本发明涉及一种水性柔版印刷墨水组合物及使用其的柔版印刷方法。
背景技术：
在以生活用品或工业材料等的瓦楞纸为中心的包装容器的印刷领域，实施水性柔版凸版印刷。近年来，积极进行致力于环境的活动，在包装行业，也开始要求使用植物性来源及动物性来源的原料等非化石燃料来源的原材料，来实现可减少二氧化碳的排放量(碳中和)的墨水。本申请人，以该要求为前提，提出作为粘合剂树脂，使用在聚(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物的存在下，使聚乳酸树脂在水性介质中分散而得的聚乳酸树脂水性分散液(例如，参考专利文献1)。然而，这种方式则存在印刷适性、涂膜物性不充分的问题。进一步在食品包装的薄纸用途中，存在印刷适性、耐水耐摩擦性、耐热性、耐油耐摩擦性等涂膜物性不充分的问题。进一步，例如在纸制食品用容器上进行印刷时，在使用纸制食品用容器的环境，即，在附着水或油的环境中，除上述性质之外，还需要耐结露性、耐己烷性，然而不存在具备该性质的印刷墨水组合物。此外，如果大量使用可碳中和的原材料，则存在以往的墨水涂膜物性、印刷适性降低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-013657号公报
技术实现要素：
本发明的课题在于，提供一种即使为大量使用了可碳中和的原材料的水性柔版印刷墨水组合物，也是在涂膜物性、再溶解性、耐结露性、耐己烷性等物性方面优异的纸制容器等用的柔版印刷墨水组合物，或者在耐水耐磨性、耐热性、耐油耐摩擦性等涂膜物性、再溶解性等物性方面优异的用于食品包装的薄纸用途的柔版印刷墨水组合物。
本发明者等人发现，通过使用下述水性柔版印刷墨水组合物可解决上述课题，从而解决了本发明。
即，本发明为，
1.一种水性柔版印刷墨水组合物，其特征在于，含有：颜料、颜料分散用树脂、酸值为80～350mgkoh/g的松香类树脂乳浊液及/或酸值为80～350mgkoh/g的松香类树脂的利用挥发性碱性化合物的中和物、玻璃化转变温度为-30～60℃且酸值为30～80mgkoh/g的苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液、含水溶剂。
2.根据1所述的水性柔版印刷墨水组合物，其特征在于，颜料分散用树脂含有碱可溶型水溶性树脂。
3.根据1或2所述的水性柔版印刷墨水组合物，其特征在于，颜料分散用树脂含有(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物。
4.根据1～3中任一项所述的水性柔版印刷墨水组合物，其特征在于，可碳中和的原材料成分在水性柔版印刷墨水组合物中占10质量％以上，且松香类树脂和苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液的固体成分比例为1：0.8～1：3.5的范围。
5.根据1～4中任一项所述的水性柔版印刷墨水组合物，其特征在于，含有平均粒径为1～10μm的蜡树脂微小粒子分散体。
6.一种印刷方法，其特征在于，使用1～5中任一项所述的水性柔版印刷墨水组合物，在纸制容器用的未涂布纸、聚乙烯层压纸上进行柔版印刷。
7.一种水性柔版印刷墨水组合物，其特征在于，含有：颜料、颜料分散用树脂、酸值为0mgkoh/g及/或0～350mgkoh/g的松香类树脂、玻璃化转变温度为-30～60℃且酸值为30～80mgkoh/g的苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液、含水溶剂。
8.根据7所述的水性柔版印刷墨水组合物，其特征在于，颜料分散用树脂含有碱可溶型水溶性树脂。
9.根据7或8所述的水性柔版印刷墨水组合物，其特征在于，颜料分散用树脂含有(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物。
10.根据7～9中任一项所述的水性柔版印刷墨水组合物，其特征在于，松香类树脂为酸值0～200mgkoh/g的松香类树脂。
11.根据7～10中任一项所述的水性柔版印刷墨水组合物，其特征在于，可碳中和的原材料成分在水性柔版印刷墨水组合物中占10质量％以上，且松香类树脂和苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液的固体成分比例为1：0.8～1：3.5的范围。
