本申请涉及一种涂料组合物、膜、光学层压体和显示装置。
背景技术：
相关申请的交叉引用
本申请要求基于2016年11月4日提交的韩国专利申请no.10-2016-0146684的优先权的权益，该申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
用于显示面板或液晶显示装置等的前面板在表面上引起带电现象。如果外来物体如周围的灰尘附着至带电表面上，则它们引起装置中的故障或电路损坏。因此，为了解决由带电现象引起的问题，有使用含有导电盐的抗静电组合物形成抗静电层的方法，但是其缺点在于，由于涂布后空气中的水分引起盐渗出而出现变白现象。
另外，由于在使用过程中产生的划痕，上述显示面板、液晶显示装置等容易图像质量劣化。
因此，需要一种能够形成抗静电层的组合物，该抗静电层具有优异的耐磨性而不引起抗静电成分的变白现象并且具有优异的抗静电性能。
技术实现要素：
技术问题
本申请提供一种涂料组合物、膜、光学层压体和显示装置。
技术方案
在本申请中，除非另外说明，否则术语烷基或烷氧基可以是具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4碳原子的烷基或烷氧基。所述烷基或烷氧基可以为直链、支链或环状，它们可以任选地被一个或多个取代基取代。
在本申请中，除非另外说明，否则术语烯基或炔基可以是具有2至20个碳原子、2至16个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子或2至4个碳原子的烯基或炔基。所述烯基或炔基可以为直链、支链或环状，它们可以任选地被一个或多个取代基取代。
在本申请中，术语单键是指在相关位置没有原子的情况。例如，当在x-y-z结构中y是单键时，x与z直接连接形成x-z结构。
在本申请中，可以任选地取代在烷基等上的取代基可以例示为：卤素，如氯或氟；卤代烷基；环氧基，如缩水甘油基、缩水甘油基烷基、缩水甘油氧基烷基或脂环族环氧基；异氰酸酯基；硫醇基；烷基；或烷氧基等，但是不限于此。
例如，上述烷基可以是被一个或多个卤素原子取代的卤代烷基。
本申请涉及一种涂料组合物。本申请的涂料组合物包含具有多金属氧酸盐阴离子的盐。
在本申请中，所述多金属氧酸盐阴离子指其中三个以上的过渡金属氧化物离子通过氧原子连接以形成闭合的三维骨架的多原子离子。根据含有的过渡金属的类型和三维骨架的类型，所述多金属氧酸盐阴离子具有不同的物理性能。本申请的涂料组合物可以包含盐，该盐具有包含钼或钨的多金属氧酸盐阴离子。
本申请的涂料组合物包含：可自由基聚合的粘合剂；和盐，该盐具有可自由基聚合的阳离子和包含钼或钨的多金属氧酸盐阴离子。
在一个实例中，所述多金属氧酸盐阴离子可以是由下面的式1表示的lindqvist结构的阴离子。
[式1]
[(o)m6o18]2-
在式1中，m是钼或钨。优选地，在式1中，m可以是钨。
在一个实例中，所述多金属氧酸盐阴离子可以是由下面的式2表示的α-keggin结构的阴离子。
[式2]
[(xo4)m12o36]q-
在式2中，x是磷、硅或钡，m是钼或钨，当x是磷时q是3，当x是硅时q是4，当x是钡时q是5。优选地，在式2中，m可以是钨，x可以是硅。
在一个实例中，所述多金属氧酸盐阴离子可以是由下面的式3表示的α-wells-dawson结构的阴离子。
[式3]
[(xo4)2m18o54]6-
在式3中，x是磷，m是钼或钨。优选地，在式3中，m可以是钨。
在一个实例中，所述多金属氧酸盐阴离子可以是由下面的式4表示的preyssler结构的阴离子。
[式4]
[(xo4)5m30o90]15-
在式4中，x是磷，m是钼或钨。优选地，在式4中，m可以是钨。
在一个实例中，所述多金属氧酸盐阴离子可以是由下面的式5表示的anderson-evans结构的阴离子。
[式5]
[hy(xo6)m6o18]n-
在式5中，y是0至6范围内的数字，n是2至8范围内的数字，m是钼或钨，x是铝或碲。优选地，在式5中，m可以是钨。
通过使用包含具有这种结构的多金属氧酸盐阴离子的涂料组合物，可以提供一种能够形成具有优异的雾度特性和耐磨性的膜的涂料组合物。
本申请的盐可以包含可自由基聚合的阳离子以及所述阴离子。
