粘着剂组合物和粘着片材的制作方法

文档序号:20496330发布日期:2020-04-21 22:25阅读:146来源:国知局
本发明是关于粘着剂组合物和粘着片材,具体来说关于在剥离等期间具有高抗静电性质的粘着剂组合物和使用其的粘着片材。
背景技术
:具有抗静电性质的粘着剂用作表面保护膜的粘着层,并且例如用于在处理或运输光学组件或电子组件(例如平板显示器(fpd))期间防止裂缝或污染物粘着于表面上。当此类具有抗静电性质的粘着剂用于表面保护膜中时,可防止由于剥离期间所产生的静电带电而使异物(例如灰尘或污垢)粘附到粘附有粘着片材的目标物件或由于静电放电而给电子组件等造成电不便。此处,作为赋予粘着剂抗静电性能的抗静电剂,可使用离子化合物、无机填充剂等。然而,在表面活性剂或离子化合物(例如离子液体)通过混入粘着剂中使用的情形中,由于抗静电剂从粘着层渗出,因此剥离粘着层时存在污染粘附体表面的问题。此外,在混合并使用无机填充剂(例如碳质材料、金属或金属氧化物)的情形中,由于许多无机填充剂是彩色的,因此存在保护膜的透光率降低的问题或在混合粘着剂和有机溶剂时的混合性质或混合后的时间分散稳定性劣化的问题。另一方面,在使用具有高透光率和导电性的导电聚合物作为抗静电剂的情形中,可预期高功能抗静电性质。然而,由于目前广泛使用的导电聚合物是由水分散液型聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)聚苯乙烯磺酸盐(pedot/pss)形成,所以其难以直接添加到非水性溶剂系统的粘着剂。因此,为作为粘着剂的抗静电剂应用,已知通过从单独层形成粘着层和抗静电层赋予抗静电性能的粘着片材(专利文件1)。然而,专利文件1的粘着片材由于粘着层和抗静电层必须单独形成而使得制造步骤麻烦。此外,已研究通过在pedot/pss的水性分散液中使用相转移催化剂将抗静电剂分散于有机溶剂中(专利文件2)。然而,根据专利文件2的研究,由于仅具有相对高极性的分散介质(例如甲基乙基酮)可用于分散且具有低极性的分散介质不能稳定分散,因此可使用此分散液体的粘着剂的组合在很大程度上受限。另一方面,作为甚至在非极性溶剂也可稳定分散的导电聚合物,已知含有聚噻吩和基于苯乙烯-二烯嵌段共聚物的磺化合成橡胶的导电聚合物络合物(专利文件3)。然而,关于在使用此络合物时抗静电性能的调整,需要进一步的认识。引用清单专利文献[ptl1]美国公开的专利申请公开案第2012/0202055号,说明书[ptl2]美国公开的专利申请公开案第2006/0202171号,说明书[ptl3]美国公开的专利申请公开案第2013/0270537号,说明书技术实现要素:问题的解决方案本发明打算提供稳定地溶解或分散于具有低极性的溶剂或分散介质中、具有高透光率且具有高功能抗静电性能的粘着剂组合物和使用其的粘着片材。解决问题的方法为解决上述问题,在广泛研究之后,本发明者发现当含有特定粘着剂聚合物和导电聚合物且这些的比率设定在预定范围内时,可实现上述目标。(1)本发明的第一项发明是粘着剂组合物,其包含:(a)粘着剂聚合物,其包含由基于(甲基)丙烯酰基、基于氨基甲酸酯、基于硅酮和基于聚烯烃的单元结构中的一或多种组成的重复结构,(b)导电聚合物络合物,其包括共轭聚合物和具有嵌段共聚物结构的聚阴离子,和(c)非水性溶剂或分散介质,其中相对于100质量份的粘着剂聚合物,含有0.1质量份或更高且低于10质量份的导电聚合物络合物。(2)本发明的第二项发明是粘着剂组合物,其中在第一项发明中,粘着剂组合物中的金属离子浓度相对于(b)导电聚合物络合物以质量比计低于10,000ppm。(3)本发明的第三项发明是粘着剂组合物,其中在第一或第二项发明中,通过形成和干燥粘着剂组合物使得粘着层的干膜厚度为10μm所获得的粘着层具有小于1×1013ω/□的表面电阻率、80%或更高的总透光率和3%或更小的浊度。(4)本发明的第四项发明是粘着片材,其提供有自第一到第三项发明的任一者的粘着剂组合物形成的粘着层。(5)本发明的第五项发明是粘着片材,其中在第四项发明中,粘着层层压于衬底表面上,并且在将通过仅涂布粘着剂聚合物获得的涂布膜的表面的表面自由能假设为x,衬底表面的表面自由能假设为y,并且通过仅涂布导电聚合物络合物获得的涂布膜的表面的表面自由能假设为z时,满足以下公式(a)和公式(b)[数学式.1]|x-y|≥3.0mn/m···(a)[数学式.2]x≤z≤y或y≤z≤x···(b)。(6)本发明的第六项发明是粘着片材,其中在第四项发明中,在将通过仅涂布粘着剂聚合物获得的涂布膜的表面的表面自由能假设为x且含有粘着剂聚合物和导电聚合物络合物的溶液的涂布膜的表面的表面自由能假设为w时,满足以下公式(c)[数学式.3]|x-w|≥0.1mn/m···(c)。(7)本发明的第七项发明是粘着片材,其中在第四项发明中,粘着层层压于衬底表面上,并且在将衬底表面的表面自由能假设为y,并且含有粘着剂聚合物和导电聚合物络合物的溶液的涂布膜的表面的表面自由能假设为w时,满足以下公式(d)[数学式.4]|y-w|≥4.0mn/m···(d)。(8)本发明的第八项发明是粘着片材,其中在第四到第七项发明的任一者中,在粘着到由三乙酰纤维素制得的粘附体、随后以30米/分钟的速度剥离时的剥离电荷量为0.9kv或更小。(9)本发明的第九项发明是从第四到第八项发明的任一者的粘着片材形成的保护膜。本发明的有利效应根据本发明,可获得稳定地溶解或分散于具有低极性的溶剂或分散介质中、具有高透光率且具有高功能抗静电特征的粘着剂组合物和粘着片材。此外,由于本发明的粘着剂组合物具有高功能抗静电特征且可减少异物因剥离期间所产生的静电带电造成的粘着和因静电放电对电子组件造成的电不便性,因此预期粘着剂组合物可用作表面保护膜。具体实施方式在下文中,将阐述本发明的实施例。然而,这些仅以说明性方式显示且不言而喻可应用各种修改,只要这些修改不会背离本发明的技术理念即可。<<粘着剂组合物>>本发明的粘着剂组合物包括(a)粘着剂聚合物,其包含由基于(甲基)丙烯酰基、基于氨基甲酸酯、基于硅酮和基于聚烯烃的单元结构中的一或多种组成的重复结构,和(b)导电聚合物络合物,其包括共轭聚合物和具有嵌段共聚物结构的聚阴离子,这些溶解或分散于(c)非水性溶剂或非水性分散介质中。“溶液”在本说明书中是一个也包括分散液体的概念,并且指示在溶剂或分散介质中溶解或分散的状态。<(a)粘着剂聚合物>用于本发明粘着剂组合物中的粘着剂聚合物是至少在使用温度下具有粘着性且优选在室温下具有粘着性的聚合物。