12.根据7～11中任一项所述的水性柔版印刷墨水组合物，其特征在于，含有平均粒径为1～10μm的蜡树脂微小粒子分散体。
13.一种印刷方法，其特征在于，使用7～12中任一项所述的水性柔版印刷墨水组合物，在食品包装的薄纸上进行柔版印刷。
具体实施方式
以下，针对本发明的水性柔版印刷墨水组合物进行详细说明。
本发明的水性柔版印刷墨水组合物含有可碳中和的原材料成分，优选为在水性柔版印刷墨水组合物的固体成分中优选含有10质量％以上的可碳中和的原材料成分。此外，本发明的水性柔版印刷墨水组合物被印刷于纸制容器等、食品包装的薄纸用途。
(颜料)
作为本发明的水性柔版印刷墨水组合物中所使用的颜料，可使用以往在水性柔版印刷墨水中所使用的颜料。具体而言，作为无机颜料，可列举氧化钛、氧化铁红、锑红、镉黄、钴蓝、普鲁士蓝、群青、碳黑、石墨等有色颜料。此外，作为有机颜料，可列举油溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、铜酞菁颜料、缩合多环颜料等。上述颜料可使用1种也可使用2种以上。
上述颜料在水性柔版印刷墨水组合物中的浓度为5～60质量％，通常在有机颜料的情况下为6～35质量％，在无机颜料的情况下为30～60质量％。
(颜料分散用树脂)
作为本发明的水性柔版印刷墨水组合物中使用的颜料分散用树脂，为碱可溶型水溶性树脂，进一步优选并用(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物。
(碱可溶型水溶性树脂)
关于作为颜料分散用树脂的碱可溶型水溶性树脂，只要是通常的水性柔版印刷墨水组合物中所使用的使具有不饱和双键的单体聚合而得的树脂，或者通过官能团彼此的反应而得的树脂等，则可无特别限制地使用。
具体而言，作为优选例可例示丙烯酸或甲基丙烯酸和其烷基酯，或者以苯乙烯等为主要的单体成分共聚而成的水溶性丙烯酸类树脂，水溶性苯乙烯-丙烯酸类树脂，水溶性苯乙烯-马来酸类树脂，水溶性苯乙烯-丙烯酸-马来酸类树脂，水溶性聚氨酯类树脂，水溶性聚酯类树脂等各种粘合剂树脂。
这些碱可溶型水溶性树脂，通常在碱性化合物的存在下溶解于水中作为水溶性树脂清漆使用。作为为了将上述碱可溶型水溶性树脂溶解于水中而使用的碱性化合物，例如，可列举氨、有机胺、碱金属氢氧化物等。具体而言，作为上述有机胺，可列举二乙胺、三乙胺、乙二胺等烷基胺，单乙醇胺、乙基乙醇胺、二乙基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺等。作为上述碱金属氢氧化物，可列举氢氧化钠、氢氧化钾等。其中，从纸制容器等所要求的干燥性、耐结露性、耐己烷性提升方面出发，优选沸点低挥发性高的胺，沸点为150℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为50℃以下，特别优选为氨等0℃以下的物质。
作为这样的树脂，可使用basf公司制造的joncrylhpd-671等。此外，从薄纸用途等所要求的涂膜物性及再溶解性方面出发，优选使用挥发性及非挥发性的碱性化合物。
就碱可溶型水溶性树脂相对于颜料的使用量而言，相对于颜料100质量份为10～30质量份，优选为12～28质量份。
(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物
作为颜料分散用树脂，(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物含有两个以上的嵌段，各嵌段由聚环氧乙烷或环氧丙烷构成。
(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物可通过公知的方法进行合成。例如，聚环氧乙烷聚合物与环氧丙烷反应可形成聚(环氧丙烷/环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物，作为另外的方法，聚环氧丙烷聚合物与环氧乙烷反应可形成聚(环氧乙烷/环氧丙烷/环氧乙烷)嵌段聚合物。
另外，本发明中可使用的(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物的重均分子量为5,000～100,000的范围，作为市售品，可列举adeka公司制造的adekapluronic系列等。