在本申请中，术语可自由基聚合的阳离子可以指包含一个或多个能够参与交联反应，例如，自由基聚合反应的官能团的阳离子。可聚合的官能团可以例示为上面描述的烯基，如烯丙基或乙烯基；烯氧基，如烯丙氧基或乙烯基氧基；丙烯酰基或甲基丙烯酰基等，但是不限于此。例如，如下面所描述的，当所述涂料组合物包含可自由基聚合的粘合剂作为粘合剂时，在涂层的形成过程中所述可自由基聚合的阳离子可以参与粘合剂的聚合反应以固定至聚合的粘合剂上。在这种情况下，由于盐的解离更顺利地进行，因此，即使使用少量的盐也可以确保优异的导电性，并且可以解决在形成的涂层中阳离子渗出以及由于变白现象引起的透明度降低的问题。
这种可自由基聚合的阳离子可以由下面的式6表示。
[式6]
在式6中，r1至r4可以各自独立地是氢、烷基、烷氧基或可自由基聚合的基团。此处，可自由基聚合的基团可以例示为烯基、炔基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基烷基或甲基丙烯酰氧基烷基，但是不限于此。此处，r1至r4中的至少一个可以是可自由基聚合的基团，例如，烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基烷基或甲基丙烯酰氧基烷基。
本申请中的上面的式6的可用的阳离子的一个实例可以包括r1至r4中的一个或两个各自是可自由基聚合的基团并且其余各自是具有1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基的阳离子，并且具体地，可以是n-甲基丙烯酰氧基甲基-n,n,n-三甲基铵离子、n-甲基丙烯酰氧基乙基-n,n,n-三甲基铵离子、n-甲基丙烯酰氧基丙基-n,n,n-三甲基铵离子、n-甲基丙烯酰氧基丁基-n,n,n-三甲基铵离子、n-甲基丙烯酰氧基甲基-n-乙基-n,n-二甲基铵离子、n-甲基丙烯酰氧基乙基-n-乙基-n,n-二甲基铵离子、n-甲基丙烯酰氧基丙基-n-乙基-n,n-二甲基铵离子等中的一种或两种以上，但是不限于此。
对本申请的涂料组合物中包含的盐的比例没有特别地限制。该比例可以考虑，例如，涂层所需要的表面电阻或硬度等来选择。在一个实例中，相对于100重量份的下面描述的粘合剂，涂料组合物可以包含15重量份至60重量份的比例的所述盐。在本说明书中，单位重量份指成分之间的重量比。
在一个实例中，相对于100重量份的粘合剂，盐可以以15重量份以上、20重量份以上或25重量份以上的量被包含。相对于100重量份的粘合剂，盐可以以60重量份以下、45重量份以下或35重量份以下的量被包含。在所述范围内，由所述涂料组合物形成的膜可以具有抗静电膜所需要的数值的表面电阻，并且可以得到能够形成具有低雾度、优异的透明度和控制的变白现象的膜的涂料组合物。
本申请的涂料组合物包含可自由基聚合的粘合剂。
在本申请中，术语可自由基聚合的粘合剂可以指含有一个或多个能够参与交联反应，例如，自由基聚合反应的可聚合官能团的粘合剂。可聚合官能团的一个实例与在可自由基聚合的阳离子中描述的相同。
作为所述粘合剂，可以使用各种物质，只要它们含有至少一种如上所述的官能团即可，例如，可以使用丙烯酸酯化合物。丙烯酸酯化合物是含有上述丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基烷基或甲基丙烯酰氧基烷基中的至少一种的化合物。
在一个实例中，在确保适当的固化速率和低收缩性及耐磨性方面，可以使用多官能丙烯酸酯化合物作为粘合剂。多官能丙烯酸酯是含有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基烷基或甲基丙烯酰氧基烷基中的两个或更多个的丙烯酸酯化合物。例如，所述丙烯酸酯化合物可以为三官能以上。对丙烯酸酯化合物中含有的丙烯酰基等的数目的上限没有特别地限制，但是通常为8以下。因此，所述丙烯酸酯化合物可以是三官能至八官能丙烯酸酯化合物。
对这种多官能丙烯酸酯化合物的具体种类没有特别地限制。