粘着剂聚合物具有通过重复基于(甲基)丙烯酰基、基于氨基甲酸酯、基于硅酮和基于聚烯烃的单元结构中的一或多种获得的重复结构,并且可为共聚物。当使用此类粘着剂聚合物时,粘着剂组合物的粘着剂物理性质可适当调整。在下文中,将描述基于(甲基)丙烯酰基的聚合物(其是具有基于(甲基)丙烯酰基单元结构的聚合物)、基于氨基甲酸酯的聚合物(其是具有基于氨基甲酸酯单元结构的聚合物)、基于硅酮的聚合物(其是具有基于硅酮单元结构的聚合物)和基于聚烯烃的聚合物(其是具有基于聚烯烃单元结构的聚合物)中的每一者。(a1)基于(甲基)丙烯酰基的聚合物在这些中,就基于(甲基)丙烯酰基的聚合物来说,可使用通过聚合具有可聚合不饱和键且具有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一者作为主要组分的单体形成的那些。也就是,就单体来说,含有50质量%或以上、优选70质量%或以上且更优选90质量%或以上的衍生自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一者的重复单元((甲基)丙烯酸酯组分单元)。基于(甲基)丙烯酰基的聚合物的特定实例包括丙烯酸正丁基酯/丙烯酸2-乙基己基酯/丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、丙烯酸正丁基酯/丙烯酸2-乙基己基酯/丙烯酸2-羟基乙基酯/丙烯酸的共聚物、丙烯酸2-乙基己基酯/丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、丙烯酸2-乙基己基酯/丙烯酸2-羟基乙基酯/丙烯酸的共聚物、丙烯酸2-甲氧基乙基酯/丙烯酸2-羟基乙基酯/丙烯酸的共聚物,和丙烯酸2-甲氧基乙基酯/丙烯酸2-羟基乙基酯/丙烯酰胺的共聚物。就衍生出基于(甲基)丙烯酰基的聚合物的重复单元的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯来说,可使用具有1到20个碳原子的烷基的醇与丙烯酸或甲基丙烯酸之间的酯、具有3到14个碳原子的脂环族醇与丙烯酸或甲基丙烯酸之间的酯或具有6到14个碳原子的芳香族醇与丙烯酸或甲基丙烯酸之间的酯。此处,具有1到20个碳原子的烷基的醇与丙烯酸或甲基丙烯酸之间的酯的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。具有3个或更多个碳原子的烷基可具有直链结构或具支链结构。此外,具有3到14个碳原子的脂环族醇与丙烯酸或甲基丙烯酸之间的酯的实例包括(甲基)丙烯酸环己基酯和(甲基)丙烯酸异莰基酯,并且具有6到14个碳原子的芳香族醇与丙烯酸或甲基丙烯酸之间的酯的实例包括(甲基)丙烯酸芳基酯,例如(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯。所述(甲基)丙烯酸酯可单独或组合使用。此外,基于(甲基)丙烯酰基的聚合物除上述(甲基)丙烯酸酯组分单元以外可具有衍生自可与(甲基)丙烯酸酯共聚合的单体的重复单元。此类单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸乙氧基丙基酯;盐,例如碱金属(甲基)丙烯酸盐;(聚)亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯,例如乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯;聚(甲基)丙烯酸酯,例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;含羟基的乙烯基化合物,例如(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸与聚丙二醇或聚乙二醇之间的单酯;和内酯与(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯间的加合物;不饱和羧酸,例如伊康酸(itaconicacid)、巴豆酸、马来酸和富马酸(不包括(甲基)丙烯酸);这些的盐和(部分)酯化化合物和这些的酸酐;含酰胺基团的乙烯基单体,例如(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺和n-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;和大分子单体,在单体的末端具有乙烯基聚合到其的自由基可聚合乙烯基。所述单体可单独或与(甲基)丙烯酸酯组合共聚。从在室温下提供粘着性的观点来看,基于(甲基)丙烯酰基的聚合物的重均分子量优选为50,000或更大和2,000,000或更小,并且更优选100,000或更大和1,500,000或更小。当重均分子量小于50,000时,所获得粘着层的耐热性可显著降低,并且当重均分子量超过2,000,000时,可难以进行均匀浇注操作。此处,包括基于(甲基)丙烯酰基的聚合物的粘着剂聚合物的重均分子量可通过(例如)凝胶渗透色谱(gpc)获得。此外,同样地从在室温下提供粘着性的观点来看,基于(甲基)丙烯酰基的聚合物的玻璃转化温度(tg)优选为-85℃或更高和0℃或更低。这是因为当玻璃转化温度超过0℃时,粘着剂组合物的粘着性降低,并且当玻璃转化温度低于-85℃时,剥离特性可降低。此外,尽管存在基于(甲基)丙烯酰基的聚合物中可含有羟基的情形,但从本发明中与导电聚合物络合物的混合性质的观点来看,相关聚合物的羟值为150mgkoh/g或更小、优选75mgkoh/g或更小且更优选40mgkoh/g或更小。(a2)基于氨基甲酸酯的聚合物此外,就基于氨基甲酸酯的聚合物来说,可使用通过多元醇化合物与聚异氰酸酯化合物反应获得者。可采用各种可起粘着剂作用的基于氨基甲酸酯的聚合物、更特定来说来自基于醚的聚氨基甲酸酯、基于酯的聚氨基甲酸酯、基于碳酸酯的聚氨基甲酸酯等中的适当者。此处,多元醇化合物的实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚缩醛多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇,并且从-oh基团的数量的观点来看,可使用二醇化合物。聚异氰酸酯化合物的实例包括亚苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚甲苯基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯。