用于3D打印和其他应用的光子上转换纳米胶囊

文档序号:26003308发布日期:2021-07-23 21:20阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种系统,包含:

液体,该液体包含可聚合实体和具有内部部分的纳米胶囊,该内部部分包含上转换材料。

2.根据权利要求1所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些是胶束。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些包含表面活性剂。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的平均直径小于1微米。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的平均直径小于700nm。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的平均直径小于约50nm。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的平均直径是30nm-40nm。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些是共价交联的。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的系统,其中至少一些纳米胶囊包含二氧化硅壳。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的系统,其中至少一些纳米胶囊进一步包含外部部分。

11.根据权利要求10所述的系统,其中该外部部分是亲水的。

12.根据权利要求10或11中任一项所述的系统,其中该外部部分包含聚乙二醇。

13.根据权利要求1-12中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些包含两亲性共聚物。

14.根据权利要求1-13中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些包含两亲性嵌段共聚物。

15.根据权利要求14所述的系统,其中该两亲性嵌段共聚物包含聚乙二醇嵌段。

16.根据权利要求14或15中任一项所述的系统,其中该两亲性嵌段共聚物包含聚丙二醇嵌段。

17.根据权利要求13-16中任一项所述的系统,其中该两亲性共聚物包含泊洛沙姆。

18.根据权利要求13-17中任一项所述的系统,其中该两亲性共聚物包含f127。

19.根据权利要求13-18中任一项所述的系统,其中该两亲性共聚物包含p105。

20.根据权利要求13-19中任一项所述的系统,其中该两亲性共聚物具有以下的结构:

*–[o–ch2–ch2]a–[o–ch(ch3)–ch2]b–[o–ch2–ch2]c–*,

其中a、b和c各自独立地是正整数,并且*表示连接点。

21.根据权利要求1-20中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些包含tritontmx-100。

22.根据权利要求1-21中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些包含具有以下结构的化合物:

其中n是正整数。

23.根据权利要求22所述的系统,其中该化合物具有平均为9-10的n。

24.根据权利要求1-23中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些包含十二烷基硫酸钠。

25.根据权利要求1-24中任一项所述的系统,其中该上转换材料溶解在该内部部分中。

26.根据权利要求1-25中任一项所述的系统,其中该内部部分是基本上非极性的。

27.根据权利要求1-26中任一项所述的系统,其中该内部部分包含非极性溶剂。

28.根据权利要求1-27中任一项所述的系统,其中该内部部分在水中基本上不混溶。

29.根据权利要求1-28中任一项所述的系统,其中该内部部分包含羧酸。

30.根据权利要求1-29中任一项所述的系统,其中该内部部分包含油酸。

31.根据权利要求1-30中任一项所述的系统,其中该内部部分包含三甲苯。

32.根据权利要求1-31中任一项所述的系统,其中该内部部分包含三氯苯。

33.根据权利要求1-32中任一项所述的系统,其中该内部部分包含氯仿。

34.根据权利要求1-33中任一项所述的系统,其中该上转换材料包含敏化剂和湮灭剂。

35.根据权利要求34所述的系统,其中该敏化剂吸收入射光。

36.根据权利要求34或35中任一项所述的系统,其中该湮灭剂因从该敏化剂的能量转移而发射光。

37.根据权利要求34-36中任一项所述的系统,其中该敏化剂和该湮

灭剂表现出三线态湮灭上转换。

38.根据权利要求34-37中任一项所述的系统,其中该敏化剂包含四苯基四苯并卟啉钯。

39.根据权利要求34-38中任一项所述的系统,其中该敏化剂包含四苯并卟啉钯。

40.根据权利要求34-39中任一项所述的系统,其中该敏化剂包含八丁氧基酞菁钯(pdobupc)。

41.根据权利要求34-40中任一项所述的系统,其中该湮灭剂包含四叔丁基苝。

42.根据权利要求34-41中任一项所述的系统,其中该湮灭剂包含量子点。

43.根据权利要求34-42中任一项所述的系统,其中该湮灭剂包含9,10-二苯基蒽。

44.根据权利要求34-43中任一项所述的系统,其中该湮灭剂包含tips-并四苯或其卤化衍生物。

45.根据权利要求1-44中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊与该液体基本上可混溶。

46.根据权利要求1-45中任一项所述的系统,其中该液体包含水。

47.根据权利要求1-46中任一项所述的系统,其中该液体是至少50wt%水。

48.根据权利要求1-47中任一项所述的系统,其中该液体是含水的。

49.根据权利要求1-48中任一项所述的系统,其中该液体是光学透明的。

50.根据权利要求1-49中任一项所述的系统,其中该液体的粘度是1cp或更大。

51.根据权利要求1-50中任一项所述的系统,其中该液体的粘度是10000cp或更大。

52.根据权利要求1-51中任一项所述的系统,其中该液体的粘度小于300000cp。

53.根据权利要求1-52中任一项所述的系统,其中该液体包含甲苯。

54.根据权利要求1-53中任一项所述的系统,其中该液体包含二氯甲烷。

55.根据权利要求1-54中任一项所述的系统,其中该液体包含氯仿。

56.根据权利要求1-55中任一项所述的系统,其中该可聚合实体包含树脂。

57.根据权利要求56所述的系统,其中该树脂包含热塑性树脂。

58.根据权利要求56或57中任一项所述的系统,其中该树脂包含热固性树脂。

59.根据权利要求1-58中任一项所述的系统,其中该可聚合实体包含单体。

60.根据权利要求1-59中任一项所述的系统,其中该可聚合实体包含丙烯酸酯。

61.根据权利要求1-60中任一项所述的系统,其中该可聚合实体包含甲基丙烯酸酯。

62.根据权利要求1-61中任一项所述的系统,其中该可聚合实体包含甲基丙烯酸甲酯。

63.根据权利要求1-62中任一项所述的系统,其中该可聚合实体包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯封端的单体或低聚物。

64.根据权利要求1-63中任一项所述的系统,其中该可聚合实体包含烯烃。

65.根据权利要求1-64中任一项所述的系统,其中该可聚合实体包含乙烯基单体。

66.根据权利要求1-65中任一项所述的系统,其中该可聚合实体包含苯乙烯类单体。

67.根据权利要求1-66中任一项所述的系统,其中该可聚合实体是可光聚合的。

68.根据权利要求1-67中任一项所述的系统,其中该可聚合实体包含聚合物。

69.根据权利要求1-68中任一项所述的系统,其中该液体进一步包含交联剂。

70.根据权利要求69所述的系统,其中该交联剂能够与该可聚合实体聚合。

71.根据权利要求69或70中任一项所述的系统,其中该交联剂包含乙二醇二甲基丙烯酸酯。

72.根据权利要求1-71中任一项所述的系统,其中该液体进一步包含光聚合引发剂。

73.一种设备,包括:

容器,其含有权利要求1-72中任一项所述的系统;和

辐射源,其经布置以将电磁辐射导向该容器的至少一部分。

74.根据权利要求73所述的设备,其中该辐射源包含激光。

75.根据权利要求73或74中任一项所述的设备,其中该电磁辐射是可见光。

76.一种系统,包含:

粉末,该粉末包含单体和具有内部部分的纳米胶囊,该内部部分包含上转换材料。

77.根据权利要求76所述的系统,其中该粉末的水含量小于5wt%。

78.根据权利要求76或77中任一项所述的系统,其中该粉末的水含量小于1wt%。

79.根据权利要求76-78中任一项所述的系统,其中该粉末是冻干的。

80.根据权利要求76-79中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些是胶束。

81.根据权利要求76-80中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些是共价交联的。

82.根据权利要求76-81中任一项所述的系统,其中至少一些纳米胶囊包含二氧化硅壳。

83.根据权利要求76-82中任一项所述的系统,其中至少一些纳米胶囊进一步包含外部部分。

84.根据权利要求83所述的系统,其中该外部部分是亲水的。

85.根据权利要求76-84中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些包含两亲性共聚物。

86.根据权利要求76-85中任一项所述的系统,其中该上转换材料溶解在该内部部分中。

87.根据权利要求76-86中任一项所述的系统,其中该内部部分在水中基本上不混溶。

88.根据权利要求76-87中任一项所述的系统,其中该上转换材料包含敏化剂和湮灭剂。

89.根据权利要求88所述的系统,其中该敏化剂吸收入射光。

90.根据权利要求88或89中任一项所述的系统,其中该湮灭剂因从该敏化剂的能量转移而发射光。

91.根据权利要求88-90中任一项所述的系统,其中该敏化剂和该湮灭剂表现出三线态湮灭上转换。

92.一种系统,包含:

聚合物,该聚合物包含具有内部部分的纳米胶囊,该内部部分包含上转换材料。

93.根据权利要求92所述的系统,其中该纳米胶囊嵌入该聚合物内。

94.根据权利要求92或93中任一项所述的系统,其中该聚合物包含聚酰胺。

95.根据权利要求92-94中任一项所述的系统,其中该聚合物包含聚丙烯。

96.根据权利要求92-95中任一项所述的系统,其中该聚合物包含abs。

97.根据权利要求92-96中任一项所述的系统,其中该聚合物包含pla。

98.根据权利要求92-97中任一项所述的系统,其中该聚合物包含pva。

99.根据权利要求92-98中任一项所述的系统,其中该聚合物包含pet。

100.根据权利要求92-99中任一项所述的系统,其中该聚合物包含pett。

101.根据权利要求92-100中任一项所述的系统,其中该聚合物包含hips。

102.根据权利要求92-101中任一项所述的系统,其中该聚合物包含尼龙。

103.根据权利要求92-102中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些是胶束。

104.根据权利要求92-103中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些是共价交联的。

105.根据权利要求92-104中任一项所述的系统,其中至少一些纳米胶囊包含二氧化硅壳。

106.根据权利要求92-105中任一项所述的系统,其中至少一些纳米胶囊进一步包含外部部分。

107.根据权利要求106所述的系统,其中该外部部分是亲水的。

108.根据权利要求92-107中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊的至少一些包含两亲性共聚物。

109.根据权利要求92-108中任一项所述的系统,其中该上转换材料溶解在该内部部分中。

110.根据权利要求92-109中任一项所述的系统,其中该内部部分在水中基本上不混溶。

111.根据权利要求92-110中任一项所述的系统,其中该上转换材料包含敏化剂和湮灭剂。

112.根据权利要求111所述的系统,其中该敏化剂吸收入射光。

113.根据权利要求111或112中任一项所述的系统,其中该湮灭剂因从该敏化剂的能量转移而发射光。

114.根据权利要求111-113中任一项所述的系统,其中该敏化剂和该湮灭剂表现出三线态湮灭上转换。

115.一种方法,包括:

将电磁辐射施加到液体上,该液体包含可聚合实体和具有内部部分的纳米胶囊,该内部部分包含上转换材料,其中光通过该上转换材料而上转换;和

使用该上转换的光来聚合该液体内的单体。

116.根据权利要求115所述的方法,其中施加的电磁辐射的功率密度低于1000w/cm2

117.根据权利要求115或116中任一项所述的方法,其中施加的电磁辐射的功率密度低于100w/cm2

118.根据权利要求115-117中任一项所述的方法,其中施加的电磁辐射的功率密度低于10w/cm2

119.根据权利要求115-118中任一项所述的方法,其中施加的电磁辐射的功率密度低于1w/cm2

120.根据权利要求115-119中任一项所述的方法,包括使用激光来将该电磁辐射施加到该液体上。

121.根据权利要求115-120中任一项所述的方法,包括聚合该液体内的单体以形成聚合型固体。

122.根据权利要求121所述的方法,其中该聚合型固体在该液体内自由漂浮。

123.根据权利要求115-122中任一项所述的方法,其中该纳米胶囊的至少一些是胶束。

124.根据权利要求115-123中任一项所述的方法,其中该纳米胶囊的至少一些是共价交联的。

125.根据权利要求115-124中任一项所述的方法,其中至少一些纳米胶囊包含二氧化硅壳。

126.根据权利要求115-125中任一项所述的方法,其中至少一些纳米胶囊进一步包含外部部分。

127.根据权利要求126所述的方法,其中该外部部分是亲水的。

128.根据权利要求115-127中任一项所述的方法,其中该纳米胶囊的至少一些包含两亲性共聚物。

129.根据权利要求115-28中任一项所述的方法,其中该上转换材料溶解在该内部部分中。

130.根据权利要求115-129中任一项所述的方法,其中该内部部分在水中基本上不混溶。

131.根据权利要求115-130中任一项所述的方法,其中该上转换材料包含敏化剂和湮灭剂。

132.根据权利要求131所述的方法,其中该敏化剂吸收入射光。

133.根据权利要求131或132中任一项所述的方法,其中该湮灭剂因从该敏化剂的能量转移而发射光。

134.根据权利要求131-133中任一项所述的方法,其中该敏化剂和该湮灭剂表现出三线态湮灭上转换。

135.根据权利要求115-134中任一项所述的方法,其中该纳米胶囊与该液体基本上可混溶。

136.根据权利要求115-135中任一项所述的方法,其中该液体包含水。

137.根据权利要求115-136中任一项所述的方法,其中该液体是至少90wt%水。

138.根据权利要求115-137中任一项所述的方法,其中该液体是含水的。

139.根据权利要求115-138中任一项所述的方法,其中该液体是光学透明的。

140.根据权利要求115-139中任一项所述的方法,其中该可聚合实体包含树脂。

141.根据权利要求115-140中任一项所述的方法,其中该可聚合实体包含单体。

142.根据权利要求115-141中任一项所述的方法,其中该液体进一步包含交联剂。

143.根据权利要求142所述的方法,其中该交联剂能够与该可聚合实体聚合。

144.根据权利要求115-143中任一项所述的方法,其中该液体进一步包含光聚合引发剂。

145.一种制造纳米胶囊的方法,包括:

将上转换材料与两亲性表面活性剂混合以形成纳米胶囊,该纳米胶囊包含表面活性剂并且其中含有该上转换材料。

146.根据权利要求145所述的方法,其中该上转换材料的至少一些包含在该纳米胶囊中。

147.根据权利要求145或146中任一项所述的方法,其中该两亲性表面活性剂包含羧酸。

148.根据权利要求145-147中任一项所述的方法,其中该两亲性表面活性剂包含油酸或其饱和衍生物。

149.根据权利要求148所述的方法,其中该饱和衍生物包含硬脂酸。

150.根据权利要求145-148中任一项所述的方法,其中该两亲性表面活性剂包含油酸或其不饱和衍生物。

151.根据权利要求150所述的方法,其中该不饱和衍生物包含亚麻酸。

152.根据权利要求145-151中任一项所述的方法,其中该两亲性表面活性剂包含3-氨基丙基三乙氧基硅烷。

153.根据权利要求145-152中任一项所述的方法,其中该两亲性表面活性剂自组装以形成该纳米胶囊。

154.根据权利要求145-153中任一项所述的方法,其中该两亲性表面活性剂进一步包含第一硅烷。

155.根据权利要求154所述的方法,进一步包括将该第一硅烷与第二硅烷反应,产生sio2,由此将该sio2加到该两亲性表面活性剂上。

156.根据权利要求155所述的方法,其中该第二硅烷包含正硅酸四乙酯。

157.根据权利要求155或156中任一项所述的方法,进一步包括第三硅烷,其中该第三硅烷包含聚乙二醇。

158.根据权利要求157所述的方法,其中该聚乙二醇的分子量是至少300g/mol。

159.根据权利要求157或158中任一项所述的方法,其中该聚乙二醇的分子量不大于10000g/mol。

160.根据权利要求157-159中任一项所述的方法,其中该聚乙二醇包含甲氧基聚乙二醇正硅酸四乙酯。

161.根据权利要求145-160中任一项所述的方法,包括将该上转换材料和该两亲性表面活性剂与基本上不混溶液体混合,其中该两亲性表面活性剂自组装以形成该纳米胶囊。

162.根据权利要求161所述的方法,其中该液体包含水溶液。

163.根据权利要求161或162中任一项所述的方法,其中该液体包含水。

164.根据权利要求161-163中任一项所述的方法,进一步包括在该纳米胶囊已经形成后除去至少一些该液体。

165.根据权利要求161-164中任一项所述的方法,包括使用离心除去至少一些该液体。

166.根据权利要求161-165中任一项所述的方法,包括除去足够的液体以引起该纳米胶囊形成糊。

167.根据权利要求166所述的方法,进一步包括将该糊与溶剂混合。

168.根据权利要求167所述的方法,其中该溶剂包含甲苯。

169.根据权利要求167或168中任一项所述的方法,其中该溶剂包含二氯甲烷。

170.根据权利要求167-169中任一项所述的方法,其中该溶剂包含可光聚合实体。

171.一种方法,包括:

将系统暴露于电磁辐射,其中该系统包含:

上转换材料;

纳米胶囊,其至少部分地包封该上转换材料;和

可聚合实体。

172.根据权利要求171所述的方法,其中该可聚合实体包含单体。

173.根据权利要求171或172所述的方法,其中将该系统暴露于电磁辐射,这将激光照到该系统的区域上。

174.一种系统,包含:

上转换材料;