作为所述多官能丙烯酸酯，例如，可以使用二官能丙烯酸酯，如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯或9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴；三官能丙烯酸酯，如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯；四官能丙烯酸酯，如二甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能丙烯酸酯，如丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；以及六官能丙烯酸酯，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，异氰酸酯单体和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应物)等。此外，所述多官能丙烯酸酯是在工业中被称为所谓的可光固化的低聚物的化合物，其中，也可以使用聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯等。在这些化合物中，可以选择和使用一种或两种以上的合适的类型。
另外，本申请的涂料组合物还可以包含用于引发粘合剂等的聚合反应的自由基引发剂。作为所述自由基引发剂，可以应用通过加热引发自由基反应的热自由基引发剂或通过光引发自由基反应的光自由基引发剂等，并且通常，使用光自由基引发剂，但是引发剂的种类不限于此。
作为这种引发剂，通常，使用安息香类引发剂，如安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚或安息香异丁醚；或酮类引发剂，如苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮或低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]等，但是本申请中可用的引发剂不限于此。
相对于100重量份的粘合剂，引发剂可以以0.1重量份至10重量份的比例包含在涂料组合物中。在所述范围内，通过加热或光照可以有效地诱导充分的聚合反应，并且可以防止聚合后未反应的引发剂作为杂质残留，使得交联密度降低或涂层的机械性能劣化的现象，或者反射率增大的现象。
本申请的涂料组合物还可以包含有机溶剂。当添加有机溶剂时，对组成没有限制，但是考虑到涂料组合物的适当的粘度获得和最终形成的膜的强度等，相对于100重量份的粘合剂，其用量可以为50重量份至500重量份、100重量份至400重量份或150重量份至350重量份。
此时，可使用的有机溶剂的类型在其组成方面没有限制，但是可以使用选自具有1至6个碳原子的低级醇、乙酸酯、酮、溶纤剂、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、丙二醇单甲醚、甲苯和二甲苯中的一种或一种以上的混合物。
此时，所述低级醇可以例示为甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇或双丙酮醇等，但是本申请不限于上述实例。并且，作为所述乙酸酯，可以使用乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯或乙酸溶纤剂，并且作为所述酮，可以使用甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮或丙酮，但是本申请不限于上述实例。
另外，根据上述附加实施方案的抗静电涂料组合物还可以包含选自均化剂、润湿剂、消泡剂和体积平均粒径为1nm至50nm的二氧化硅中的一种或多种添加剂。此时，相对于100重量份的粘合剂，添加剂可以以0.01重量份至10重量份的量添加。
均化剂用于使使用抗静电涂料组合物涂布的涂膜的表面均匀。此外，由于润湿剂用于降低抗静电涂料组合物的表面能，因此，当将抗静电涂料组合物涂布至透明基材层上时，有助于实现均匀涂布。
此时，可以添加消泡剂来去除抗静电涂料组合物中的气泡。并且，添加二氧化硅作为无机粒子，从而用于提高涂膜中的耐擦伤性和膜强度。当使用体积平均粒径为1nm至50nm的二氧化硅时，可以确保透明涂膜，并且优选地，它不影响涂膜的光学性能。