可使用这些组分中的两种或更多种用于反应。从在室温下提供粘着性的观点来看,(a2)组分的基于氨基甲酸酯的聚合物的重均分子量优选为3,000或更大和500,000或更小且更优选为5,000或更大和400,000或更小。当重均分子量设定为3,000或更大时,可抑制所获得粘着层耐热性的显著降低。此外,当重均分子量设定为500,000或更小时,可容易地实施均匀浇注。(a3)基于硅酮的聚合物基于硅酮的聚合物是在主链部分中具有有机聚硅氧烷的聚合物。就基于硅酮的聚合物来说,可使用起粘着剂作用的各种基于硅酮的聚合物,并且可使用加成反应类型、过氧化反应类型和缩合反应类型中的任一者。可将催化剂添加到基于硅酮的聚合物以加速交联反应,从而获得具有所需特性的粘着层。就此类催化剂来说,例如可使用基于铂的催化剂,例如铂细粉末、氯铂酸和其衍生物。尽管催化剂的添加量并无具体限制,但例如可将相对于100质量份基于硅酮的聚合物优选0.01质量份、更优选0.10质量份设定为下限。另一方面,催化剂添加量的上限可优选设定为5.0质量份,并且更优选设定为1.0质量份。(a4)基于聚烯烃的聚合物就基于聚烯烃的聚合物来说,优选可使用在正常温度下显示弹性体性质且在高温下显示热塑性的热塑性弹性体。从柔性或随适性(followability)的观点来看,可使用以下中的一或两种:热塑性弹性体,例如基于烯烃的弹性体,例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、聚异丁烯和氯化聚乙烯;基于苯乙烯的弹性体,例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物;和热塑性弹性体,例如基于聚酯的热塑性弹性体、基于聚氨基甲酸酯的热塑性弹性体和基于丙烯酰基的热塑性弹性体,并且在这些中,优选可使用玻璃转化温度为室温或更低(例如,20℃或更低)的热塑性弹性体。在本发明的粘着剂组合物中,粘着剂聚合物可单独或以两种或更多种的组合使用。此外,粘着剂聚合物优选可用于制备粘着剂组合物,所述粘着剂组合物呈溶解或分散于下文描述的(c)溶剂或分散介质中的状态,以使其易于制备粘着剂组合物。此外,就本发明的粘着剂聚合物来说,基于(甲基)丙烯酰基的聚合物是优选的,这是因为这些在成本与粘着剂物理性质和透明性之间存在优良平衡。<(b)导电聚合物络合物>本发明粘着剂组合物中所含的(b)导电聚合物络合物含有(b1)共轭聚合物和(b2)聚阴离子。更特定来说,通过在(b2)具有嵌段共聚物结构的聚阴离子的存在下氧化聚合单体以形成共轭聚合物,可获得(b)导电聚合物络合物。(b)导电聚合物络合物在本发明粘着剂组合物中的浓度相对于100质量份的(a)粘着剂聚合物优选为0.1质量份或更高、更优选0.2质量份或更高、仍更优选0.5质量份或更高且进一步更优选0.8质量份或更高。通过将导电聚合物络合物的浓度设定为0.1质量份或更高,当从粘着剂组合物形成粘着层时,粘着层的表面电阻率降低。因此,在剥离粘着层时,可抑制静电产生。另一方面,(b)导电聚合物络合物的浓度相对于100质量份的(a)粘着剂聚合物优选低于10.0质量份、更优选8.0质量份或更低、仍更优选5.0质量份或更低且进一步更优选3.0质量份或更低。通过将导电聚合物络合物的浓度设定为小于10.0质量份,可改良粘着剂组合物的混合稳定性且可降低粘着剂组合物中的聚集沉淀物,并且可增加粘着层中的透光率并且可降低浊度。(b1)共轭聚合物就导电聚合物络合物中所含的共轭聚合物来说,优选含有作为导电聚合物存在的聚噻吩。此处,聚噻吩优选包括通式(i)的重复单元[化学结构式.1](在式中,r4和r5彼此独立地分别代表h、任选经取代的c1-c18烷基或任选经取代的c1-c18烷氧基,并且r4和r5一起代表任选经取代的c1-c8亚烷基(在所述任选经取代的c1-c8亚烷基中,一或多个c原子可经一或多个选自o或s的相同或不同杂原子取代,优选为c1-c8二氧基亚烷基)、任选经取代的c1-c8氧基硫杂亚烷基或任选经取代的c1-c8二硫杂亚烷基、或任选经取代的c1-c8亚烷基(在任选经取代的c1-c8亚烷基中,至少一个c原子可任选地经选自o和s的杂原子取代)。更优选地,聚噻吩包括通式(i-a)和/或(i-b)的重复单元[化学结构式.2](在式中,a代表任选经取代的c1-c5亚烷基、优选任选经取代的c2-c3亚烷基,y代表o或s,r6代表直链或具支链、任选经取代的c1-c18烷基,优选直链或具支链的任选经取代的c1-c14烷基、任选经取代的c5-c12环烷基、任选经取代的c6-c14芳基、任选经取代的c7-c18芳烷基、任选经取代的c7-c18烷芳基、任选经取代的c1-c4羟基烷基或羟基,并且y代表0到8、优选0、1或2、特别优选0或1的整数,其中当多个基团r6键结到a时,这些可相同或不同)。此处,通式(i-a)应理解为是指取代基r6与亚烷基a键结y次。更优选地,包括通式(i)的重复单元的聚噻吩是包括通式(i-aa)和/或通式(i-ab)的重复单元的聚噻吩[化学结构式.3](在式中,r6和y具有上文给出的含义)。最优选地,包括通式(i)的重复单元的聚噻吩是包括通式(i-aaa)和/或通式(i-aba)的聚噻吩的聚噻吩。[化学结构式.4]在本说明书中,前缀“聚”应理解为是指聚噻吩中包括多个相同或不同的重复单元。聚噻吩包括总共n个通式(i)的重复单元,其中n可为2到2000、优选2到100的整数。聚噻吩内的通式(i)的重复单元在每一情形中可彼此相同或彼此不同。包括在每一情形中通式(i)的相同重复单元的聚噻吩是优选的。优选地,每一共轭聚合物在端基处具有h。就共轭聚合物来说,聚(3,4-亚乙基-二氧基噻吩)、聚(3,4-亚乙基氧基硫杂噻吩)或聚(噻吩并[3,4-b]噻吩)(也就是说,具有通式(i-aaa)、(i-aba)或(i-b)的重复单元的均聚噻吩,其中y=s)是特别优选的,并且包括式(i-aaa)重复单元的均聚物(聚(3,4-亚乙基-二氧基噻吩))是最优选的。共轭聚合物是阳离子性的,其中“阳离子性”仅涉及位于聚噻吩主链上的电荷。取决于基团r4和r5的取代基,聚噻吩在结构单元中可具有正电荷和负电荷,并且在此情形中,正电荷可位于聚噻吩主链上且负电荷可任选地位于经磺酸根或羧酸根基取代的基团r上。在此情形中,聚噻吩主链的正电荷可被基团r上任选存在的阴离子基团部分或完全饱和。作为整体考虑,这些情形中的聚噻吩可为阳离子性、中性或甚至阴离子性的。