本发明涉及一种乳胶漆，尤其涉及到一种基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆，属于建筑涂料技术领域。
技术背景
近年来，随着人民生活水平不断提高，居住环境不断改善，室内装饰装修日趋豪华、美观的同时，因装修引起的室内污染影响人体健康的问题越来越多。一般而言，人每天需要约130亿个负离子，而我们的居室，办公室，娱乐场所等环境，只能提供约1-20亿个。这种供求之间的巨大反差，往往容易导致肺炎，气管炎的呼吸疾病。集中采暖以及冷气设备的空调系统，负离子常被驱除。合成纤维、地毯带有正电荷易吸收负离子。钢筋、纤维板都吸收负离子。因此，高效持久地净化室内有害气体，保持清新健康的生活、工作环境成了人们越来越迫切追求的目标。
负离子在医学界被称为是“空气维生素”其主要的作用表现为对人体的神经系统、呼吸系统、新陈代谢、循环系统、治疗保健、免疫系统的积极作用。目前建筑涂料领域通过在乳胶漆在添加负离子粉增加空气中负离子的含量。例如，cn201310453843.2涉及具有负离子、远红外、除甲醛内墙乳胶漆及其制备方法，将纳米光触媒与电气石负离子粉共同应用于内墙涂料的生产，利用他们的协同相互激发，作用强化了各自的应用效果；产品具有在弱光环境内也能有效释放负离子和远红外射线的功能，具有清除室内空气中游离甲醛的功能，对苯类、氨等有害气体也有良好的清除效果。
现有负离子乳胶漆存在负离子粉效率低、抗菌性差，功能单一等缺点。
技术实现要素：
为克服现有技术的缺点和不足，本发明旨在提供一种基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆。
一种基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆，以重量计，组成如下：cdte量子点修饰纳米负离子溶胶25-80份、水250-350份、润湿分散剂3-5份、消泡剂1-3份、ap-95多功能助剂0.5-1份、不饱和二酯型成膜助剂5-10份、丙二醇5-10份、钛白粉20-80份、增稠剂2-3份、硅丙乳液80-250份。
所述的cdte量子点修饰纳米负离子溶胶，有以下方法制备：
(1)活性核壳结构的多孔纳米负离子溶胶的制备：首先配制质量分数10-20％的天然负离子粉体水分散液，然后将上述分散液、占分散液总重量0.1％-0.3％的助磨剂，加入至纳米研磨机中研磨至粉体中位粒径(d50)小于100nm，出料即得纳米级负离子粉分散液；取50重量份纳米级负离子粉分散液、10-20重量份0.6-1.2mol/l强碱溶液加入到反应器中，加热至80-95℃反应6-12h，然后经冷却、过滤除去实心或大粒径负离子粉体、充分透析除去强碱调至ph为8-9后，得以多孔纳米负离子粉为悬浮物的分散液，即为多孔纳米负离子溶胶；将20重量份质量分数为3-5％的钛酸酯偶联剂的乙醇溶液加入到反应器中，搅拌下向其中逐滴滴加20-25重量份多孔纳米负离子溶胶，1-2h滴加完毕，继续搅拌反应1-2h，得以活性纳米二氧化钛为壳、多孔纳米负离子粉为核的溶胶液a；
(2)cdte量子点溶胶的制备：惰性气体保护下，将0.2-0.3重量份硝酸镉、80-90重量份去离子水、稳定剂加入到反应器中搅拌混合，加入强碱调ph为8-9，加0.1-0.2重量份碲氢化钠，90-95℃搅拌反应3-6h，得碲化镉量子点溶胶；
(3)cdte量子点修饰纳米负离子溶胶：常温搅拌条件下，向40-45重量份(1)中溶胶液a中，逐滴加入10-20重量份(2)中碲化镉量子点溶胶，0.5-1h滴加完毕，然后继续反应2-4h，得到cdte量子点修饰纳米负离子溶胶。
