本发明涉及胶粘剂领域，尤其涉及一种高强度耐老化ms胶及其制备方法。
背景技术：
：ms胶，即硅烷改性聚醚胶的简称，是继硅酮胶、聚氨酯胶之后发展起来的新一代建筑密封胶，被广泛应用于建筑工程和装饰装修的粘接、填缝、接缝、密封、防水、补强等领域，相比于另两种常用密封胶，ms胶在粘结性、耐候性、环保性、储存性等各项性能上均有优异的表现。增塑剂是密封胶中不可缺少的添加剂之一，使用后可大大改善高聚物的柔韧性，提高密封胶的工作性，其作用机理是增塑剂分子可以进入高聚物分子链之间，减弱分子链间的作用力，降低高聚物的结晶度。邻苯二甲酸酯类增塑剂是工业上使用最为广泛的增塑剂之一，但其危害已经越来越引起人们的重视，若在建筑用胶粘剂里使用过多邻苯二甲酸酯，其是一种环境激素类物质并具有致癌性，人长期处于这种环境会严重影响健康，成年人会患生殖疾病、不孕不育，甚至患上癌症，而儿童会产生性早熟。目前，越来越多的低毒或无毒增塑剂出现在了市面上，但是新型增塑剂的增塑效果还远不及邻苯二甲酸酯类，使用过程中存在迁移、渗出等情况，严重时不仅无法提高高分子材料的柔韧性，还会降低其力学性能。技术实现要素：为了解决上述问题，本发明的第一方面提供了一种高强度耐老化ms胶，按重量份计，其制备原料至少包含：硅烷改性聚醚预聚体80～120份、增塑剂100～180份、填料70～100份、催化剂0.2～5份、除水剂1～10份。作为一种优选的技术方案，所述硅烷改性聚醚预聚体的压流黏度为10～30s/10g。作为一种优选的技术方案，所述硅烷改性聚醚预聚体有2个或3个端烷氧基。作为一种优选的技术方案，所述增塑剂选自邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、环氧酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯中的一种或多种的混合。作为一种优选的技术方案，所述柠檬酸酯选自柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三辛酯中的一种或多种的混合。作为一种优选的技术方案，所述填料选自纳米碳酸钙、气相白炭黑、重质碳酸钙、炭黑、硅胶粉、钛白粉、纳米氧化铝中的一种或多种的混合。作为一种优选的技术方案，所述催化剂选自辛酸亚锡、丁酸锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、螯合锡、二月桂酸二丁基锡、三烷基胺中的一种或多种的混合。作为一种优选的技术方案，所述除水剂选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种的混合。作为一种优选的技术方案，按重量份计，所述制备原料还包含颜料1～10份、紫外吸收剂0.1～5份、光稳定剂0.1～5份。本发明的第二方面提供了一种上述的高强度耐老化ms胶的制备方法，包括以下步骤：a.混料：称取增塑剂、填料、除水剂投入搅拌混合釜，搅拌混合0.5～1小时，加入硅烷改性聚醚预聚体继续搅拌至均匀，抽真空，在搅拌条件下升温至90～110℃，保持1～3小时；b.反应：将釜内温度降至40～50℃，充入氮气，加入催化剂，重新抽真空，充分搅拌物料后，解除真空至常压，出料灌装，即得成品。有益效果：本申请提供的一种高强度耐老化ms胶使用了环保无毒的增塑剂，并克服了新型环保增塑剂的缺陷，如与高分子材料的相容性差导致的迁移、渗出问题，添加后柔性增加、强度降低的问题等。本发明适用于多种基材，且强度高、耐老化性好、使用安全简便。具体实施方式结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容。除非另有说明，本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本申请所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。在本文中使用的，除非上下文中明确地另有指示，否则没有限定单复数形式的特征也意在包括复数形式的特征。还应理解的是，如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义，“包括”、“包括有”、“具有”、“包含”和/或“包含有”，当在本说明书中使用时表示所陈述的组合物、步骤、方法、制品或装置，但不排除存在或添加一个或多个其它组合物、步骤、方法、制品或装置。此外，当描述本申请的实施方式时，使用“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。