然而,在本发明的上下文中,所有聚噻吩均视为阳离子聚噻吩。这是因为聚噻吩主链上的正电荷很重要。式中并未呈现正电荷。这是因为这些正电荷以中介方式(mesomerically)离域化。然而,正电荷的数量至少为1且最多为n(此处,n是聚噻吩内所有重复单元(相同或不同)的总数量)。就成为共轭聚合物的基础的噻吩单体来说,可使用任选经取代的3,4-亚烷基二氧基噻吩,并且作为实例,可由通式(ii)代表[化学结构式.5](在式中,a、r6和y具有所列示与式(i-a)有关的含义,并且当多个基团r键结到a时,这些基团r可相同或不同)。就更优选噻吩单体来说,可使用任选经取代的3,4-亚乙基二氧基噻吩,最优选地,可使用未经取代的3,4-亚乙基二氧基噻吩。(b2)聚阴离子就导电聚合物络合物中作为掺杂剂所含的聚阴离子来说,可使用具有嵌段共聚物结构者,例如优选使用磺化合成橡胶。磺化合成橡胶是具有至少一部分磺化苯乙烯单元和二烯单元的嵌段共聚物。通过使用此类具有嵌段共聚物结构的聚阴离子,可显著降低粘着剂组合物中聚集沉淀物的形成,可降低粘着层的表面电阻率,进一步地,并且在剥离粘着剂组合物形成的粘着层时,可降低静电的发生。在本说明书中,术语“磺化”优选理解为意指在所关注苯乙烯单元和/或二烯单元中、优选在任选氢化的丁二烯或异戊二烯单元中,-so3x基团经由硫原子键结到这些单元的至少一个c原子(x优选选自由h+、nh4+、na+、k+和li+组成的群组且更优选h+。)。当-so3x基团几乎排他性地键结到苯乙烯单元且相应地存在磺化苯乙烯单元时特别优选。此外,在本说明书中,术语“氢化、任选地部分地经烷基取代的苯乙烯-二烯嵌段共聚物”或“氢化、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物”分别理解为是指嵌段共聚物,其中二烯单元的双键经氢化,但苯乙烯单元的芳香族环系统未经氢化。此外,术语“苯乙烯-二烯嵌段共聚物”进一步理解为是指包括至少苯乙烯和二烯单体单元的聚合物,并且因此并不排除其它共单体的存在。此外,在本说明书中,术语“烷基取代的苯乙烯-二烯嵌段共聚物”应理解为是指其中苯乙烯单元经烷基取代的嵌段共聚物,其中具体来说,将甲基、乙基、异丙基或叔丁基视为烷基取代基。“磺化苯乙烯单元”在此上下文中优选理解为意指单元(iii),[化学结构式.6]且另一方面,“磺化丁二烯单元”优选理解为意指(例如)单元(iv)。[化学结构式.7]代替单元(iii)和(iv)中所示的酸,磺酸根基还可以盐形式、例如以铵盐或碱金属盐的形式、具体来说以na+、k+或li+盐的形式键结。优选地,本发明的络合物中所含的作为磺化合成橡胶的氢化或未氢化、任选地部分经烷基取代的苯乙烯-二烯共聚物优选可通过磺化苯乙烯-二烯共聚物(此可任选地经氢化)来获得。氢化或未氢化、任选地部分经烷基取代的苯乙烯-二烯共聚物原则上可为苯乙烯-二烯嵌段共聚物。“嵌段”在此上下文中应理解为由至少2个、优选至少4个、仍更优选至少6个、仍更优选至少8个且最优选至少10个彼此连续的相同单体单元组成的聚合物单元。因此,氢化或未氢化嵌段共聚物可为嵌段中仅存在苯乙烯单元的共聚物、嵌段中仅存在二烯单元(或二烯单元的氢化形式)的共聚物或嵌段中存在二烯单元(或二烯单元的氢化形式)和苯乙烯单元的共聚物。还可设想其中除单体苯乙烯和二烯单元(或二烯单元的氢化形式)以外存在苯乙烯嵌段的氢化或未氢化嵌段共聚物、其中除单体苯乙烯单元和二烯单元(或二烯单元的氢化形式)以外存在二烯嵌段(或二烯单元的氢化形式的嵌段)的氢化或未氢化嵌段共聚物、其中除单体二烯单元(或二烯单元的氢化形式)以外存在苯乙烯嵌段和二烯嵌段(或二烯单元的氢化形式的嵌段)的氢化或未氢化嵌段共聚物、其中除单体苯乙烯单元以外存在苯乙烯嵌段和二烯嵌段(或二烯单元的氢化形式的嵌段)的氢化或未氢化嵌段共聚物,或其中除单体二烯单元(或二烯单元的氢化形式)和单体苯乙烯单元以外存在苯乙烯嵌段和二烯嵌段(或二烯单元的氢化形式的嵌段)的氢化或未氢化嵌段共聚物。根据具体实施例,磺化合成橡胶包括具有结构a-b-a的氢化或未氢化、优选氢化的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物,其中嵌段a对应于磺化聚苯乙烯嵌段且嵌段b对应于氢化或未氢化、然而优选对应于氢化的聚异戊二烯嵌段(全氢化聚异戊二烯嵌段化学上对应于交替共聚的乙烯-丙烯单元的嵌段)。嵌段a和b的长度优选为至少5个单体单元、特别优选至少10个单元且最优选至少20个单元。根据另一特定实施例,磺化合成橡胶包括具有结构a-b-c-b-a的氢化或未氢化、优选氢化的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物,其中嵌段a对应于至少部分经叔丁基取代的聚苯乙烯嵌段,嵌段b对应于氢化或未氢化、然而优选对应于氢化的聚异戊二烯嵌段(全氢化聚异戊二烯嵌段化学上对应于交替共聚的乙烯-丙烯单元的嵌段),并且嵌段c对应于磺化聚苯乙烯嵌段。嵌段a、b和c的长度优选为至少5个单体单元、特别优选至少10个单元且最优选至少20个单元。所述共聚物可从(例如)公司科腾聚合物(kratonpolymers),美国休斯顿(houston,usa)以产品名称nexar(r)获得。在用于磺化的氢化或未氢化苯乙烯-二烯嵌段共聚物中,关于苯乙烯单元与二烯单元的质量比原则上没有限制。举例来说,嵌段共聚物可基于5到95质量%、特别优选15到80质量%且最优选25到65质量%的聚合苯乙烯和95到5质量%、优选80到15质量%且最优选65到25质量%的聚合、任选氢化的二烯,由此任选氢化的二烯和苯乙烯的总量优选为100质量%。然而,当嵌段共聚物中除苯乙烯单元和任选氢化的二烯单元以外存在其它单体单元时,总量无需为100质量%。连同所述磺化合成橡胶一起,此磺化合成橡胶此外优选具有在1000到10,000,000g/mol的范围内、特别优选在10,000到1,000,000g/mol的范围内且最优选在100,000到1,000,000g/mol的范围内的重均分子量(mw)。分子量是通过凝胶渗透色谱使用具有经定义分子量的聚合物、具体来说使用聚苯乙烯(在水不混溶溶剂或分散介质的情形中)或使用聚苯乙烯磺酸(在水可混溶溶剂或分散介质的情形中)测定。导电聚合物错合物中的(b1)共轭聚合物对(b2)聚阴离子的质量比(共轭聚合物:聚阴离子)优选在1:0.1到1:100的范围内、更优选在1:0.2到1:20的范围内且进一步优选地在1:0.5到1:10的范围内。