纳米胶囊,其至少部分地包封该上转换材料;和

可聚合实体。

175.根据权利要求174所述的系统,其中该可聚合实体包含单体。

176.根据权利要求174或175中任一项所述的系统,其进一步包含多个包封该上转换材料的纳米胶囊。

177.根据权利要求174-176中任一项所述的系统,其进一步包含多个单体。

178.根据权利要求174-177中任一项所述的系统,其中至少一部分的该纳米胶囊与该单体可混溶。

179.根据权利要求174-178中任一项所述的系统,其中该系统是光学透明的。

180.根据权利要求174-179中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊包含两亲性溶液。

181.根据权利要求174-180中任一项所述的系统,其中该纳米胶囊包含表面活性剂。

182.根据权利要求174-181中任一项所述的系统,其中该上转换材料包含湮灭剂,并且该系统进一步包含含敏化剂的第二上转换材料。

183.根据权利要求182所述的系统,其中该第二上转换材料至少部分地被该纳米胶囊包封。

184.一种系统,包含:

上转换材料;

具有内部部分的纳米胶囊,

其中该内部部分包含:

该上转换材料和

溶剂;和

可聚合实体。

185.根据权利要求184所述的系统,其中该可聚合实体包含单体。

186.根据权利要求184或185中任一项所述的系统,其中该溶剂包含非极性溶剂。

187.根据权利要求184-186中任一项所述的系统,其中该溶剂包含三甲苯或三氯苯或其组合。

188.一种系统,包含:

上转换材料;

两亲性表面活性剂;

纳米胶囊,其具有内部部分、外部部分和在该内部部分和该外部部分之间的界面,

其中该内部部分含有该上转换材料,

其中该界面包含硅酸酯和至少一部分的该两亲性表面活性剂,和

其中该外部部分包含亲水组分。

189.根据权利要求188所述的系统,其中该两亲性表面活性剂包含羧酸。

190.根据权利要求188或189中任一项所述的系统,其中该两亲性表面活性剂包含油酸或其饱和衍生物。

191.根据权利要求190所述的系统,其中该饱和衍生物包含硬脂酸。

192.根据权利要求188-190中任一项所述的系统,其中该两亲性表面活性剂包含油酸或其不饱和衍生物。

193.根据权利要求192所述的系统,其中该不饱和衍生物包含亚麻酸。

194.根据权利要求188-193中任一项所述的系统,其中该两亲性表面活性剂包含3-氨基丙基三乙氧基硅烷。

195.根据权利要求188-194中任一项所述的系统,其中该两亲性表面活性剂进一步包含第一硅烷。

196.根据权利要求188-195中任一项所述的系统,其中该两亲性表面活性剂包含sio2。

197.根据权利要求188-196中任一项所述的系统,其中该两亲性表面活性剂进一步包含第二硅烷。

198.根据权利要求197所述的系统,其中该第二硅烷包含正硅酸四乙酯。

199.根据权利要求188-198中任一项所述的系统,其中该亲水组分包含第三硅烷,其进一步包含聚乙二醇。

200.根据权利要求199所述的系统,其中该聚乙二醇的分子量是至少300g/mol。

201.根据权利要求199或200中任一项所述的系统,其中该聚乙二醇的分子量不大于30000g/mol。

202.根据权利要求199-201中任一项所述的系统,其中该聚乙二醇包含甲氧基聚乙二醇正硅酸四乙酯。

203.根据权利要求188-202中任一项所述的系统,其进一步包含可光聚合实体。


技术总结
本发明通常涉及用于3D打印和其他应用的光子上转换纳米胶囊。例如,一方面通常涉及纳米胶囊,其含有上转换材料。聚焦于含有纳米胶囊的液体的一定区域上的光如激光可以通过上转换材料进行上转换来产生足以引起可聚合实体发生聚合的波长。然而,相反,虽然其他区域可以接收一些光,但是那个光可能是聚焦或强度不足的而不能上转换,和因此那些区域中的可聚合实体通常将不聚合。以这样的方式,可以控制聚合的程度,例如通过控制光施加到液体的位置来控制。光可以在液体内的任意区域聚焦,因此允许发生真正的3D打印。另外,本发明的一些实施方案通常涉及用于制造或使用这样的含有上转换材料的纳米胶囊的系统和方法、使用这样的材料生产的产品、包括这样的材料的套件等。

技术研发人员:D·N·康格里夫;S·N·桑德尔斯;R·C·斯托克斯;M·K·加恩吉斯赫蒂
受保护的技术使用者:哈佛学院院长及董事
技术研发日:2019.11.27
技术公布日:2021.07.23
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