倒入b)步骤所得溶液，当溶液ph值达到9时停止加入氨水，此时溶液已出现白色絮状物，继续搅拌10～20分钟。
d)继续搅拌溶液c)步骤得到的溶液10分钟后，称取0.207g无水碳酸钾溶于15ml去离子水，将此碳酸钾溶液倒入，并继续搅拌3～4h。
e)停止搅拌后将所得产物进行抽滤洗涤，抽滤过程首先用去离子水洗涤3～4次，再用无水乙醇洗涤一次，最后将滤饼置于120℃恒温鼓风干燥箱烘干。
f)将烘干的前驱物块体装入氧化铝坩埚中，放入马弗炉中煅烧，升温速率为5k/min，煅烧温度为1100℃，煅烧时间为2h，煅烧结束后随炉自然冷却。
g)将煅烧后的样品与氧化锆球磨珠按照1：4的质量比混合，并加入去离子水润湿，以600rad/min的转速在行星球磨机中持续球磨1h，球磨结束后分离出磨球并在恒温鼓风干燥箱干燥可得zrca0.15yb0.04ho0.0008o2.2112上转换绿色发光粉csg(15)-ⅴ。
室温下，经50mw的980nm激光激发，该粉末在明场下可产生肉眼可见的明亮鲜艳的绿光。
实施例六
zrca0.15yb0.04ho0.001o2.2115上转换绿色发光粉csg(15)-ⅵ的制备方法包括如下步骤:
a)分别称取7.88gyb2o3,0.378gho2o3,分别加入到两个容量为200ml的烧杯中，并分别加入50ml去离子水。按照ho2o3、yb2o3与浓硝酸摩尔比为1:7分别量取浓硝酸加入到烧杯中与对应的ho2o3、yb2o3混合搅拌，同时以70～80℃进行水浴。待上述两种稀土氧化物完全溶解于稀硝酸成为对应的yb(no3)3溶液，和ho(no3)3溶液，向两种溶液中分别加入去离子水使各溶液总体积均变为200ml，此时yb(no3)3摩尔浓度为0.2mol/l，ho(no3)3浓度为0.01mol/l。
b)称取2.33gzro(no3)2于100ml烧杯中，分别量取0.2mol/l浓度的yb(no3)3溶液2.0ml，0.01mol/l的ho(no3)3溶液1.0ml加入到烧杯中，再称取0.354gca(no3)2•4h2o于烧杯中溶解，补充液体总体积为50ml，并经过磁力搅拌器快速搅拌使溶液变为完全澄清,此时zr4+浓度为0.2mol/l。
c)在搅拌状态下，将浓氨水缓慢倒入b)步骤所得溶液，当溶液ph值达到9时停止加入氨水，此时溶液已出现白色絮状物，继续搅拌10～20分钟。
d)继续搅拌溶液c)步骤得到的溶液10分钟后，称取0.207g无水碳酸钾溶于15ml去离子水，将此碳酸钾溶液倒入，并继续搅拌3～4h。
e)停止搅拌后将所得产物进行抽滤洗涤，抽滤过程首先用去离子水洗涤3～4次，再用无水乙醇洗涤一次，最后将滤饼置于120℃恒温鼓风干燥箱烘干。
f)将烘干的前驱物块体装入氧化铝坩埚中，放入马弗炉中煅烧，升温速率为5k/min，煅烧温度为1100℃，煅烧时间为2h，煅烧结束后随炉自然冷却。
g)将煅烧后的样品与氧化锆球磨珠按照1：4的质量比混合，并加入去离子水润湿，以600rad/min的转速在行星球磨机中持续球磨1h，球磨结束后分离出磨球并在恒温鼓风干燥箱干燥可得zrca0.15yb0.04ho0.001o2.2115上转换绿色发光粉csg(15)-ⅵ。
室温下，经50mw的980nm激光激发，该粉末在明场下可产生肉眼可见的明亮鲜艳的绿光。
实施例七
zrca0.15yb0.05ho0.0005o2.22575上转换绿色发光粉csg(15)-ⅶ的制备方法包括如下步骤:
b)称取2.33gzro(no3)2于100ml烧杯中，分别量取0.2mol/l浓度的yb(no3)3溶液2.5ml，0.01mol/l的ho(no3)3溶液0.5ml加入到烧杯中，再称取0.354gca(no3)2•4h2o于烧杯中溶解，补充液体总体积为50ml，并经过磁力搅拌器快速搅拌使溶液变为完全澄清,此时zr4+浓度为0.2mol/l。
其他步骤和上述实施例六相同，即可得zrca0.15yb0.05ho0.0005o2.22575上转换绿色发光粉csg(15)-ⅶ。室温下，经50mw的980nm激光激发，该粉末在明场下可产生肉眼可见的明亮鲜艳的绿光。
实施例八
zrca0.15yb0.05ho0.0008o2.237上转换绿色发光粉csg(15)-ⅷ的制备方法包括如下步骤:
b)称取2.33gzro(no3)2于100ml烧杯中，分别量取0.2mol/l浓度的yb(no3)3溶液2.5ml，0.01mol/l的ho(no3)3溶液0.8ml加入到烧杯中，再称取0.354gca(no3)2•4h2o于烧杯中溶解，补充液体总体积为50ml，并经过磁力搅拌器快速搅拌使溶液变为完全澄清,此时zr4+浓度为0.2mol/l。
其他步骤和上述实施例六相同，即可得zrca0.15yb0.05ho0.0008o2.237上转换绿色发光粉csg(15)-ⅷ。室温下，经50mw的980nm激光激发，该粉末在明场下可产生肉眼可见的明亮鲜艳的绿光。
实施例九
zrca0.15yb0.05ho0.001o2.2265上转换绿色发光粉csg(15)-ⅸ的制备方法包括如下步骤:
b)称取2.33gzro(no3)2于100ml烧杯中，分别量取0.2mol/l浓度的yb(no3)3溶液2.5ml，0.01mol/l的ho(no3)3溶液1.0ml加入到烧杯中，再称取0.354gca(no3)2•4h2o于烧杯中溶解，补充液体总体积为50ml，并经过磁力搅拌器快速搅拌使溶液变为完全澄清,此时zr4+浓度为0.2mol/l。
其他步骤和上述实施例六相同，即可得zrca0.15yb0.05ho0.001o2.2265上转换绿色发光粉csg(15)-ⅸ。室温下，经50mw的980nm激光激发，该粉末在明场下可产生肉眼可见的明亮鲜艳的绿光。
另外，通过抽取上述实施例中的上转换绿色发光粉zrca0.15yb0.03ho0.0005o2.19575做xrd谱图分析，发现通过xdr衍射峰位的变化可以确定均为单一四方相，这也是室温下经50mw的980nm激光激发，该粉末在明场下可产生肉眼可见的明亮鲜艳的绿光的直接原因。
本发明通过ca2+离子对稀土离子yb3+,er3+或yb3+,ho3+共掺杂的氧化锆进行了稳定，保证了氧化锆具有单一稳定物相。经钙稳定后的氧化锆上转换绿色发光粉的发光性能获得明显提高。而且本发明采用液相共沉淀、高温煅烧以及球磨的方法制备出了单一四方相且稳定的稀土掺杂钙稳定氧化锆上转换绿色发光粉，这种发光粉具有制备过程简单，成本更低，产物发光亮度高，化学稳定性好，以及颗粒尺寸小的特点，在防伪领域有巨大的实用价值，在生物荧光标记领域也有潜在应用价值。
以上仅是对具体实施例的描述，实施例中给出的比例与百分数皆为掺杂离子与锆离子投料的相对摩尔比例及相对摩尔百分数。技术内容及技术特点已揭示如上，然而可以理解，在本发明的创作思想下，本领域的技术人员可以对上述制备方法作各种变化和改进，本发明的保护范围以权利要求书为准。