(b3)氧化剂和其反应物氧化剂或其反应物可包含于导电聚合物络合物中。这是因为噻吩单体在磺化合成橡胶的存在下的聚合反应是通过使用氧化剂以氧化方式实施。就氧化剂来说,出于实践原因,廉价且易处置的氧化剂是优选的,例如铁(iii)盐,例如fe2(so4)3、fecl3、fe(clo4)3和有机酸的铁(iii)盐,并且可使用包括有机基团的无机酸的铁(iii)盐。c1-c20烷醇的硫酸半酯的铁(iii)盐(例如月桂基硫酸酯的fe(iii)盐)是作为包括有机基团的无机酸的铁(iii)盐的实例列示。以下是以有机酸的铁(iii)盐的实例列示:c1-c20烷基磺酸(例如甲烷磺酸和十二烷磺酸)的fe(iii)盐;脂肪族c1-c20羧酸(例如2-乙基己基羧酸)的fe(iii)盐;脂肪族全氟羧酸(例如三氟乙酸和全氟辛酸)的fe(iii)盐;脂肪族二羧酸(例如草酸)的fe(iii)盐;和尤其任选地经c1-c20烷基取代的芳香族磺酸(例如苯磺酸、对-甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸)的fe(iii)盐。有机酸的铁(iii)盐由于其部分或完全溶于有机溶剂且具体来说溶于水不混溶有机溶剂中,因此其具有很大的应用优势。此外,还可使用有机过氧化物(例如过氧化叔丁基、过氧化二异丁酰、过氧二碳酸二-正丙基酯、过氧化二癸酰、过氧化二苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁基酯、二-第三戊基过氧化物)作为氧化剂。举例来说,还可使用有机偶氮化合物(例如2,2'-偶氮二异丁腈)和无机氧化剂(例如过硫酸铵)。就氧化剂来说,可使用例如fe(iii)盐和有机过氧化物,但优选使用有机过氧化物。<(c)溶剂或分散介质>本发明的粘着剂组合物包括非水性溶剂或分散介质。更特定来说,包括其中溶剂或分散介质中的水浓度优选小于1质量%、更优选小于0.5质量%且仍更优选小于0.1质量%的溶剂或分散介质。通过使用所述非水性溶剂或非水性分散介质,可加速粘着剂聚合物在粘着剂组合物中的溶解和分散,且由可降低此聚集沉淀物在粘着剂组合物中的形成。此外,通过使用非水性溶剂或非水性分散介质,可降低粘着层的表面电阻率,并且可降低粘着片材的剥离带电电压。此处,水的浓度可借助(例如)卡尔·费歇尔滴定法(karlfischertitrationmethod)测量。就溶剂和分散介质来说,列示直链、具支链或环状脂肪族烃,例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、石油醚、环己烷、甲基环己烷或环庚烷;芳香族烃,例如苯、甲苯或二甲苯;醚,例如二乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚或茴香醚;卤化烃,例如二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、三氯乙烷和三氯乙烯;卤化芳香族烃,例如氯苯;脂肪族腈,例如乙腈;脂肪族亚砜和砜,例如二甲亚砜或环丁砜;脂肪族羧酰胺,例如甲基乙酰胺、二甲基乙酰胺或二甲基甲酰胺;酮,例如丙酮、甲基乙基酮或甲基叔丁基酮;酯,例如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯;或这些的混合物。(c)(c)溶剂或分散介质的含量优选调整到(例如)相对于100质量份的(a)粘着剂组合物10质量份或更高、更优选25质量份或更高、进一步更优选100质量份或更高。此外,(c)溶剂或分散介质的含量优选调整到(例如)相对于100质量份的(a)粘着剂组合物50,000质量份或更低、更优选10,000质量份或更低、进一步更优选1,000质量份或更低。<其它组分>在本发明的粘着剂组合物中,就除上述组分以外的其它组分来说,可混合任何常规地熟知化合物。此外,可含有各种组分,例如用于增强导电聚合物络合物导电性的导电性增强助剂。另一方面,粘着剂组合物中金属离子的浓度优选调整为以与导电聚合物络合物的质量比计低于10,000ppm、更优选低于1,000ppm且仍更优选低于10ppm。通过将金属离子的浓度调整到10,000ppm或更小,可降低粘着剂组合物中聚集沉淀物的形成,并且进一步,由于可抑制粘着剂组合物粘度的时间变化,因此可增强粘着剂组合物的稳定性。此外,通过将金属离子的浓度调整到低于10,000ppm,可降低从粘着剂组合物所制得粘着层的表面电阻率,并且可增强粘着层的透光率。此处,就其含量在粘着剂组合物可降低的金属离子来说,列示na、k、mg、ca、fe、co、ni、cu、zn、ti和pd离子。另一方面,用作基于(甲基)酰基的聚合物的固化剂的al和用作基于硅酮的聚合物的固化剂的pt不包含在本发明说明书的“金属离子”中。<粘着剂组合物的特性>优选地,本发明的粘着剂组合物是可形成具有低表面电阻率的粘着层者。举例来说,当形成粘着层并干燥以使得干膜厚度为10μm时,粘着层的表面电阻率优选为小于1×1013ω/□、更优选小于1×1012ω/□、仍更优选小于1×1011ω/□且进一步更优选小于1×1010ω/□。根据本发明的粘着剂组合物,可形成表面电阻率低且当剥离时静电发生减少的粘着层。通过形成此类粘着层,可展现高抗静电性质。因此,可减少异物(例如灰尘或污垢)由于静电带电而附着到粘着层的附着对象所造成的污染。优选地,本发明的粘着剂组合物是可形成具有高总透光率和低浊度的粘着层者。当形成干膜厚度为(例如)10μm的粘着层并干燥时,总透光率优选为80%或更高、更优选85%或更高、仍更优选90%或更高且进一步更优选93%或更高。此外,此时此粘着层的浊度优选为3%或更低、更优选2%或更低且仍更优选1%或更低。通过形成此类具有高总透光率或低浊度的粘着层,可增强粘着层的透明性,并且因此在光学构件和电子组件(包括fpd)的应用中,优选也可使用本发明的粘着剂组合物。此处,当将总透光率假设为tt且扩散透射率假设为td时,粘着层的浊度(haze,hazedegree)是从(td/tt)×100获得。<<关于粘着片材>>本发明的粘着片材是通过将从粘着剂组合物形成的粘着层提供给衬底来获得。<衬底>用于粘着片材中的衬底选自粘着层可粘着到其的材料。举例来说,可使用塑料材料、金属和金属氧化物。此处,当用于其中经由粘着片材透射光的应用中时,优选使用具有高透光率的衬底,例如由具有高透光率的塑料材料、ito(氧化铟锡)或玻璃制得的衬底。