除此之外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。为了解决上述问题，本发明的第一方面提供了一种高强度耐老化ms胶，按重量份计，其制备原料至少包含：硅烷改性聚醚预聚体80～120份、增塑剂100～180份、填料70～100份、催化剂0.2～5份、除水剂1～10份。在一些优选的实施方式中，按重量份计，所述高强度耐老化ms胶的制备原料至少包含：硅烷改性聚醚预聚体100份、增塑剂150份、填料75份、催化剂1份、除水剂7.5份。硅烷改性聚醚预聚体硅烷改性聚醚最初由日本钟渊化学工业公司开发成功，其是通过将含有可水解基团的硅烷化合物连接到具有双官能度的聚醚端基上制得的，所以又称硅烷封端聚醚。硅烷改性聚醚的合成分为两步：(1)以烯丙基聚醚醇、端羟基聚醚等为原料，以二卤甲烷为扩链剂，以苛性碱作为催化剂，通过扩链反应制得烯丙基封端的聚醚中间体；(2)在铂系催化剂存在下，通过端硅烷基化反应将精制的中间体与甲基二甲氧基硅烷反应制得硅烷改性聚醚。在一些优选的实施方式中，所述硅烷改性聚醚预聚体的压流黏度为10～30s/10g；进一步优选的，所述硅烷改性聚醚预聚体的压流黏度为20s/10g。压流黏度指的是以一定压力挤出10g预聚体所用的时间，可采用压流黏度计测得，测试参数包括：喷嘴孔径为3毫米，氮气加压0.5mpa。在一些优选的实施方式中，所述硅烷改性聚醚预聚体有2个或3个端烷氧基；进一步优选的，所述硅烷改性聚醚预聚体有2个端烷氧基。硅烷改性聚醚预聚体的黏度可影响最终成品胶的拉伸强度、剪切强度、断裂伸长率等性能，若黏度过大，ms胶在使用时会产生很长的拉丝，施工操作难度加大，且抗下垂性降低，涂胶后无法保持特定轮廓，强度大大降低；若黏度过小，ms胶固化后质地很硬，柔韧性差，时间长会出现裂纹等情况。硅烷改性聚醚密封胶的固化机理属湿固化，在湿气条件下，端烷氧基先水解再缩合，形成si-o-si键交联点，最终实现固化。端烷氧基的个数决定了密封胶的固化速率和固化效果，端烷氧基个数多则固化速率快，形成的交联点更多，产物的柔韧性降低，位移能力差，而端烷基个数少会使固化速率减慢。本申请中的硅烷改性聚醚预聚体(cas号：75009-88-0)购自上海迈瑞尔化学技术有限公司。增塑剂聚合物分子链间的相互作用会导致缠结或结晶，进而影响聚合物的流动性、位移能力、下垂性等，增塑剂加入后可以削弱聚合物分子间的范德华力，增加分子链的移动性，降低聚合物的结晶性，使得产品胶的柔韧性、曲挠性、伸长率得到改善。在一些实施方式中，所述增塑剂选自邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、环氧酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯中的一种或多种的混合。在一些实施方式中，所述邻苯二甲酸酯可列举邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸二异癸酯。在一些实施方式中，所述脂肪族二元酸酯可列举己二酸二辛酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、己二酸二丁酯、壬二酸二丁酯、癸二酸二丁酯。在一些实施方式中，所述环氧酸酯可列举环氧大豆油、环氧化亚麻仁油、环氧硬脂酸辛酯、环氧油酸辛酯、环氧油酸丁酯、环氧油酸癸酯。在一些实施方式中，所述磷酸酯可列举磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯、磷酸三癸酯。在一些优选的实施方式中，所述增塑剂为柠檬酸酯。在一些优选的实施方式中，所述柠檬酸酯选自柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三辛酯中的一种或多种的混合。在一些优选的实施方式中，所述柠檬酸酯为柠檬酸三辛酯。本申请中的柠檬酸三辛酯购自江苏雷蒙新材料有限公司。邻苯二甲酸酯类增塑剂是工业上使用最为广泛的增塑剂之一，但其危害已经越来越引起人们的重视，故应选择更为环保无害的增塑剂，如柠檬酸酯类、环氧酸酯类增塑剂。然而，邻苯二甲酸酯作为一种溶剂型增塑剂，可以实现优异的增塑效果，若换用其他增塑剂会产生于基体聚合物相容性差，进而迁移、渗出，使得增塑效果降低甚至影响产品的力学性能、附着性能等。填料在胶粘剂中加入填料，其不和主体材料发生反应，还可改变胶粘剂的各项性能，降低生产成本。根据不同的需要，填料的选择多种多样，例如增加硬度与抗压性能可添加石英粉、碳化硼、金属氧化物粉末等；增加导热性的填料有铝粉、铜粉、铁粉、石墨粉等；增加耐热性可使用石棉粉、二氧化钛、酚醛树脂等。