粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件的制作方法

文档序号:26051039发布日期:2021-07-27 15:26阅读:60来源:国知局
粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件的制作方法
本发明涉及一种反复弯曲器件用的粘着片、以及反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。
背景技术
:近年来,作为器件中的一种的电子设备的显示体(显示器),提出了一种可弯曲的弯曲性显示器。作为弯曲性显示器,除了仅进行一次曲面成型的显示器以外,还提出了一种重复弯曲(弯折)用途的反复弯曲显示器。在上述反复弯曲显示器中,考虑利用粘着片的粘着剂层将构成该弯曲性显示器的一个可弯曲构件(弯曲性构件)与另一个弯曲性构件贴合。然而,若对反复弯曲显示器使用以往的粘着片,则会产生由于反复弯曲而在弯曲部的粘着剂层与被粘物之间的界面发生剥离等、耐久性方面的问题。作为上述以往的粘着片,例如可列举出专利文献1中公开的粘着片。该粘着片具有由粘着剂组合物构成的粘着剂层,该粘着剂组合物包含:含有来自具有芳香族环结构的单体的结构单元的(甲基)丙烯酸类聚合物和聚轮烷,其目的在于光学用途中的优异应力缓和性及耐久性。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开第2016-155911号公报技术实现要素:本发明要解决的技术问题然而,在专利文献1公开的实施例中,丙烯酸类聚合物中作为交联点的含羟基单体的掺合量少,交联剂的使用量也少。因此,认为交联剂被聚轮烷彼此的交联所消耗,聚轮烷与丙烯酸类聚合物的交联结构的形成不充分。因此,对于应用于反复弯曲显示器而言,该粘着剂的应力缓和性并不充分。本发明鉴于上述实际情况而成,其目的在于提供一种对弯曲的耐久性优异的粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件。解决技术问题的技术手段为了达成上述目的,第一,本发明提供一种粘着片,其具有粘着剂层,该粘着剂层用于贴合构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件,其特征在于,对于厚度被制成100μm的所述粘着剂层,使用2片tetoronmesh#380夹持该粘着剂层,并于40℃、90%rh的条件下,依据jisk7129测定的水蒸气透过量为150g/(m2·24h)以上,构成所述粘着剂层的粘着剂在85℃下的储能模量g’(85)为0.02mpa以上、0.2mpa以下(发明1)。在上述发明(发明1)中,通过使粘着剂层具有上述的物性,在于高温下使利用该粘着剂层贴合一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件而成的层叠体反复弯曲时、或使该层叠体长期置于弯曲状态下时,不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物之间的界面发生剥离,耐久性优异。此外,通过使粘着剂层具有上述的水蒸气透过量,耐湿热白化性也优异。在上述发明(发明1)中,优选构成所述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为10%以上、90%以下(发明2)。在上述发明(发明1、2)中,优选所述粘着剂层在23℃下的雾度值为10%以下(发明3)。在上述发明(发明1~3)中,优选构成所述粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量g’(23)为0.02mpa以上、0.3mpa以下(发明4)。在上述发明(发明1~4)中,优选构成所述粘着剂层的粘着剂含有聚轮烷化合物(发明5)。在上述发明(发明1~5)中,优选构成所述粘着剂层的粘着剂为丙烯酸类粘着剂(发明6)。在上述发明(发明1~6)中,优选所述粘着片具备2片剥离片,所述粘着剂层以与所述2片剥离片的剥离面相接触的方式被夹持在所述剥离片之间(发明7)。第二,本发明提供一种反复弯曲层叠构件,其具备构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件和另一个弯曲性构件、以及将所述一个弯曲性构件与所述另一个弯曲性构件相互贴合的粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层由所述粘着片(发明1~7)的粘着剂层构成(发明8)。第三,本发明提供一种反复弯曲器件,其特征在于,其具备所述反复弯曲层叠构件(发明8)(发明9)。发明效果本发明的粘着片、反复弯曲层叠构件及反复弯曲器件对弯曲的耐久性优异。附图说明图1为本发明的一个实施方式的粘着片的剖面图。图2为本发明的一个实施方式的反复弯曲层叠构件的剖面图。图3为本发明的一个实施方式的反复弯曲器件的剖面图。图4为对静态弯曲试验进行说明的说明图(侧面图)。图5为对动态弯曲试验进行说明的说明图(侧面图)。附图标记说明1:粘着片;11:粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:反复弯曲层叠构件;21:第一弯曲性构件;22:第二弯曲性构件;3:反复弯曲器件;31:覆膜;32:第一粘着剂层;33:偏振膜;34:第二粘着剂层;35:触摸感应膜;36:第三粘着剂层;37:有机el元件;38:第四粘着剂层;39:tft基板;s:试验片;p:保持板。