另外，本申请的涂料组合物还可以包含氟系硅烷，并且具体地，可以使用十三氟辛基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷或十七氟癸基三异丙氧基硅烷，其中，可以使用这些氟系硅烷中的一种或两种以上的不同硅烷的混合物，而不限于上述实例。
本申请还涉及一种包含使用所述涂料组合物形成的涂层的膜。因此，本申请的膜中的涂层可以包含所述可自由基聚合的粘合剂；所述可自由基聚合的阳离子；和所述阴离子。在这种涂层中，盐的阳离子和阴离子可以处于彼此形成离子键的状态，或者可以处于解离的状态。此外，所述粘合剂可以通过自由基聚合形成聚合物材料。此外，所述可自由基聚合的阳离子也可以彼此聚合以形成聚合物材料，或者可以与粘合剂一起聚合。
在本申请的膜中，由于可自由基聚合的粘合剂、可自由基聚合的阳离子和包含钼或钨的多金属氧酸盐阴离子的细节与在上述涂料组合物中描述的相同，因此将省略它们。
因此，可以包含：所述可自由基聚合的粘合剂的聚合物质；所述可自由基聚合的阳离子的聚合物质；和/或所述粘合剂与所述阳离子的聚合物质。因此，如上所述，即使使用少量的盐也可以确保所需要的表面电阻，并且可以防止盐成分的渗出或变白现象等。
本申请的膜可以通过在合适的透明基材层上形成涂层来制备。此时，使用涂料组合物在透明基材层上形成膜的方法在其构造方面没有限制，但是可以通过使用湿涂法如辊涂法、棒涂法、喷涂法、浸涂法或旋涂法进行。例如，可以通过以与上面描述的相同的方式涂布涂料组合物并且通过适当的加热或光照使涂布的层聚合来形成涂层。
透明基材层的材料在其组成方面没有特别地限制，并且可以使用在制备抗静电硬涂膜的技术领域中通常使用的任意材料。具体地，可以是选自三乙酰纤维素(tac)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚碳酸酯(pc)和降冰片烯类聚合物中的一种或多种，但是不限于上述实例。所述透明基材层的透光率优选为至少85％。此外，雾度值可以为1％以下并且厚度可以为30μm至120μm，但是本申请不限于如上所述的基材层的雾度值和厚度。
由此形成的膜具有优异的表面电阻特性，并且具有表面上不粘附灰尘或污垢的性能。所述膜的表面电阻可以为1×108ω/□至9×1010ω/□。在一个实例中，膜的表面电阻的下限可以为1×108ω/□以上、5×108ω/□以上或1×109ω/□以上。在一个实例中，膜的表面电阻的上限可以为9×1010ω/□以下、5×1010ω/□以下或1×1010ω/□以下。当发生抗静电盐的变白现象时，在变白的膜的表面上测量的表面电阻值根据测量位置呈现出具有大偏差的不均匀性，其根据测量位置可以测量为1×108ω/□以下、1×107ω/□以下或1×106ω/□以下。由于本申请的膜通过不引起如上所述的盐的变白现象而在整个区域中具有如上所述的表面电阻，因此，它可以具有优异的抗静电性能，从而防止灰尘和污垢粘附至膜的表面上，并且当其应用于显示装置中时，可以防止由于产生静电而导致的图像质量的劣化或装置故障。
本申请的膜根据相同的标准测量的透光率为90％以上、91％以上或92％以上，并且雾度为1％以下、0.5％以下或0.3％以下。本申请的膜可以由如上所述的涂料组合物形成，以具有优异的光学性能。
本申请还涉及一种包括所述膜的光学层压体。一个示例性光学层压体可以包括光学膜和在该光学膜的一侧或两侧上形成的本申请的膜层。此处，作为光学膜，可以例示为偏光膜、延迟膜或增亮膜等，或者两种以上的上述膜层压的层压体。
本申请还涉及一种包括所述光学层压体的显示装置。一个示例性显示装置可以是高分辨率平板显示器或可移动显示器，具体地，可以是液晶显示器(lcd)、等离子体显示面板(pdp)等，但是不限于此。
有益效果
本申请的涂料组合物可以形成具有优异的抗静电性能并且具有优异的耐磨性和耐湿热性的涂层。
具体实施方式
下文中，将通过实施例和比较例具体地描述本申请的涂料组合物等，但是涂料组合物等的范围不限于下面的实施例。
1.透光率和雾度分析
使用购自murakamicolorresearchlaboratory的hr-100进行透光率和雾度分析。
2.耐磨性试验
用施加有0.5kg的负载的钢丝绒(#0000)摩擦涂膜10次，然后观察划痕的出现。
o：5个以下的1厘米以下的小划痕