所述的润湿分散剂为聚羧酸型阴离子分散剂、有机硅水性分散剂、非离子型高分子水性分散剂中的至少一种；所述的消泡剂优选为有机硅类消泡剂、聚丙烯酸类消泡剂、磷酸酯类消泡剂、硅烷聚醚类消泡剂、炔二醇类消泡剂中的至少一种。
所述的不饱和二酯型成膜助剂的制备方法，包括以下步骤；
(1)取2-3重量份的松香，加热软化，加入到其重量10-16倍的二乙二醇中，在60-65℃下保温搅拌10-20分钟，得松香醇液；
(2)取20-25重量份的钛酸四丁酯，加入到上述松香醇液中，加45-50重量份水，搅拌3-4小时，加入25-30重量份衣康酸，升高温度为90-96℃，加入0.1-0.2重量份的对甲基苯磺酸，保温搅拌1-2小时，脱水，得酯溶胶；
(3)取上述酯溶胶，加入到其重量46-50％的碳酸二甲酯中，搅拌均匀，得酯分散液；
(4)将10-14重量份的三乙醇胺、2-3重量份的乙基纤维素混合，加入到混合料重量1.8-2倍的无水乙醇中，超声1-2小时，蒸馏除去乙醇，加入20-22重量份的硬脂酸，搅拌均匀，加入0.01-0.02重量份的对甲基苯磺酸，升高温度为180-185℃，搅拌反应6-7小时，冷却至常温，得纤维酯胺；
(5)取上述酯分散液、纤维酯胺共混，搅拌均匀，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为70-76℃，反应40-46小时，出料冷却，即得；
所述乙基纤维素的取代度为2.3-2.5；
所述的助磨剂为聚羧酸润滑型助磨剂；所述的强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡中的至少一种；
所述聚羧酸润滑型助磨剂具有以下结构：
其制备方法为：(1)将10-20重量份丙烯酸钠、5-10重量份单丙烯酸异戊四醇酯、50-100重量份去离子水，搅拌下混合，加热到90-100℃，得到混合液a；(2)在90-100℃将3-5重量份浓度为4-5％的过硫酸铵水溶液逐滴滴加到混合液a中，滴加完毕后在90-100℃继续反应3-5h，得到混合液b；(3)停止加热，在混合液b中加入0.1-0.2重量份链终止剂对叔丁基邻苯二酚，冷却，即得到聚羧酸润滑型助磨剂。
所述的钛酸酯偶联剂为钛酸四丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯中的至少一种。
所述的稳定剂为巯基乙酸钠、3-巯基丙酸钠、3-巯基乙酸钾、3-巯基丁酸钾、3-巯基丁酸钠中的至少一种。
所述的基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆，由以下方法制备：
在分散缸中依次加入cdte量子点修饰纳米负离子溶胶、水、润湿分散剂、ap-95多功能助剂、不饱和二酯型成膜助剂、丙二醇，保持分散机以400rpm-600rpm旋转，充分分散20-30min，然后将分散盘中心靠近反应釜底部，提高转速至800rpm-1200rpm，再将钛白粉加入分散缸中分散0.5-1h；将转速降至600rpm-800rpm，加入硅丙乳液、增稠剂、消泡剂，分散0.5-1h，用300-800目的过滤网过滤即得白色成品。