具体实施方式以下,对本发明的实施方式进行说明。[粘着片]本发明的一个实施方式的粘着片具有粘着剂层,该粘着剂层用于贴合构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件,优选在该粘着剂层的单面或双面上层叠剥离片。后续会对反复弯曲器件及弯曲性构件进行说明。在本实施方式的粘着片中,将上述粘着剂层制成100μm厚,并用2片tetoronmesh#380夹持该粘着剂层,并于40℃、90%rh的条件下,依据jisk7129测定的水蒸气透过量为150g/(m2·24h)以上,构成上述粘着剂层的粘着剂在85℃下的储能模量g’(85)为0.02mpa以上、0.2mpa以下。另外,本说明书的水蒸气透过量及储能模量的测定方法的细节如后述的试验例所示。通过使本实施方式的粘着剂层具有上述的物性,对弯曲的耐久性(以下,有时仅称为“耐久性”)优异。具体而言,在于高温下使利用该粘着剂层贴合一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件而成的层叠体反复弯曲时(以下,有时称为“动态的耐久性”或“动态耐久性”)、或使该层叠体长期置于弯曲状态下时,不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物之间的界面发生剥离。此外,通过使本实施方式的粘着片的粘着剂层具有上述的水蒸气透过量,即使在将反复弯曲器件置于高温高湿条件下时,渗入粘着剂层中的水分在恢复至常温常湿时容易从该粘着剂层中脱出,不易产发生水分的凝结,可抑制该粘着剂层的白化。即,本实施方式的粘着片的耐久性及耐湿热白化性这两者均优异。从上述的耐久性及耐湿热白化性的角度出发,上述水蒸气透过量需要为150g/(m2·24h)以上,优选为160g/(m2·24h)以上,特别优选为170g/(m2·24h)以上,进一步优选为190g/(m2·24h)以上。另一方面,从上述的耐久性的角度出发,上述水蒸气透过量优选为500g/(m2·24h)以下,更优选为300g/(m2·24h)以下,若进一步考虑由伴随氢键增加而使粘着剂层表面的硬度上升对耐久性带来的影响,则特别优选为250g/(m2·24h)以下,进一步优选为200g/(m2·24h)以下。此外,从上述的耐久性的角度出发,构成上述粘着剂层的粘着剂的储能模量g’(85)需要为0.02mpa以上,优选为0.03mpa以上,特别优选为0.04mpa以上,进一步优选为0.05mpa以上。此外,相同地,从耐久性的角度出发,上述储能模量g’(85)需要为0.2mpa以下,优选为0.1mpa以下,特别优选为0.08mpa以下,进一步优选为0.06mpa以下。此外,构成上述粘着剂层的粘着剂在23℃下的储能模量g’(23)优选为0.02mpa以上,更优选为0.03mpa以上,特别优选为0.04mpa以上,进一步优选为0.07mpa以上。由此,易于满足储能模量g’(85)的上述下限值。此外,该储能模量g’(23)优选为0.3mpa以下,更优选为0.15mpa以下,特别优选为0.10mpa以下,进一步优选为0.08mpa以下。由此,易于满足储能模量g’(85)的上述上限值。构成上述粘着剂层的粘着剂的凝胶分率优选为10%以上,更优选为20%以上,特别优选为30%以上,进一步优选为40%以上。由此,粘着剂会发挥出能够经受反复弯曲的适当的内聚力。其结果,耐久性更优异。另一方面,本实施方式的粘着剂的凝胶分率优选为90%以下,更优选为75%以下,特别优选为65%以下,进一步优选为55%以下,最优选为47%以下。由此,推测因弯曲造成的粘着剂中的残留应力下降,耐久性更优异。另外,本说明书的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。上述粘着剂层在23℃下的雾度值优选为10%以下,更优选为5%以下,特别优选为1%以下,进一步优选为0.7%以下。通过使粘着剂层在23℃下的雾度值为上述,光透过性优异,适合用于反复弯曲显示器。上述23℃下的雾度值的下限值没有特别限定,优选为0%以上,更优选为0.1%以上。此外,上述粘着剂层在-40℃下的雾度值优选为10%以下,更优选为5%以下,特别优选为1%以下,进一步优选为0.7%以下。通过使粘着剂层在-40℃下的雾度值为上述,能够使得到的柔性显示器在寒冷下的耐久性优异。上述-40℃下的雾度值的下限值没有特别限定,优选为0%以上,更优选为0.1%以上。此处,-40℃下的雾度值为将粘着剂层在-40℃的环境下放置240小时后,在23℃、50%rh的环境下静置1小时后进行测定而得到的值。另外,上述雾度值为包括粘着剂层的厚度的特性值,无论粘着剂层的厚度如何,均优选满足上述雾度值。此处,本说明书的雾度值为根据jisk7136:2000而测定的值。从图像/影像的可视性的角度出发,上述粘着剂层在23℃下的总透光率优选为70%以上,更优选为80%以上,特别优选为90%以上,进一步优选为95%以上。上述23℃下的总透光率的上限值通常为100%。另外,本说明书的总透光率为依据jisk7361-1:1997而测定的值。此外,上述粘着剂层在-40℃下的总透光率优选为70%以上,更优选为80%以上,特别优选为90%以上,进一步优选为95%以上。