在一些优选的实施方式中，所述填料选自纳米碳酸钙、气相白炭黑、重质碳酸钙、炭黑、硅胶粉、钛白粉、纳米氧化铝中的一种或多种的混合。在一些优选的实施方式中，所述填料为硅胶粉；进一步优选的，所述硅胶粉的目数为1000目。本申请中的硅胶粉购自上海灵一工贸有限公司。在一些优选的实施方式中，所述增塑剂与填料的重量比为(1～3)：1；进一步优选的，所述增塑剂与填料的重量比为2：1。ms胶的各项性能均优于聚氨酯胶，相比于硅酮胶最大的优点在于涂饰性，但在耐热性上稍显不足，申请人发现硅胶粉有助于改善ms胶的耐热性能，原因在于硅胶粉的主要成分为纯度极高的二氧化硅，其自身的耐热温度可达1000℃以上；此外，硅胶粉与水反应活性高，具有优异的吸湿性，可以有效降低ms胶在贮存过程中遇湿固化的情况，保证其性能不会发生变化。申请人还发现，将邻苯二甲酸酯类增塑剂更换为其他增塑剂后，增塑效果变差，增塑剂迁移、渗出情况严重，但硅胶粉可以明显改善这一情况，可增大增塑剂的用量，且使其不会迁移、渗出，ms胶的性能提高，尤其是柔韧性和位移能力。这是由于硅胶粉的粒径小且具有微孔隙结构，相当大的比表面积可以对增塑剂产生物理吸附作用，硅胶粉作为增塑剂的载体进入高聚物的内部结构，增塑剂发挥作用减弱分子间作用力，降低高聚物的结晶度；申请人意料不到地发现，选用柠檬酸酯类增塑剂可实现更优的效果，即迁移、渗出情况进一步减少，其原因在于硅胶粉吸水后，表面带有活性羟基，与柠檬酸酯类增塑剂上的羟基形成氢键，增塑剂和填料之间的连结更为紧密，增塑剂更好地被固定在高聚物内部。催化剂催化剂可以在室温条件下加速ms胶的交联固化，缩短固化时间，还可赋予胶料良好的贮存稳定性。在一些优选的实施方式中，所述催化剂选自辛酸亚锡、丁酸锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、螯合锡、二月桂酸二丁基锡、三烷基胺中的一种或多种的混合；进一步优选的，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。本申请中的二月桂酸二丁基锡(cas号：77-58-7)购自上海迈瑞尔化学技术有限公司。除水剂除水剂可以快速消耗吸收密封胶体系内的水分，使ms胶在贮存期内不会因发生湿固化而影响使用效果。在一些优选的实施方式中，所述除水剂选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种的混合；进一步优选的，所述除水剂为乙烯基三甲氧基硅烷。本申请中的乙烯基三甲氧基硅烷(cas号：2768-02-7)购自上海迈瑞尔化学技术有限公司。在一些优选的实施方式中，所述填料与除水剂的重量比为(8～12)：1；进一步优选的，所述填料与除水剂的重量比为10：1。申请人发现，选用硅烷作为除水剂，尤其是含有三个甲氧基的硅烷具有很高的反应活性，通过硅烷的水解将体系内的水分消耗掉，提高了密封胶的贮存稳定性；此外，硅烷除水剂还可以作为硅烷偶联剂，用于ms胶体系中可以增加粘结性，其原因在于硅烷水解后一端的烷氧基生成了活性的硅羟基，硅羟基与基材表面的羟基缩合，形成稳定的化学键，而硅烷偶联剂的另一端的乙烯基同样是反应性官能团，可与聚合物结合，在ms胶和基材之间形成了桥梁。申请人还发现，硅烷偶联剂的加入可以进一步地改善增塑剂的迁移、渗出。这是由于硅烷偶联剂与硅胶粉之间的相互作用，增加了硅胶粉在聚合物体系内的相容性，使其更好地在体系内均匀分散，其所负载的增塑剂的相容性随之增强，最终得到的ms胶具有良好的柔韧性、位移能力，然而增塑剂过好的相容分散性会使ms胶的力学性能大大降低，而硅烷偶联剂的加入恰好可以平衡这一缺陷，原因在于，其可以作为ms胶固化反应的交联剂，三个甲氧基提供了更多交联结点，增加了交联密度，由硅烷偶联剂均匀分散开的硅胶粉也可以给高聚物提供一定的支撑。在一些优选的实施方式中，按重量份计，所述高强度耐老化ms胶的制备原料还包含颜料1～10份、紫外吸收剂0.1～5份、光稳定剂0.1～5份。在一些优选的实施方式中，按重量份计，所述高强度耐老化ms胶的制备原料还包含颜料2份、紫外吸收剂2份、光稳定剂1份。颜料的加入可以增加密封胶使用时的美观度，特别是一些无机颜料还可以作为补强填料改善密封胶的性能；紫外吸收剂可以吸收光能加速胶料固化；光稳定剂不仅可以调节固化速度，还可减缓ms胶因光照日晒引起的老化。在一些优选的实施方式中，所述颜料可列举钛白粉、锌白粉、炭黑、氧化铁黑、氧化铁红、氧化铁黄。在一些优选的实施方式中，所述颜料为钛白粉。本申请中的钛白粉(cas号：13463-67-7)购自上海曙灿实业有限公司。