本发明具有以下优点或有益效果：(1)首次合成了水分散体系中稳定存在不沉淀的活性核壳结构的多孔纳米负离子溶胶；(2)选用的cdte量子点的相应光谱与太阳光谱非常匹配，cdte释放的光能被光触媒纳米二氧化钛吸收，增加了其杀菌效果，同时提高了负离子粉的负离子释放速率，所述乳胶漆抗菌效果好，无需添加其它抗菌或防霉助剂；(3)选用的不饱和二酯型成膜助剂在提高乳胶漆成膜性能(不开裂)的同时，其中含有的碳碳双键，可提高硅丙乳液固化后期的交联密度，进而提高乳胶漆的耐水性；(4)制备了具有多孔结构纳米负离子溶胶，由于其比表面积更大、有效含量更高(强碱将大量二氧化硅除去)、与cdte协同效果更强，因此所述的乳胶漆具有超高的负离子释放效果；(5)本发明加入的聚羧酸润滑型助磨剂，分子结构中除了含有产生双电层结构的-coona，还具有润滑效果的异戊四醇单酯单元，可将天然负离子粉体研磨到纳米级别，从而提高了成品乳胶漆的综合品质；(6)本发明选用的不饱和二酯型成膜助剂，首先以钛酸四丁酯为前驱体，通过在含有松香的醇水溶液中水解，将水解后的溶胶与衣康酸共混，在对甲基苯磺酸作用下催化酯化，得到不饱和二酯溶胶，之后将其分散到碳酸二甲酯中，得酯分散液；然后采用三乙醇胺处理纤维素，再与硬脂酸共混反应，将得到的纤维酯胺与酯分散液共混，通过酯胺与碳酸二甲酯的季铵化反应，不仅可以改善纤维素在有机原料间的分散相容性，增强了乙基纤维素的成膜效果，其与松香共混，能够提高成膜黏度，增强附着力强度；而且得到的季铵化产物可以作为柔软剂，能够起到柔韧、杀菌、抗黄变等效果，从而提高了成品的品质，该助剂还引入了钛溶胶，通过改性处理，其与酯原料具有很好的相容性，而其又具有很好的光催化效果，能够进一步提高杀菌性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的一种基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆做进一步的描述。可以理解的是，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释相关发明，而非对该发明的限定。
实施例1
一种基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆，以重量计，组成如下：cdte量子点修饰纳米负离子溶胶80份、水350份、有机硅水性分散剂5份、磷酸酯类消泡剂1份、ap-95多功能助剂0.5份、不饱和二酯型成膜助剂10份、丙二醇10份、钛白粉80份、缔合型聚氨酯增稠剂2份、硅丙乳液250份。
所述的cdte量子点修饰纳米负离子溶胶，有以下方法制备：
(1)活性核壳结构的多孔纳米负离子溶胶的制备：首先配制质量分数14％的天然负离子粉体水分散液，然后将上述分散液、占分散液总重量0.2％的助磨剂，加入至纳米研磨机中研磨至粉体中位粒径(d50)小于100nm，出料即得纳米级负离子粉分散液；取50重量份纳米级负离子粉分散液、13重量份0.9mol/l氢氧化钾溶液加入到反应器中，加热至85℃反应8h，然后经冷却、过滤除去实心或大粒径负离子粉体、充分透析除去氢氧化钾调至ph为8-9后，得以多孔纳米负离子粉为悬浮物的分散液，即为多孔纳米负离子溶胶；将20重量份质量分数为4％的钛酸四乙酯的乙醇溶液加入到反应器中，搅拌下向其中逐滴滴加22重量份多孔纳米负离子溶胶，1.5h滴加完毕，继续搅拌反应1.5h，得以活性纳米二氧化钛为壳、多孔纳米负离子粉为核的溶胶液a；
所述助磨剂具有以下结构：
其制备方法为：(1)将10重量份丙烯酸钠、5重量份单丙烯酸异戊四醇酯、50重量份去离子水，搅拌下混合，加热到90℃，得到混合液a；(2)在90℃下将3重量份浓度为4％的过硫酸铵水溶液逐滴滴加到混合液a中，滴加完毕后在90℃继续反应3h，得到混合液b；(3)停止加热，在混合液b中加入0.1重量份链终止剂对叔丁基邻苯二酚，搅拌均匀，冷却，即得到聚羧酸润滑型助磨剂。