在这些中,具体来说,从在光学组件和电子组件(例如fpd)的表面保护膜的应用中使用的观点来看,优选使用具有可塑性和高透光率的塑料膜。此类塑料膜的实例包括由聚合物制得的膜,例如定向聚丙烯(opp)、聚碳酸酯、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二酯(pet)和聚萘二甲酸乙二酯(pen))或例如以下的聚合物:聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜(pes)、聚酰亚胺、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯或环状聚烯烃或环状烯烃共聚物(coc)、聚氯乙烯、聚苯乙烯、氢化苯乙烯共聚物或氢化苯乙烯共聚物。具体来说,从导电聚合物的含量使得其更易于在粘着层内部形成导电路径的观点来看,优选使用表面自由能为30mn/m或更小或40mn/m或更大的导电聚合物,更优选使用opp或pet。衬底的厚度根据其应用适当设定。举例来说,从应用于表面保护膜的观点来看,膜厚度优选设定为5μm或更厚、更优选10μm或更厚且更优选25μm或更厚。此时,衬底厚度的上限优选可设定为5000μm或更薄、更优选2500μm或更薄且仍更优选1000μm或更薄。此处,衬底的表面在施加粘着层之前可通过(例如)电晕处理、底涂处理、火焰处理、氟化或等离子体处理进行预处理,以改良表面的极性、更特定地对粘着剂组合物的润湿性和化学亲和性。视需要经预处理的衬底表面具有比表面自由能y。此处,在将仅涂布粘着剂聚合物时所获得涂布膜的表面的表面自由能假设为x,并且将仅涂布导电聚合物络合物时所获得涂布膜的表面的表面自由能假设为z时,优选满足以下公式(a)和(b)。[数学式.5]|x-y|≥3.0mn/m···(a)[数学式.6]x≤z≤y或y≤z≤x···(b)通过满足表面自由能x、y和z的公式(a)和(b),当从粘着剂组合物形成粘着层时,在衬底与粘着剂聚合物之间的界面处,导电聚合物络合物可能聚集在一起以便缓解表面自由能的差异。因此,即使当导电聚合物络合物的含量稀少时,还可能至少在粘着层的内部容易地形成导电路径。因此,增强粘着层的总透光率且可使浊度变小,并且可使粘着层的表面电阻率变小。此外,将仅涂布粘着剂聚合物时所获得涂布膜的表面的表面自由能假设为x,并且涂布含有与粘着剂组合物相同比率的粘着剂聚合物和导电聚合物络合物的溶液时所获得涂布膜的表面的表面自由能假设为w时,优选满足以下公式(c)。[数学式.7]|x-w|≥0.1mn/m···(c)此处,|x-w|的值优选设定为0.1mn/m或更高、更优选0.5mn/m或更高且仍更优选1.5mn/m或更高。当|x-w|变为0.1mn/m或更高时,导电聚合物易于在涂布膜的表面上过量。也就是,即使当导电聚合物的含量稀少时,也可能在粘着层的表面中容易地形成导电路径。因此,增强粘着层的总透光率且可使浊度变小,并且可使粘着层的表面电阻率变大。此外,将衬底表面的表面自由能假设为y,并且涂布含有与粘着剂组合物相同比率的粘着剂聚合物和导电聚合物络合物的溶液时所获得涂布膜的表面的表面自由能假设为w时,优选满足以下公式(d)。[数学式.8]|y-w|≥4.0mn/m···(d)通过满足表面自由能y和w的公式(d),衬底与经涂布树脂的表面自由能的差异变得更大,并且因此在至少衬底侧上或干燥表面的任一者上,导电聚合物被偏心地定位。因此,导电聚合物络合物易于聚集在粘着层的特定区域中。由于即使当导电聚合物的含量稀少时,还可能在粘着层的内部容易地形成导电路径。因此,增强粘着层的总透光率且可使浊度更小,并且可使粘着层的表面电阻率更高。表面自由能w、x、y和z是通过测量液体石蜡和甘油与目标物质的接触角、随后从其计算来获得。此处,主要衬底中的表面自由能y值显示于下文。[表1]衬底材料表面自由能[mn/m]opp26.8聚乙烯(pe)33.9聚碳酸酯(pc)37.7聚苯乙烯(pst)37.9pmma40.6硬质聚氯乙烯41玻璃43.4pet(底涂处理之后)45.6pet(无预处理)51.4pet(电晕处理之后)61.5<粘着层的形成>通过将粘着剂组合物施加到视需要预处理的衬底,可获得提供有粘着层的粘着片材。此处,就施加粘着剂组合物的方式来说,可使用已知方法,例如旋涂、浸渍(浸没)、倾倒、滴落、注射、喷射、刮刀涂布、涂布或印刷。在这些中,就印刷的方式来说,可使用喷墨印刷、网版印刷、凸版印刷、平版印刷或移印。提供到衬底的粘着剂组合物干燥前的膜厚度是根据粘着剂组合物中非挥发性组分的浓度或粘着层干燥后的厚度设定。举例来说,粘着剂组合物可以优选1μm或更厚、更优选5μm或更厚的厚度施加到衬底,并且可以优选1000μm或更薄且更优选150μm或更薄的厚度施加到衬底。然后,通过从施加到衬底的粘着剂组合物去除至少部分有机溶剂,可获得粘着层。有机溶剂可通过在20℃到200℃的温度下干燥部分地去除。此处,具体来说,当使用通过交联反应等固化的聚合物作为粘着剂聚合物时,伴随有机溶剂的部分去除,聚合物可经固化。<粘着层>优选地,粘着片材中层压于衬底上的粘着层具有低表面电阻率。通过使用此类具有低表面电阻率的粘着层,当剥离粘着片材时,可减少静电的发生。因此,由于可展现高抗静电性质,一次可减少异物(例如灰尘或污垢)由于带电而附着到粘着片材所粘着的对象造成的污染。此处,剥离粘着片材时的抗静电性质可通过(例如)剥离带电电压评价。就本发明粘着片材的剥离电荷量来说,粘着到由三乙酰纤维素制得的粘附体、随后以30m/min的速度剥离时的剥离电荷量优选为0.9kv或更低、更优选0.7kv或更低、仍更优选0.5kv或更低且进一步更优选0.3kv或更低。粘着层的膜厚度是根据粘着剂聚合物的种类设定,并且粘着层具有(例如)0.1μm或更厚、更优选1μm或更厚且仍更优选5μm或更厚的膜厚度。另一方面,此粘着层具有(例如)100μm或更薄、更优选50μm或更薄且仍更优选30μm或更薄的膜厚度。<粘着片材的应用>尽管本发明粘着片材的应用并无具体限制,但其优选可用作表面保护膜(保护膜)粘着到偏光板、延迟板、黄道偏光板或形成(例如)液晶组件时所用的诸如此类。实例尽管将在以下实例中更详细地描述本发明,但本发明决不受所述描述限制。<粘着剂聚合物溶液的制备>(实验实例a-1)就粘着剂聚合物来说,根据以下程序制备丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物(重均分子量:500,000)。