通过使粘着剂层在-40℃下的总透光率为上述,能够使得到的柔性显示器在寒冷下的耐久性优异。另一方面,上述-40℃下的总透光率的上限值通常为100%。此处,-40℃下的总透光率为将粘着剂层在-40℃的环境下放置240小时后,在23℃、50%rh的环境下静置1小时后进行测定而得到的值。将作为本实施方式的粘着片的一个例子的具体结构示于图1。如图1所示,一个实施方式的粘着片1由2片剥离片12a、12b与粘着剂层11构成,该粘着剂层11以与所述2片剥离片12a、12b的剥离面相接触的方式被该2片剥离片12a、12b夹持。另外,本说明书的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,包括施加了剥离处理的面以及虽未施加剥离处理但也表现出剥离性的面。1.构成要素1-1.粘着剂层粘着剂层11由具有上述物性的粘着剂构成。只要满足上述物性(特别是水蒸气透过量及储能模量g’(85)),则构成粘着剂层11的粘着剂的种类没有特别限定,例如可以为丙烯酸类粘着剂(主聚合物:丙烯酸类聚合物)、聚酯类粘着剂(主聚合物:聚酯类聚合物)、聚氨酯类粘着剂(主聚合物:聚氨酯类聚合物)、橡胶类粘着剂(主聚合物:橡胶类聚合物)、硅酮类粘着剂(主聚合物:硅酮类聚合物)等中的任一种。此外,该粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任一种,且可以为交联型或非交联型中的任一种。其中,优选易于满足上述物性、且粘着物性、光学特性等也优异的丙烯酸类粘着剂,特别优选溶剂型的丙烯酸类粘着剂。本实施方式的粘着剂优选为含有聚轮烷化合物的粘着剂,特别优选为含有聚轮烷化合物的丙烯酸类粘着剂。具体而言,优选为由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)(相当于主聚合物)和聚轮烷化合物(b)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物p”)交联而成的粘着剂,其中,优选粘着性组合物进一步含有交联剂(c)。若为该粘着剂,则能够满足上述的物性,并且易于得到良好的粘着力。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似用于也相同。此外,“聚合物”还包含“共聚物”的概念。(1)粘着性组合物p的成分(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有用于表现出良好粘着性的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有成为交联点的反应性官能团的单体(含反应性官能团单体)作为构成该聚合物的单体单元。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有含芳香环单体作为构成该聚合物的单体单元。由此,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)与聚轮烷化合物(b)的相容性良好,且在低温环境下仍可维持该相容性。因此,特别易于满足-40℃下的雾度值及-40℃下的总透光率。进一步,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。由此,将来自含反应性官能团单体的反应性官能团活化,即使反应性官能团较少,也能够更有效地进行与聚轮烷化合物(b)的交联。因此,所得到的粘着剂的内聚力与柔软性得以提升,更易于满足上述的储能模量g’(85)(及储能模量g’(23))。因此,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯、含芳香环单体、及含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元,特别优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯、含芳香环单体、含氮原子单体、及含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选含有烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。烷基优选为直链状或支链状。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选含有作为均聚物的玻璃化转变温度(tg)为-40℃以下的单体(以下,有时称为“低tg丙烯酸烷基酯”)和作为均聚物的玻璃化转变温度(tg)超过0℃的单体(以下,有时称为“高tg丙烯酸烷基酯”)。推测通过含有这样的低tg丙烯酸烷基酯和高tg丙烯酸烷基酯作为结构单体单元,可防止(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的构象(conformation)变得过小。其结果,增加了与聚轮烷化合物(b)的接触点,推测即使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)仅具有较少的交联点,也能够与聚轮烷化合物(b)形成充分的交联结构。因此,所得到的粘着剂层可发挥良好的粘着力,且易于满足上述的储能模量g’(85)。