(2)cdte量子点溶胶的制备：惰性气体保护下，将0.22重量份硝酸镉、84重量份去离子水、0.1重量份的3-巯基丙酸钠加入到反应器中搅拌混合，加入氢氧化钾调ph为8-9，加0.15重量份碲氢化钠，92℃搅拌反应4h，得碲化镉量子点溶胶；
(3)cdte量子点修饰纳米负离子溶胶：常温搅拌条件下，向42重量份(1)中溶胶液a中，逐滴加入14重量份(2)中碲化镉量子点溶胶，0.7h滴加完毕，然后继续反应3h，得到cdte量子点修饰纳米负离子溶胶，该cdte量子点修饰纳米负离子溶胶在容量瓶中放置30天无沉降。
所述的不饱和二酯型成膜助剂的制备方法，包括以下步骤；
(1)取2重量份的松香，加热软化，加入到其重量10倍的二乙二醇中，在60℃下保温搅拌10分钟，得松香醇液；
(2)取20重量份的钛酸四丁酯，加入到上述松香醇液中，加45重量份水，搅拌3小时，加入25重量份衣康酸，升高温度为90℃，加入0.1重量份的对甲基苯磺酸，保温搅拌1小时，脱水，得酯溶胶；
(3)取上述酯溶胶，加入到其重量46％的碳酸二甲酯中，搅拌均匀，得酯分散液；
(4)将10重量份的三乙醇胺、2重量份的乙基纤维素混合，加入到混合料重量1.8倍的无水乙醇中，超声1小时，蒸馏除去乙醇，加入20-22重量份的硬脂酸，搅拌均匀，加入0.01重量份的对甲基苯磺酸，升高温度为180℃，搅拌反应6小时，冷却至常温，得纤维酯胺；
(5)取上述酯分散液、纤维酯胺共混，搅拌均匀，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为70℃，反应40小时，出料冷却，即得；
所述乙基纤维素的取代度为2.3；
本实施例中所述的基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆，由以下方法制备：
在分散缸中依次加入cdte量子点修饰纳米负离子溶胶、水、有机硅水性分散剂、ap-95多功能助剂、不饱和二酯型成膜助剂、丙二醇，保持分散机以600rpm旋转，充分分散20min，然后将分散盘中心靠近反应釜底部，提高转速至1200rpm，再将钛白粉加入分散缸中分散0.5h；将转速降至800rpm，加入硅丙乳液、缔合型聚氨酯增稠剂、磷酸酯类消泡剂，分散0.5h，用300目的过滤网过滤即得白色成品。
实施例2
一种基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆，以重量计，组成如下：cdte量子点修饰纳米负离子溶胶25份、水250份、聚羧酸型阴离子分散剂3份、硅烷聚醚类消泡剂3份、ap-95多功能助剂1份、不饱和二酯型成膜助剂5份、丙二醇5份、钛白粉20份、改性膨润土增稠剂3份、硅丙乳液80份。
所述的cdte量子点修饰纳米负离子溶胶，有以下方法制备：
(1)活性核壳结构的多孔纳米负离子溶胶的制备：首先配制质量分数20％的天然负离子粉体水分散液，然后将上述分散液、占分散液总重量0.3％的助磨剂，加入至纳米研磨机中研磨至粉体中位粒径(d50)小于100nm，出料即得纳米级负离子粉分散液；取50重量份纳米级负离子粉分散液、20重量份0.6mol/l氢氧化钠溶液加入到反应器中，加热至95℃反应6h，然后经冷却、过滤除去实心或大粒径负离子粉体、充分透析除去氢氧化钠调至ph为8-9后，得以多孔纳米负离子粉为悬浮物的分散液，即为多孔纳米负离子溶胶；将20重量份质量分数为5％的钛酸四丁酯的乙醇溶液加入到反应器中，搅拌下向其中逐滴滴加25重量份多孔纳米负离子溶胶，2h滴加完毕，继续搅拌反应2h，得以活性纳米二氧化钛为壳、多孔纳米负离子粉为核的溶胶液a；
所述聚羧酸润滑型助磨剂具有以下结构：