首先,向提供有搅拌器、氮气引入管、温度计和回流冷却管的烧瓶装填丙烯酸2-乙基己基酯(285g)、丙烯酸2-羟基乙基酯(15g)、乙酸乙酯(350g)和甲苯(230g),随后将烧瓶内容物加热到66℃,同时将氮气引入到烧瓶中。然后,在搅拌下将0.15份充分经氮气置换的偶氮二异丁腈(aibn)添加到烧瓶中。将加热和冷却实施3小时,使得烧瓶内容物的温度维持在65℃到66℃。之后,通过加热到75℃并实施回流5小时,最后添加甲苯(120g),并获得粘着剂聚合物溶液。根据以下凝胶渗透色谱(gpc)的测量条件测量粘着剂聚合物的重均分子量(mw)。而且,测量在105℃下的加热残留(nv)且发现固体含量为30%。<gpc测量条件>测量装置:hlc-8120gpc(由东曹株式会社(tosohcorporation)制造)gpc管柱配置:以下5个连续管柱配置(所有均由东曹株式会社制造)(1)tsk-gelhxl-h(保护管柱)(2)tsk-gelg7000hxl(3)tsk-gelgmhxl(4)tsk-gelgmhxl(5)tsk-gelg2500hxl样品浓度:用四氢呋喃稀释,因此为1.0mg/cm3移动相溶剂:四氢呋喃流速:1ml/min管柱温度:40℃<在105℃下的加热残留(nv)的测量方法>向精确测量的锡皮氏培养皿(petridish)(n1)中倾倒约1g基于丙烯酰基的共聚物溶液,随后在105℃下加热3小时。此后,将此锡皮氏培养皿在干燥器中在室温下静置1小时,随后再次精确测量以测量加热后的总重量(n3)。通过使用所获得的重量测量值(n1到n3),从以下公式计算加热残留(nv)。加热残留(%)=100×[加热后的重量(n3-n1)/加热前的重量(n2-n1)](实验实例a-2)就粘着剂聚合物来说,作为由丙烯酸正丁基酯(95质量份)和丙烯酸(5质量份)的共聚物(重均分子量:500,000)和甲苯与乙酸乙酯的混合液体(甲苯:乙酸乙酯=50:50(质量比))制得的样品,根据类似于实验实例a-1的程序获得粘着剂聚合物溶液a-2。(实验实例a-3)就粘着剂聚合物来说,作为由丙烯酸2-甲氧基乙基酯(72质量份)、丙烯酸2-羟基乙基酯(2质量份)、丙烯酸(1质量份)和甲基丙烯酸甲酯(25质量份)的共聚物(重均分子量:500,000)和甲苯与乙酸乙酯的混合液体(甲苯:乙酸乙酯=50:50(质量比))制得的样品,根据类似于实验实例a-1的程序获得粘着剂聚合物溶液a-3。(实验实例a-4)就基于氨基甲酸酯的粘着剂聚合物来说,使用takelaca-515(由三井化工有限公司(mitsui化学结构式icalsinc.)制造)。takelaca-515是二醇与聚异氰酸酯的反应物(jp2013-222526a)。(实验实例a-5)就基于硅酮的粘着剂聚合物来说,使用道康宁东丽sd4587lpsa(由道康宁东丽(dowcorningtoray)有限公司制造)。就加成固化反应中的铂催化剂来说,使用nc-25catalyst。这些是以150/0.9的混合比率混合。(实验实例a-6)就基于聚烯烃的粘着剂聚合物来说,使用由septon2002(由可乐丽(kuraray)有限公司制造)(100质量份)、fmr-0150(由三井化工有限公司制造)(20质量份)、lv-100(由日本石油能源公司(jxnipponoil&energycorporation)制造)(20质量份)和甲苯制得的粘着剂聚合物溶液a-6。<导电聚合物络合物的制备>(实验实例b-1)将茴香醚(262g)、过氧化苯甲酰(9.4g)、聚阴离子的磺化嵌段聚合物的溶液(kratonnexarmd9260,非挥发性含量:11%)(75g)和对-甲苯磺酸(2.8g)混合并在氮气氛下搅拌30分钟。加热到60℃后,添加共轭聚合物单体3,4-亚乙基二氧基噻吩(4.95g),随后滴加额外的茴香醚(20g)持续40分钟。此后,在60℃下搅拌3小时。返回到室温后,将所得分散液静置,通过倾析去除上清液并获得导电聚合物络合物的分散液。此时,分散液中所含的水含量相对于分散介质的总质量为172ppm。(实验实例b-2)在本实验实例中,在不使用聚阴离子的情形下制备pedot的溶剂分散液。将共轭聚合物单体3,4-亚乙基二氧基噻吩(edot)(1.42g)和对甲苯磺酸一水合物(pts-h2o)(2.56g)溶解或分散于水(120g)中,随后向其中添加氧化剂过硫酸铵(3.1g)和硫酸铁(0.08g)以使单体聚合,并且由此获得pedot/pts。在所获得pedot/pts经受固体-液体分离之后,使作为湿产物取出者经受冷冻干燥以去除水。将所获得pedot/pts粉末(0.2g)添加到为溶剂或分散介质的甲基乙基酮(mek)(10g)并经受超声波分散,并且由此制得pedot/pts的分散液。此时,pedot/pts分散液中所含的水含量相对于分散介质的总质量为322ppm。(实验实例b-3)在本实验实例中,利用pedot/pss的水性分散液实施用有机溶剂替代分散介质的操作。通过冷冻干燥非挥发性组分为1.2%的pedot/pss分散液(cleviospt2,由贺利氏公司(heraeus)制造),获得经干燥pedos/pss。通过将1.0g所获得pedot/pss粉末与49.0g丙二醇混合,获得辅助分散液。然后,添加0.5g丁胺和200g甲基乙基酮,随后超声波分散,并且由此制得pedot/pss的丁胺修饰产物的溶剂分散液。此时,pedot/pss修饰产物的分散液中所含的水含量相对于分散介质的总质量为298ppm。(实验实例b-4)在本实验实例中,使用铁(iii)盐作为氧化剂,并且导电聚合物的溶剂分散液中含有金属离子。在相同条件下,除使用铁(iii)三(4-甲苯磺酸盐)(fe(pts)3)(23.9g)代替实验实例b-1中的过氧化苯甲酰,获得导电聚合物络合物的分散液。此时,分散液中所含的水含量相对于分散介质的总质量为184ppm。<粘着剂组合物的制备>在下文中,显示实例1到12和比较实例1到4中粘着剂组合物和粘着层的相应组分的含量、粘着剂组合物中所含金属离子的浓度、衬底种类、表面自由能x、w、y、z和特征值。[表2]※底涂pet:通过底涂层表面预处理后的pet(diafoil,t680e100,由三菱化学公司(mitsubishi化学结构式icalcorporation)制造)opp:定向聚丙烯经电晕处理的pet:通过电晕处理表面预处理后的pet※※关于导电聚合物络合物b-2的表面自由能z,所述表面自由能无法计算,因为当导电聚合物络合物b-2单独涂布时,不能获得用于接触角测量的均匀膜样品。