δ：大于5个的1厘米以下的小划痕，或1个以上至3个以下的1厘米以上的长划痕
x：大于3个的1厘米以上的长划痕
3.耐湿热性试验
将膜在60℃的温度和90％的相对湿度下放置72小时之后，表面必须不引起变白现象，并且在多个位置处测量的所有表面电阻值必须是在1×108ω/□至9×1010ω/□的范围内的数值。
o：没有观察到变白现象和表面电阻变化
x：观察到变白现象或表面电阻变化。
4.表面电阻的测量
使用购自mitsubishichemicalco.的hirestaipmcp-ht260仪器，在耐湿热性试验之前和之后测量在实施例和比较例中制备的膜的表面电阻。
制备实施例1.盐(s1)的合成
将1g的作为多金属氧酸盐的钨硅酸水合物溶解在5ml至10ml的甲醇中。然后，将n-甲基丙烯酰氧基乙基-n,n,n-三甲基氯化铵溶解在5ml至10ml的甲醇中，然后添加到上述溶液中以进行离子交换反应。
制备实施例2.盐(s2)的合成
除了使用n-辛基-n,n,n-三甲基溴化铵代替n-甲基丙烯酰氧基乙基-n,n,n-三甲基氯化铵之外，以与制备实施例1中相同的方式进行反应。
制备实施例3.盐(s3)的合成
除了使用n,n,n-三辛基-n-甲基氯化铵代替n-甲基丙烯酰氧基乙基-n,n,n-三甲基氯化铵之外，以与制备实施例1中相同的方式进行反应。
实施例1
用等量的乙醇稀释作为多官能丙烯酸酯单体的50重量份的季戊四醇三丙烯酸酯与20重量份的二季戊四醇七丙烯酸酯、5重量份的作为光聚合引发剂的irgacure184和20重量份的盐(s1)的混合物，以制备固体含量为40％的涂料组合物。用meyer棒#10将涂料组合物涂布至电极上，然后以4m/分钟的速率用0.5j/cm2的uv能量(汞灯)进行固化，以制备厚度为5μm的膜。
实施例2
用等量的乙醇稀释作为多官能丙烯酸酯单体的50重量份的季戊四醇三丙烯酸酯与30重量份的二季戊四醇七丙烯酸酯、5重量份的作为光聚合引发剂的irgacure184和10重量份的盐(s1)的混合物，以制备固体含量为40％的涂料组合物。用meyer棒#10将涂料组合物涂布至电极上，然后以4m/分钟的速率用0.5j/cm2的uv能量(汞灯)进行固化，以制备厚度为5μm的膜。
比较例1
用等量的甲基乙基酮和丙二醇甲醚稀释作为多官能丙烯酸酯单体的40重量份的季戊四醇三丙烯酸酯与40重量份的二季戊四醇七丙烯酸酯、5重量份的作为光聚合引发剂的irgacure184和10重量份的作为具有季铵碱的胺类单体的购自kyoeishaco.,ltd.的dq-100的混合物，以制备固体含量为40％的涂料组合物。用meyer棒#10将涂料组合物涂布至电极上，然后以4m/分钟的速率用0.5j/cm2的uv能量(汞灯)进行固化，以制备厚度为5μm的膜。
比较例2
用等量的乙醇稀释作为多官能丙烯酸酯单体的50重量份的季戊四醇三丙烯酸酯与20重量份的二季戊四醇七丙烯酸酯、5重量份的作为光聚合引发剂的irgacure184和20重量份的盐(s2)的混合物，以制备固体含量为40％的涂料组合物。用meyer棒#10将涂料组合物涂布至电极上，然后以4m/分钟的速率用0.5j/cm2的uv能量(汞灯)进行固化，以制备厚度为5μm的膜。
比较例3
用等量的乙醇稀释作为多官能丙烯酸酯单体的50重量份的季戊四醇三丙烯酸酯与20重量份的二季戊四醇七丙烯酸酯、5重量份的作为光聚合引发剂的irgacure184和20重量份的盐(s3)的混合物，以制备固体含量为40％的涂料组合物。用meyer棒#10将涂料组合物涂布至电极上，然后以4m/分钟的速率用0.5j/cm2的uv能量(汞灯)进行固化，以制备厚度为5μm的膜。
实施例和比较例的膜的分析结果示于下面的表1中。
[表1]
从上面的表1可以看出，实施例1和实施例2表现出优异的透光率、雾度和耐擦伤性，而作为耐湿热性试验的结果，未观察到变白现象，并且它们表现出与包含常规抗静电盐的比较例1相同程度的抗静电性能。
在比较例1至比较例3的情况下，可以看出，根据在耐湿热性试验之前测量的表面电阻值，抗静电性能良好，但是雾度特性或耐擦伤性低于实施例。此外，在比较例1至比较例3的情况下，在耐湿热性试验之后观察到变白现象，并且特别地，在耐湿热性试验之后测量的比较例1至比较例3的表面电阻的情况下，数值根据测量位置变化很大。