作为低tg丙烯酸烷基酯,例如可优选列举出丙烯酸正丁酯(tg-55℃)、丙烯酸正辛酯(tg-65℃)、丙烯酸异辛酯(tg-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(tg-70℃)、丙烯酸异壬酯(tg-58℃)、丙烯酸异癸酯(tg-60℃)、甲基丙烯酸异癸酯(tg-41℃)、甲基丙烯酸正十一烷基酯(tg-65℃)、丙烯酸十三烷基酯(tg-55℃)、甲基丙烯酸十三烷基酯(tg-40℃)等。其中,从粘着力的角度出发,作为低tg丙烯酸烷基酯,更优选均聚物的tg为-45℃以下的低tg丙烯酸烷基酯,特别优选均聚物的tg为-50℃以下的低tg丙烯酸烷基酯。具体而言,特别优选为丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。这些低tg丙烯酸烷基酯可单独使用一种,也可组合使用两种以上。作为上述高tg丙烯酸烷基酯,例如可列举出丙烯酸甲酯(tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(tg105℃)、甲基丙烯酸乙酯(tg65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(tg20℃)、甲基丙烯酸异丁酯(tg48℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(tg107℃)、丙烯酸正十八烷基酯(tg30℃)、甲基丙烯酸正十八烷基酯(tg38℃)等。其中,从易于满足储能模量g’(85)的角度出发,优选丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯。这些高tg丙烯酸烷基酯可单独使用一种,也可组合使用两种以上。另外,上述高tg丙烯酸烷基酯中不包含后述的含芳香环单体及含氮原子单体。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有40质量%以上、特别优选含有50质量%以上、进一步优选含有60质量%以上的低tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有90质量%以下、特别优选含有80质量%以下、进一步优选含有75质量%以下的低tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有1质量%以上、特别优选含有4质量%以上、进一步优选含有8质量%以上的高tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有24质量%以下、特别优选含有18质量%以下、进一步优选含有13质量%以下的高tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有45质量%以上、更优选含有60质量%以上、特别优选含有70质量%以上、进一步优选含有75质量%以上的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。此外,优选含有94质量%以下、更优选含有90质量%以下、特别优选含有88质量%以下、进一步优选含有83质量%以下的该(甲基)丙烯酸烷基酯。若以上述的量含有烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,则能够赋予(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)适宜的粘着性,且同时易于满足上述的储能模量g’。作为含芳香环单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯、二乙二醇(甲基)丙烯酸苯氧酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸苯氧酯、联苯二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸五氟苄酯等。这些含芳香环单体可单独使用,也可组合使用两种以上。(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有1质量%以上、更优选含有4质量%以上、特别优选含有8质量%以上、进一步优选含有12质量%以上的含芳香环单体作为构成该聚合物的单体单元。此外,优选含有40质量%以下、更优选含有30质量%以下、特别优选含有23质量%以下、进一步优选含有18质量%以下的含芳香环单体。通过使含芳香环单体的含量在上述范围内,易于满足上述的-40℃下的雾度值及储能模量g’。此外,还可良好地维持粘着性。作为含氮原子单体,可列举出具有氨基的单体、具有酰胺基的单体、具有含氮杂环的单体等,其中优选具有氨基的单体。此外,从提高来自上述含氮原子单体的部分在所构成的粘着剂的高次结构(higherorderstructure)中的自由度的角度出发,优选该含氮原子单体除了含有用于用以形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合的1个聚合性基团以外,不含有其他反应性不饱和双键基团。含氮原子单体可单独使用一种,也可组合使用两种以上。作为具有氨基的单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等。