此外，就含水溶剂的稳定性方面而言，(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物的hlb值优选为8～20。
在此，所谓hlb值，表示表面活性剂的领域中所利用的，分子的亲水性部分和亲油性部分的平衡(hydrophile-lipophilebalance)，上述hlb值可应用下述所示的griffin公式(基于由相对于一定的油而言的乳化効率的测定求出的实验值和亲水部的重量分数的公式)来求取。
[griffin公式]hlb＝(100/5)×亲水基重量/(亲水基重量+疏水性重量)
就(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物相对于颜料的使用量而言，相对于颜料100质量份为0.5～10质量份，优选为0.5～8.0质量份。
就碱可溶型水溶性树脂+(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物相对于颜料的合计使用量而言，相对于颜料100质量份优选为10～30质量份。
(松香类树脂)
从获得在涂膜物性、再溶解性、耐结露性、耐己烷性等物性方面优异的水性柔版印刷墨水组合物的观点出发，作为松香类树脂(以下，将该松香类树脂作为“松香类树脂a”)，酸值为80～350mgkoh/g，可为乳浊液及基于挥发性碱性化合物的水溶性中的任一种。
作为酸值为80～350mgkoh/g的松香类树脂a乳浊液，可利用在低分子乳化剂或由丙烯酸类共聚物构成的高分子乳化剂的存在下，将由从植物中萃取等所得的材料构成的松香酯等松香衍生物或松香作为微小的粒子分散于水中而得的物质。具体而言，可例示哈利玛化成公司制造的hariestersk370n等。
在水溶性松香类树脂a乳浊液中，优选酸值为100～300mgkoh/g，进一步优选酸值为120～270mgkoh/g，更优选为150～250mgkoh/g。
作为酸值为80～350mgkoh/g的水溶性松香类树脂a，具体而言，可例示哈利玛化成公司制造的harimackt-80，as-5、hariestermsr-4、tespol1150、1154、1158，荒川化学工业公司制造的malkyd31、32、33等。
但是该水溶性松香类树脂a需要用碱性化合物进行中和，作为碱性化合物，例如可列举氨、有机胺等。具体而言，作为上述有机胺，可列举二乙胺、三乙胺、乙二胺等烷基胺，单乙醇胺，乙基乙醇胺，二乙基乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺等烷醇胺等。另外，在此，挥发性高的胺的沸点从耐结露性、耐己烷性方面出发越低越好，沸点为150℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为50℃以下，特别优选为0℃以下的物质。
水溶性松香类树脂a中，优选酸值为100～300mgkoh/g，进一步优选酸值为120～270mgkoh/g，更优选为150～250mgkoh/g。
就本发明的水性柔版印刷墨水组合物中的酸值为80～350mgkoh/g的松香类树脂a的含量而言，在水性柔版印刷墨水组合物的固体成分中优选以10质量％以上的方式含有可碳中和的原材料成分。另外，所谓可碳中和的原材料成分，表示由植物性材料而得的原材料成分。
从获得在耐水耐磨性、耐热性、耐油耐摩擦性等涂膜物性、再溶解性等物性方面优异的水性柔版印刷墨水组合物的观点出发，作为松香类树脂(以下，将该松香类树脂作为“松香类树脂b”)，酸值为0mgkoh/g及/或0～350mgkoh/g，可为乳浊液及水溶性中的任一种。作为这样的松香类树脂b乳浊液，可利用在低分子乳化剂的存在下，将由从植物中萃取等所得的材料构成的松香酯等松香衍生物或松香作为微小的粒子分散于水中而得的物质。具体而言，可例示哈利玛化成公司制造的hariestersk218ns、sk370n、sk385ns、sk501ns，劳特公司制造的snowpackxw-2442、xw-2551、xw-2561、xw-2582、se780g、100g，荒川化学公司制造的superesterns-121、ns-100h、e-865nt等。
作为水溶性松香类树脂b，使用将具有100～350mgkoh/g的酸值的松香类树脂的酸值的一部分或全部用碱性化合物中和并使其溶解于水中而得的物质。具体而言，可列举日立化成公司制造的tespol150、154、158，哈利玛化成公司制造的harimackt-80、hariestermsr-4、as-5，荒川化学公司制的malkyd31、32、33等。