其制备方法为：(1)将20重量份丙烯酸钠、10重量份单丙烯酸异戊四醇酯、100重量份去离子水，搅拌下混合，加热到100℃，得到混合液a；(2)在100℃下将5重量份浓度为5％的过硫酸铵水溶液逐滴滴加到混合液a中，滴加完毕后在100℃继续反应5h，得到混合液b；(3)停止加热，在混合液b中加入0.2重量份链终止剂对叔丁基邻苯二酚，搅拌均匀，冷却，即得到聚羧酸润滑型助磨剂。
(2)cdte量子点溶胶的制备：惰性气体保护下，将0.3重量份硝酸镉、90重量份去离子水、0.2重量份的3-巯基乙酸钾加入到反应器中搅拌混合，加入氢氧化钠调ph为8，加0.2重量份碲氢化钠，95℃搅拌反应3h，得碲化镉量子点溶胶；
(3)cdte量子点修饰纳米负离子溶胶：常温搅拌条件下，向45重量份(1)中溶胶液a中，逐滴加入20重量份(2)中碲化镉量子点溶胶，1h滴加完毕，然后继续反应4h，得到cdte量子点修饰纳米负离子溶胶，该cdte量子点修饰纳米负离子溶胶在容量瓶中放置30天无沉降。
所述的不饱和二酯型成膜助剂的制备方法，包括以下步骤；
(1)取3重量份的松香，加热软化，加入到其重量16倍的二乙二醇中，在65℃下保温搅拌20分钟，得松香醇液；
(2)取25重量份的钛酸四丁酯，加入到上述松香醇液中，加50重量份水，搅拌4小时，加入25-30重量份衣康酸，升高温度为96℃，加入0.2重量份的对甲基苯磺酸，保温搅拌2小时，脱水，得酯溶胶；
(3)取上述酯溶胶，加入到其重量50％的碳酸二甲酯中，搅拌均匀，得酯分散液；
(4)将14重量份的三乙醇胺、3重量份的乙基纤维素混合，加入到混合料重量2倍的无水乙醇中，超声2小时，蒸馏除去乙醇，加入22重量份的硬脂酸，搅拌均匀，加入0.02重量份的对甲基苯磺酸，升高温度为185℃，搅拌反应7小时，冷却至常温，得纤维酯胺；
(5)取上述酯分散液、纤维酯胺共混，搅拌均匀，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为76℃，反应46小时，出料冷却，即得；
所述乙基纤维素的取代度为2.5；
本实施例中所述的基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆，由以下方法制备：
在分散缸中依次加入cdte量子点修饰纳米负离子溶胶、水、聚羧酸型阴离子分散剂、ap-95多功能助剂、不饱和二酯型成膜助剂、丙二醇，保持分散机以500rpm旋转，充分分散24min，然后将分散盘中心靠近反应釜底部，提高转速至900rpm，再将钛白粉加入分散缸中分散0.8h；将转速降至700rpm，加入硅丙乳液、改性膨润土增稠剂、硅烷聚醚类消泡剂，分散0.9h，用500目的过滤网过滤即得白色成品。
实施例3
一种基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆，以重量计，组成如下：cdte量子点修饰纳米负离子溶胶60份、水300份、非离子型高分子水性分散剂4份、炔二醇类消泡剂2份、ap-95多功能助剂0.8份、不饱和二酯型成膜助剂9份、丙二醇8份、钛白粉49份、改性纤维素类增稠剂2.5份、硅丙乳液190份。
所述的cdte量子点修饰纳米负离子溶胶，有以下方法制备：