作为具有酰胺基的单体,例如可列举出(甲基)丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、n-苯基(甲基)丙烯酰胺、n-(正丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n-乙烯基己内酰胺。作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出n-(甲基)丙烯酰基吗啉、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯酰基哌啶、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、n-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、n-乙烯基咔唑、n-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等。(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有0.01质量%以上、更优选含有0.1质量%以上、特别优选含有0.3质量%以上、进一步优选含有0.8质量以上%的含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。此外,优选含有14质量%以下、更优选含有8质量%以下、特别优选含有4质量%以下、进一步优选含有2质量%以下的含氮原子单体。通过使含氮原子单体的含量在上述范围内,易于满足上述的储能模量g’。此外,还可良好地维持粘着性。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)由于含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元,因此可以经由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团与后述的交联剂(c)进行反应,形成交联结构(三维网状结构)。由此,可得到具有所需内聚力且易于满足上述物理性质的粘着剂。作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所含有的作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)等。这些含反应性官能团单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。在上述含反应性官能团单体中,优选含羟基单体或含羧基单体,特别优选含羟基单体。含羟基单体易于满足上述的物性。作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从易于满足上述物性的程度的角度出发,优选具有碳原子数为1~4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。这些含羟基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的粘着力的点出发,优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有1质量%以上、特别优选含有2质量%以上、进一步优选含有3质量%以上的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有13质量%以下、特别优选含有8质量%以下、进一步优选含有5质量%以下的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)以上述的量含有作为单体单元的含反应性官能团单体,则通过与交联剂(c)的交联反应,所得到的粘着剂的内聚力适当,易于满足上述的储能模量g’。此外,还易于满足上述的水蒸气透过量。另外,从耐湿热白化性的角度、及确实地与聚轮烷化合物(b)交联而降低储能模量g’的角度出发,认为增大(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中的含羟基单体的比例是有利的。然而,若过度增大含羟基单体的比例,则水蒸气透过量会过度升高,粘着剂中的氢键变得非常多,推测粘着剂层表面会以不会体现在弹性模量上的程度而变硬,由此导致耐弯曲性下降。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选不含含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸性成分,因此通过不含有含羧基单体,当粘着剂的贴附对象中存在会因酸而发生不良状况的物质、例如锡掺杂氧化铟(ito)等透明导电膜、或金属膜、金属网等时,能够抑制因酸导致的不良状况(腐蚀、电阻值变化等)。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羟基单体作为构成该聚合物的含反应性官能团单体而不含含羧基单体,可更有效地进行利用交联剂(c)(特别是异氰酸酯类交联剂)的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)与聚轮烷化合物(b)的交联。其结果,更易于满足上述的储能模量g’。