在一些优选的实施方式中，所述紫外吸收剂可列举水杨酸苯酯、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑、单苯甲酸间苯二酚酯、2，4，6-三(2’正丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、六甲基磷酰三胺、2，2’-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍。在一些优选的实施方式中，所述紫外吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。本申请中的2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(牌名：紫外线吸收剂uv-531；cas号：1843-05-6)购自上海曙灿实业有限公司。在一些优选的实施方式中，所述光稳定剂可列举苯甲酸(2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯、氮基三[乙酸(2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯]和n，n’-双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)己二胺、亚磷酸三(1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶)酯、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶)酯和2-乙基-2-(4-羟基-3，5-三级丁基苄基)丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶)酯。在一些优选的实施方式中，所述光稳定剂为癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯。本申请中的癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯(牌名：光稳定剂770；cas号：52829-07-9)购自上海曙灿实业有限公司。本发明的第二方面提供了一种上述的高强度耐老化ms胶的制备方法，包括以下步骤：a.混料：称取增塑剂、填料、除水剂投入搅拌混合釜，搅拌混合0.5～1小时，加入硅烷改性聚醚预聚体继续搅拌至均匀，抽真空，在搅拌条件下升温至90～110℃，保持1～3小时；b.反应：将釜内温度降至40～50℃，充入氮气，加入催化剂，重新抽真空，充分搅拌物料后，解除真空至常压，出料灌装，即得成品。在一些优选的实施方式中，所述高强度耐老化ms胶的制备方法，包括以下步骤：a.混料：称取增塑剂、填料、除水剂投入搅拌混合釜，搅拌混合1小时，加入硅烷改性聚醚预聚体继续搅拌至均匀，抽真空，在搅拌条件下升温至100℃，保持2小时；b.反应：将釜内温度降至45℃，充入氮气，加入催化剂，重新抽真空，充分搅拌物料后，解除真空至常压，出料灌装，即得成品。实施例以下通过实施例对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述实施例，如无特殊说明，所有原料均为市售。实施例1实施例1提供了一种高强度耐老化ms胶，按重量份计，其制备原料至少包含：硅烷改性聚醚预聚体100份、增塑剂150份、填料75份、催化剂1份、除水剂7.5份；所述柠檬酸酯为柠檬酸三辛酯；所述填料为硅胶粉，目数为1000目；所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；所述除水剂为乙烯基三甲氧基硅烷。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，包括以下步骤：a.混料：称取增塑剂、填料、除水剂投入搅拌混合釜，搅拌混合1小时，加入硅烷改性聚醚预聚体继续搅拌至均匀，抽真空，在搅拌条件下升温至100℃，保持2小时；b.反应：将釜内温度降至45℃，充入氮气，加入催化剂，重新抽真空，充分搅拌物料后，解除真空至常压，出料灌装，即得成品。实施例2实施例2提供了一种高强度耐老化ms胶，其与实施例1的不同之处在于，所述制备原料还包含颜料2份、紫外吸收剂2份、光稳定剂1份；所述颜料为钛白粉；所述紫外吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮；所述光稳定剂为癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，包括以下步骤：a.