作为碱性化合物，例如，可列举氨、有机胺、碱金属氢氧化物等。具体而言，作为上述有机胺，可列举二乙胺、三乙胺、乙二胺等烷基胺，单乙醇胺、乙基乙醇胺、二乙基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺等。作为上述碱金属氢氧化物，可列举氢氧化钠、氢氧化钾等。其中，从涂膜涂膜物性及再溶解性方面出发，优选使用挥发性及非挥发性的碱性化合物。
松香类树脂b的酸值中，优选酸值为0～200mgkoh/g的松香类树脂，要求耐水耐磨性时，优选酸值为0～100mgkoh/g的松香类树脂b乳浊液。
就本发明的水性柔版印刷墨水组合物中的松香类树脂b的含量而言，在水性柔版印刷墨水组合物的固体成分中优选以10质量％以上的方式含有可碳中和的原材料成分。另外，所谓可碳中和的原材料成分，表示由植物性材料而得的原材料成分。
(苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液)
在本发明的水性柔版印刷墨水组合物中可调配苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液。作为该苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液，可使用由公知的方法制造的酸值30～80mgkoh/g，玻璃化转变温度-30～60℃的苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液。作为玻璃化转变温度的温度范围的下限，优选为-20℃，进一步优选为-10℃，作为上限为40℃，进一步优选为20℃。
这样的苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液之中，为了提高水溶性丙烯酸类树脂所带来的印刷适性，优选为了提高松香类树脂所带来的印刷适性，优选使用以碱性化合物对酸值150～250mgkoh/g的丙烯酸类树脂进行中和的水溶性丙烯酸类树脂作为高分子乳化剂，将苯乙烯类单体、根据需要的(甲基)丙烯酸的烷基酯共聚而得，且在常温下进行成膜的物质。
在苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液中，使用碱性化合物时，作为碱性化合物，例如也可列举氨、有机胺等。具体而言，作为上述有机胺，可列举二乙胺、三乙胺、乙二胺等烷基胺，单乙醇胺，乙基乙醇胺，二乙基乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺等烷醇胺等。其中从耐结露性、耐己烷性方面出发优选沸点低挥发性高的胺，沸点为150℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为50℃以下，特别优选为氨等0℃以下的物质。
作为这样的树脂，可使用basf公司制造的joncryl309(玻璃化转变温度2℃，固体成分46％)等。
就调配苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液时的使用量而言，当在水性柔版印刷墨水组合物的固体成分中含有10质量％以上的可碳中和的原材料成分时，松香类树脂和苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液的固体成分比例优选为1：0.8～1：3.5的范围。
(蜡树脂微小粒子分散体)
在本发明的水性柔版印刷墨水组合物中，以提高涂膜的耐摩擦性为目的，可使用市售的根据库尔特颗粒计数仪法的平均粒径为1～10μm，优选为2～5μm的蜡微小粒子分散体。作为蜡树脂微小粒子分散体，优选为聚乙烯蜡，具体而言，例如，可列举三井化学公司制造的chemipearlw100，w200，w300，w310，w306，w400，w410，w500，w800等。就蜡树脂微小粒子分散体的添加量而言，考虑涂膜物性中耐摩擦性提升和对色相的不良影响的平衡，在水性柔版印刷墨水组合物100重量％中，以固体成分换算计优选设置为1～7质量％左右。
(含水溶剂)
作为本发明的水性柔版印刷墨水组合物中所使用的溶剂，除水以外，在不降低本发明的水性柔版印刷墨水组合物的性能的范围内，使用水溶性有机溶剂。