(1)活性核壳结构的多孔纳米负离子溶胶的制备：首先配制质量分数10％的天然负离子粉体水分散液，然后将上述分散液、占分散液总重量0.1％的聚羧酸型助磨剂，加入至纳米研磨机中研磨至粉体中位粒径(d50)小于100nm，出料即得纳米级负离子粉分散液；取50重量份纳米级负离子粉分散液、10重量份1.2mol/l氢氧化钠溶液加入到反应器中，加热至80℃反应6h，然后经冷却、过滤除去实心或大粒径负离子粉体、充分透析除去氢氧化钠调至ph为8-9后，得以多孔纳米负离子粉为悬浮物的分散液，即为多孔纳米负离子溶胶；将20重量份质量分数为3％的钛酸四丙酯的乙醇溶液加入到反应器中，搅拌下向其中逐滴滴加20重量份多孔纳米负离子溶胶，1h滴加完毕，继续搅拌反应1h，得以活性纳米二氧化钛为壳、多孔纳米负离子粉为核的溶胶液a；
所述聚羧酸润滑型助磨剂具有以下结构：
其制备方法为：(1)将15重量份丙烯酸钠、7重量份单丙烯酸异戊四醇酯、70重量份去离子水，搅拌下混合，加热到95℃，得到混合液a；(2)在96℃下将4重量份浓度为4％的过硫酸铵水溶液逐滴滴加到混合液a中，滴加完毕后在93℃继续反应4h，得到混合液b；(3)停止加热，在混合液b中加入0.13重量份链终止剂对叔丁基邻苯二酚，搅拌均匀，冷却，即得到聚羧酸润滑型助磨剂。
(2)cdte量子点溶胶的制备：惰性气体保护下，将0.2重量份硝酸镉、80重量份去离子水、0.15重量份的3-巯基丁酸钠加入到反应器中搅拌混合，加入氢氧化钠调ph为9，加0.1重量份碲氢化钠，90℃搅拌反应6h，得碲化镉量子点溶胶；
(3)cdte量子点修饰纳米负离子溶胶：常温搅拌条件下，向40重量份(1)中溶胶液a中，逐滴加入10重量份(2)中碲化镉量子点溶胶，0.5h滴加完毕，然后继续反应2h，得到cdte量子点修饰纳米负离子溶胶，该cdte量子点修饰纳米负离子溶胶在容量瓶中放置30天无沉降。
所述的不饱和二酯型成膜助剂的制备方法，包括以下步骤；
(1)取2重量份的松香，加热软化，加入到其重量12倍的二乙二醇中，在62℃下保温搅拌13分钟，得松香醇液；
(2)取22重量份的钛酸四丁酯，加入到上述松香醇液中，加47重量份水，搅拌3小时，加入28重量份衣康酸，升高温度为92℃，加入0.14重量份的对甲基苯磺酸，保温搅拌1小时，脱水，得酯溶胶；
(3)取上述酯溶胶，加入到其重量46-50％的碳酸二甲酯中，搅拌均匀，得酯分散液；
(4)将12重量份的三乙醇胺、2重量份的乙基纤维素混合，加入到混合料重量1.9倍的无水乙醇中，超声1小时，蒸馏除去乙醇，加入21重量份的硬脂酸，搅拌均匀，加入0.014重量份的对甲基苯磺酸，升高温度为183℃，搅拌反应6小时，冷却至常温，得纤维酯胺；
(5)取上述酯分散液、纤维酯胺共混，搅拌均匀，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为73℃，反应43小时，出料冷却，即得；
所述乙基纤维素的取代度为2.4；
本实施例中所述的基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆，由以下方法制备：
在分散缸中依次加入cdte量子点修饰纳米负离子溶胶、水、非离子型高分子水性分散剂、ap-95多功能助剂、不饱和二酯型成膜助剂、丙二醇，保持分散机以400rpm旋转，充分分散30min，然后将分散盘中心靠近反应釜底部，提高转速至800rpmrpm，再将钛白粉加入分散缸中分散1h；将转速降至600rpmrpm，加入硅丙乳液、改性纤维素类增稠剂、炔二醇类消泡剂，分散分散1h，用800目的过滤网过滤即得白色成品。
将本发明的实施例的基于cdte量子点修饰纳米负离子溶胶的乳胶漆与福建某品牌负离子释放型白色内墙乳胶面漆(对比例)在相同条件下施于墙面上，相同条件下进行检测，其测试数据如下表所示：
尽管本发明已作了详细说明并引用了实施例，但对于本领域的普通技术人员，显然可以按照上述说明而做出的各种方案、修改和改动，都应该包括在权利要求的范围之内。