混料：称取增塑剂、填料、除水剂投入搅拌混合釜，搅拌混合1小时，加入硅烷改性聚醚预聚体继续搅拌至均匀，抽真空，在搅拌条件下升温至100℃，保持2小时；b.反应：将釜内温度降至45℃，充入氮气，加入催化剂、颜料、紫外吸收剂、光稳定剂，重新抽真空，充分搅拌物料后，解除真空至常压，出料灌装，即得成品。实施例3实施例3提供了一种高强度耐老化ms胶，其与实施例1的不同之处在于，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，其步骤与实施例1类似。实施例4实施例4提供了一种高强度耐老化ms胶，其与实施例1的不同之处在于，所述增塑剂为乙酰柠檬酸三辛酯。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，其步骤与实施例1类似。实施例5实施例5提供了一种高强度耐老化ms胶，其与实施例1的不同之处在于，所述增塑剂为柠檬酸三丁酯。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，其步骤与实施例1类似。实施例6实施例6提供了一种高强度耐老化ms胶，其与实施例1的不同之处在于，所述填料为气相白炭黑。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，其步骤与实施例1类似。实施例7实施例7提供了一种高强度耐老化ms胶，其与实施例1的不同之处在于，所述填料为硅胶粉，目数为500目。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，其步骤与实施例1类似。实施例8实施例8提供了一种高强度耐老化ms胶，其与实施例1的不同之处在于，所述增塑剂的重量份为200份。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，其步骤与实施例1类似。实施例9实施例9提供了一种高强度耐老化ms胶，其与实施例1的不同之处在于，所述增塑剂的重量份为100份。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，其步骤与实施例1类似。实施例10实施例10提供了一种高强度耐老化ms胶，其与实施例1的不同之处在于，所述除水剂的重量份为5份。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，其步骤与实施例1类似。实施例11实施例11提供了一种高强度耐老化ms胶，其与实施例1的不同之处在于，所述除水剂的重量份为10份。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，其步骤与实施例1类似。实施例12实施例12提供了一种高强度耐老化ms胶，其与实施例1相同。本例还提供了上述高强度耐老化ms胶的制备方法，包括以下步骤：a.混料：称取硅烷改性聚醚预聚体、增塑剂、填料、除水剂投入搅拌混合釜，搅拌混合2小时，抽真空，在搅拌条件下升温至100℃，保持2小时；b.反应：将釜内温度降至45℃，充入氮气，加入催化剂，重新抽真空，充分搅拌物料后，解除真空至常压，出料灌装，即得成品。性能评价对实施例1～12所得到的高强度耐老化ms胶进行拉伸强度、断裂伸长率、弹性恢复率、下垂度、渗出性、拉伸-压缩特环性能测试，参考标准为gb/t13477-1992《建筑密封材料试验方法》，标准试验条件为温度23±2℃，相对湿度45％～55％，每个实施例准备三个试件，测试结果取平均值，见表1。表1例拉伸强度断裂伸长率弹性恢复率下垂度渗出幅度拉-压性能16.8mpa996％94％0mm0mm无异常26.9mpa1004％95％0mm0mm无异常36.7mpa992％93％0mm0mm无异常45.5mpa820％85％3mm1.5mm剥离56.0mpa745％80％2mm0mm破裂64.8mpa633％77％4mm3mm剥离破裂75.6mpa721％81％3mm2mm剥离84.5mpa880％86％4mm1.5mm无异常95.2mpa703％78％1mm0mm破裂104.2mpa755％70％1mm0.5mm破裂116.3mpa698％66％0mm0mm破裂124.0mpa547％57％5mm3.5mm剥离破裂通过实施例1～12的性能测试可以得知，在填料、增塑剂、除水剂三者的协同作用下，本发明中的ms胶在保证了高强度的同时，还具有优异的弹性、柔性、耐老化性和位移能力；此外，将毒性较大的增塑剂替换为无毒无害的增塑剂，实现了绿色环保，扩大了本发明的使用范围。最后指出，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12