作为水溶性有机溶剂，为醇及多元醇类溶剂，具体而言，可添加甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、辛醇、癸醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单辛醚、二乙二醇、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、丙二醇、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、二丁二醇、甘油等。
(添加剂)
在本发明的水性柔版印刷墨水组合物中，可根据需要使用各种添加剂。
具体而言，为了提高干燥性可列举碳酸钙、高岭土、硫酸钡、氢氧化铝、黏土、滑石等体质颜料，为了赋予防滑性可列举无机类微小粒子及粘性树脂(丙烯酸树脂，乙酸乙烯酯树脂)，为了提高整平性可列举整平剂，为了赋予消泡性可列举消泡剂(圣诺普科公司制，sn消泡剂777#c)，为了赋予再溶解性可列举苛性钠等碱性化合物、成膜乳浊液等各种添加剂。
接下来，针对本发明的水性柔版印刷墨水组合物及印刷物的制造方法进行说明。
作为用现有方法制造本发明的水性柔版印刷墨水组合物的方法，将颜料、颜料分散用树脂、含水溶剂混合后，利用各种混炼机，例如珠磨机、珍珠磨(pearlmill)、砂磨机、球磨机、立式球磨机(attritor)、辊磨机等进行混炼，进一步混合松香类树脂乳浊液、苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液等规定的材料及根据需要的添加剂。
接着，在印刷时若需要稀释，进一步添加含水溶剂获得水性柔版印刷墨水组合物。作为使用该水性柔版印刷墨水组合物的印刷物的制造方法，可例示向纸或树脂表面的印刷，尤其是在纸杯、纸盘等纸制容器等纸器，或表面被树脂层覆盖的纸制容器、食品包装的薄纸或它们的材料上，使用上述水性柔版印刷墨水组合物，以柔版印刷机进行印刷的方法。
此时，作为被印刷物，可为包装纸或纸袋等食品包装、表面上具有利用层压的聚烯烃等树脂层的纸制容器等纸制品、表面上具有聚烯烃等树脂涂布层等树脂层的纸制容器等纸制品及表面无树脂层的未涂布的纸制容器等纸制品等中的任一种。
具有利用层压或涂布的聚烯烃等树脂层的纸的制造方法可采用公知的方法。
实施例
以下，列举实施例来进一步详细地说明本发明，但本发明并非仅限定于这些实施例。另外，只要无特别说明，则“％”意味着“质量％”，“份”意味着“质量份”。此外，关于表中的各材料的分量的数字也为“质量份”。酸值的单位为mgkoh/g。
(评价方法)
(再溶解性)
使用0.10mm麦勒棒(mayerbar)将水性柔版印刷墨水组合物展色于基材上，干燥后，向涂膜上滴下相同的墨水组合物并擦掉，评价干燥涂膜向相同的墨水组合物中的溶解性。
◎：擦掉后，版材及基材上完全未残留涂膜。
◎○：擦掉后，版材及基材上残留有极少量涂膜。
○：擦掉后，版材及基材上残留有少量涂膜。
○△：擦掉后，版材及基材上残留有一半左右的涂膜。
△：从版材及基材上可擦掉少量涂膜。
×：从版材及基材上完全无法擦掉涂膜。
(耐己烷性)
用200线手工打样机(handproofer)在原纸上展色，于室温下在正己烷槽中浸渍2小时。浸渍后，评价墨水对正己烷的着色、墨水涂膜的脱落、白化程度。
◎：无着色、脱落、白化
◎○：少量存在着色、脱落、白化中的至少任一种的一部分
〇：无着色、脱落，涂膜的一部分白化
〇△：无着色、脱落，涂膜的大部分白化
△：无着色，涂膜的一部分脱落，涂膜的大部分白化
×：着色，涂膜的大部分脱落
(耐水耐磨性)
用200线手工打样机在原纸上展色，使用学振型摩擦坚牢度试验机评价该展色物。
评价条件：200g×2次，接触纸：在漂白细棉布上滴加5滴水的物品
◎：未去除涂膜。
○：接触纸上附着有少量墨水。展色物的墨水少量去除。
○△：接触纸整面上薄薄地附着有墨水。展色物的墨水少量去除。
△：接触纸整面上薄薄地附着有墨水。展色物的墨水去除，可看到一部分原纸。
×：接触纸整面上浓浓地附着有墨水。关于展色物，墨水也去除，可看到大部分原纸。
(耐磨性)
用200线手工打样机在原纸上展色，使用学振型摩擦坚牢度试验机评价该展色物。
评价条件：200g×100次，接触纸：漂白细棉布
◎：未去除涂膜。
◎○：接触纸上附着有极少量墨水。展色物的墨水极少量去除。
〇：接触纸上附着有少量墨水。展色物的墨水少量去除。
〇△：接触纸整面上薄薄地附着有墨水。展色物的墨水少量去除。