[表3]将表2中所显示种类的(a)粘着剂聚合物、(b)导电聚合物络合物和(c)溶剂/分散介质装填于混合器中以符合表2中所示的质量比,随后搅拌并混合,并且由此获得粘着剂组合物。<粘着剂组合物特性的评价>评价所获得粘着剂组合物的金属离子浓度、混合稳定性和增稠性质。(金属离子浓度的评价)关于粘着剂组合物中所含金属离子的浓度,通过使用icp分光光度计(icpe-90000,由岛津公司(shimadzucorporation)制造)实施na、k、mg、ca、fe、co、ni、cu、zn和ti离子的定量分析。就其结果来说,关于实例1到7、9到12和比较实例1到4,这些离子的总量相对于导电聚合物络合物的质量小于1ppm。另一方面,关于实例8,已发现主要地fe离子相对于导电聚合物络合物的质量具有17,300ppm的高浓度。(混合稳定性的评价)在这些中,关于混合稳定性,在将粘着剂聚合物和导电聚合物络合物混合后三天目测证实粘着剂组合物中是否存在聚集沉淀物。此时,将未发现聚集沉淀物的粘着剂组合物评价为“○”,稍微发现聚集沉淀物的粘着剂组合物评价为“△”,并且大量发现聚集沉淀物的粘着剂组合物评价为“×”。就其结果来说,如表3中所示,在实例1到12中,几乎未发现聚集沉淀物,也就是所有这些均评价为“○”或“△”。另一方面,因为发现聚集沉淀物,所以将比较实例2、3和4评价为“×”。由此看出,据推测聚集沉淀物的减少是通过使用具有嵌段共聚物结构的聚阴离子形成导电聚合物络合物、通过对于粘着剂聚合物降低导电聚合物络合物的含量和通过使用非水型溶剂或分散介质作为溶剂或分散介质而展现。(增稠性质的评价)此外,关于粘着剂组合物的增稠性质,通过在40℃下在恒温浴中储存1周时间上加速之后,通过相同方法测量时间变化后的粘着剂组合物的粘度,并计算粘度在40℃下储存1周之前与之后之间的增加率,并根据以下准则将增稠性质评价为三个等级。○:粘度增加率为10%或以下的情形δ:粘度增加率大于10%且100%或以下的情形×:粘度增加率大于100%的情形此处,粘度的测量是通过使用粘度计(bii型,由东机产业株式会社(tokisangyoco.,ltd.)制造)在25℃下测量初始粘度来实施。就其结果来说,如表3中所示,实例1到7和9到12的粘度增加率为10%或以下,并且所有这些均评价为“○”。另一方面,实例8的粘度增加率超过10%且评价为“×”。由此看出,据推测通过降低粘着剂组合物中金属离子的含量,可增强粘着剂组合物的可储存性。粘着层特性的评价此外,将实例1到12和比较实例1到4的粘着剂组合物层压于表2中所述的衬底上,使得干膜厚度为10μm,随后在90℃的温度下干燥5分钟以形成粘着层,并且由此获得粘着片材。测量所获得粘着片材的表面电阻率、总透光率、浊度和剥离带电电压。(表面电阻率的测量)表面电阻率是根据jis-k-6911在1000v的输入电压下在温度为23℃且湿度为50%rh的气氛下通过使用电阻仪(hi-resteruxmcp-ht800,由三菱化学分析技术(mitsubishi化学结构式icalanalytech)有限公司制造)测量。就其结果来说,如表3中所示,实例1到12的粘着层的表面电阻率小于1×1013ω/□、更特定来说8×1012ω/□或更小。具体来说,在实例1到7、9、10和12中,粘着层的表面电阻率小于1×1013ω/□、更特定来说8×1011ω/□或更小。另一方面,在比较实例1、3和4中,粘着层的表面电阻率为1×1013ω/□或更高。由此看出,据推测粘着层的表面电阻率的降低是通过使用具有嵌段共聚物结构的聚阴离子形成导电聚合物络合物、相对于粘着剂聚合物增加导电聚合物络合物的含量和使用非水型溶剂或分散介质作为溶剂或分散介质实现。(表面自由能的测量)在涂布含有与粘着剂组合物相同比率的粘着剂聚合物和导电聚合物络合物的溶液时所获得的涂布膜的表面的表面自由能w、在仅涂布粘着剂组合物时所获得的涂布膜的表面的表面自由能x、衬底表面的表面自由能y和在仅涂布导电聚合物络合物时所获得的涂布膜的表面的表面自由能z是通过以下获得:使用自动接触角测量仪(oca15ec,由数据物理公司(dataphysicscorp.)制造)测量液体石蜡和甘油与衬底或涂布膜的表面的接触角,随后基于5次测量结果的平均值通过将其应用于扩展福克斯方程式(fowkesequation)和杨氏方程式(youngequation)进行计算。就其结果来说,如表3中所示,在实例1到12中,|x-y|为3.0[mn/m]或更高,|x-w|为0.1[mn/m]或更高且|y-w|为4.0[mn/m]或更高,也就是所有均显示高值。(总透光率和浊度的测量)通过从所获得粘着片材剥离衬底去除粘着层并将其粘着到透明玻璃以制得测试件,随后使用浊度计(hm-150,由村上色彩技术研究所(murakamicolorresearchlaboratory)制造)测量粘着层的总透光率和浊度。就其结果来说,如表3中所示,在实例1到12中,总透光率显示89%或更高的高值,并且浊度显示2.1%或更低的低值。另一方面,在比较实例2中,总透光率低到74.9%,并且浊度具有3.1%的高值。由此看出,据推测增强透光率的效应和降低浊度的效应可通过相对于粘着剂聚合物降低导电聚合物络合物的含量实现。(剥离带电电压的测量)压层是通过以下形成:粘着丙烯酸板(70mm×150mm×1mm)和由三乙酰纤维素制得的偏光板(ag偏光板、平面偏光板),使得偏光板的ag表面和平面表面位于外侧,随后通过静电消除器(sj-f300,由基恩士公司(keyencecorp.)制造)进行中和。将在实例和比较实例中获得的粘着片材切割成40mm×150mm,随后压力结合到预先使用2kg橡胶辊中和的压层的ag表面和平面表面。在25℃的空气温度和65%的湿度的条件下静置1天后,随后再次中和,再随后当以30m/min的剥离速度和180°的剥离角度剥离时通过电位测量装置(sk-200,由基恩士公司制造)测量压层的表面电位。就其结果来说,如表3中所示,在实例1到12中,剥离带电电压为0.9kv或更小。具体来说,在实例1到7和9到12中,剥离带电电压为0.7kv或更小。另一方面,在比较实例1、3和4中,剥离带电电压大于0.9kv。由此看出,据推测可能降低粘着片材的剥离带电电压的效应是通过以下实现:使用具有嵌段共聚物结构的聚阴离子形成导电聚合物络合物、相对于粘着剂聚合物包括预定量或更多的导电聚合物络合物和使用非水型溶剂或分散介质作为溶剂或分散介质。当前第1页12
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