△：接触纸整面上附着有墨水。展色物的墨水去除，可看到一部分原纸。
×：接触纸整面上浓浓地附着有墨水。关于展色物，墨水也去除，可看到大部分原纸。
(耐油耐磨性)
在使用了松香树脂a的实施例中，用200线手工打样机在原纸上展色，使用学振型摩擦坚牢度试验机评价该展色物。
在使用了松香树脂b的实施例中，用200线手工打样机在原纸(kliner)上展色，使用学振型摩擦坚牢度试验机评价该展色物。
评价条件：200g×2次，接触纸：在漂白细棉布上滴加5滴色拉油的物品
◎：未去除涂膜。
◎○：接触纸上附着有极少量墨水。展色物的墨水极少量去除。
〇：接触纸上附着有少量墨水。展色物的墨水少量去除。
〇△：接触纸整面上薄薄地附着有墨水。展色物的墨水少量去除。
△：接触纸整面上附着有墨水。展色物的墨水去除，可看到一部分原纸。
×：接触纸整面上浓浓地附着有墨水。关于展色物，墨水也去除，可看到大部分原纸。
印刷于上述原纸(kliner，未涂布纸)上的物品，只要进行该试验则与印刷于薄纸(未涂布纸)上时结果相同。
(耐醇耐磨性)
用200线手工打样机在原纸上展色，使用学振型摩擦坚牢度试验机评价该展色物。
评价条件：200g×2次，接触纸：在漂白细棉布上滴加5滴80％乙醇的物品
碱可溶型水性丙烯酸树脂(固体成分25质量％)joncrylhpd-671，basf公司制
聚(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物：
hlb值14，mw16000
松香乳浊液(固体成分50质量％，软化点100℃，含有非离子性表面活性剂)hariestersk218ns，哈利玛化成公司制
聚乙烯蜡(固体成分35质量％)chemipearlw-100，三井化学公司制
消泡剂sn消泡剂777#c圣诺普科公司制
(使用了松香类树脂a的水性柔版印刷墨水组合物)
用珠磨机将颜料(酞菁蓝，c.i.颜料蓝15：3)、碱可溶型水性丙烯酸树脂(joncrylhpd-671，basf公司制，固体成分25％)、聚(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物((eo/po)嵌段聚合物，hlb值14，mw16000)、二丁基乙二醇、水的混合物混炼分散后，以达到表1的比例的方式添加松香类树脂a乳浊液、丙烯酸乳浊液(苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液)、聚乙烯蜡、消泡剂并混合，得到水性柔版印刷墨水组合物。
将相对于作为基材的通过聚乙烯层对纸层表面层压而得的聚乙烯层压纸进行印刷的结果示于表2，将相对于作为基材的未在纸层表面层压树脂层，或者未涂布树脂的未涂布纸进行印刷的结果示于表3。
[表1]
[表2]
[表3]
根据作为符合本发明的示例的实施例a1～a10，可获得在再溶解性、耐己烷性、耐水耐磨性、耐磨性、耐油耐磨性及耐醇耐磨性方面优异的墨水组合物，即可获得对于纸杯、纸盘等纸制餐具等的印刷用途。
相对于此，在使用了酸值低的松香类树脂a的比较例a1中，耐己烷性差，根据使用了通过非挥发性的碱性化合物中和的松香类树脂a的比较例a2及a3，皮膜的耐水耐磨性差，根据使用了玻璃化转变温度过高的苯乙烯-丙烯酸乳浊液的比较例a4及a5，得到了耐水耐磨性或耐醇耐磨性差的结果。
(使用了松香类树脂b的水性柔版印刷墨水组合物)
用珠磨机将颜料(酞菁蓝，c.i.颜料蓝15：3)、碱可溶型水溶性树脂(joncrylhpd-671，basf公司制，固体成分25％)、(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段聚合物((eo/po)嵌段聚合物，hlb值14，mw16000)、二丁基乙二醇、水的混合物混炼分散后，以达到表4的比例的方式添加松香类树脂b、苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液、聚乙烯蜡、消泡剂并混合，得到水性柔版印刷墨水组合物。
[表4]
根据作为符合本发明的示例的实施例b1～b14，可获得在再溶解性、耐水耐摩擦性、耐磨性及耐油耐磨性方面优异的墨水组合物。相对于此，根据使用了玻璃化转变温度不在本发明中的范围内的苯乙烯-丙烯酸类树脂乳浊液的比较例b1及b2，尤其是耐水耐摩擦性差，耐磨性也不那么良好。
此外，根据实施例b7及b8，可进行在耐磨性及耐油耐磨性方面也优异的印刷。