其中,“不含含羧基单体”是指基本不含有含羧基单体,除了完全不含有含羧基单体以外,允许以不会发生透明导电膜或金属布线等的腐蚀的程度含有含羧基单体。具体而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中,允许以0.1质量%以下的量、优选以0.01质量%以下的量、进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可根据需要含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体,为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用,优选不含反应性官能团的单体。作为该单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙酯、苯乙烯等。这些其他单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量优选为10万以上,更优选为40万以上,特别优选为90万以上,进一步优选为140万以上。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量优选为300万以下,更优选为230万以下,特别优选为180万以下,进一步优选为160万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量在上述范围内,则易于满足上述的物性。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(gpc)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的玻璃化转变温度(tg)优选为-80℃以上,更优选为-60℃以上,特别优选为-50℃以上,进一步优选为-40℃以上。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的玻璃化转变温度(tg)优选为10℃以下,更优选为0℃以下,特别优选为-10℃以下,进一步优选为-20℃以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的玻璃化转变温度(tg)在上述范围内,则易于满足上述的储能模量g’。另外,本说明书中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的玻璃化转变温度(tg)根据构成该(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体的作为均聚物时的玻璃化转变温度(tg),并通过fox的公式进行计算得到。在粘着性组合物p中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可单独使用一种,也可组合使用两种以上。(1-2)聚轮烷化合物(b)聚轮烷化合物(b)为直链状分子贯穿至少2个环状分子的开口部、且在直链状分子的两末端具有封端基团(blockinggroup)而成的化合物。在该聚轮烷化合物(b)中,为环状分子可在直链状分子上自由地移动(滑动),但环状分子因封端基团而无法从直链状分子上脱离的结构。即,直链状分子和环状分子并非通过非共价键等化学键而是通过所谓的机械结合而维持其形态。由粘着性组合物p得到的粘着剂由于含有这样的聚轮烷化合物(b),因此应力缓和性变高,易于满足上述的储能模量g’。特别是当粘着性组合物p含有交联剂(c)时,若使粘着性组合物p进行交联,则交联剂(c)的反应性基团与聚轮烷化合物(b)所具有的环状分子的反应性基团进行反应,形成交联剂加成物。此外,推测(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)通过来自该聚合物所具有的含反应性官能团单体的反应性官能团,经由交联剂加成物中的交联剂(c)与聚轮烷化合物(b)的一个环状分子键合,同样地,其他(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)与该聚轮烷化合物(b)的其他环状分子键合。其结果,形成多个(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)经由具有上述可滑动的机械结合的聚轮烷化合物(b)而彼此交联而成的结构(交联结构)。通过具有这样的交联结构,所得到的粘着剂的应力缓和性更优异,更易于满足上述的储能模量g’。另外,无需使所得到的粘着剂全部为上述结构,也可包含2个(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)不经由聚轮烷化合物(b)而通过交联剂(c)直接键合而成的结构等。本实施方式的聚轮烷化合物(b)优选具有含有能够与交联剂(c)的反应性基团进行反应的反应性基团的环状分子。此外,该反应性基团优选为具有亲水性的官能团。通过使聚轮烷化合物(b)的环状分子具有这样的反应性基团,易于满足上述的水蒸气透过量。作为该反应性基团,例如可列举出羟基、羧基等,其中优选羟基。本实施方式的聚轮烷化合物(b)优选具有环状寡糖作为环状分子。环状寡糖在未进行修饰的状态下具有作为反应性基团的羟基。此外,通过使用环状寡糖作为聚轮烷化合物(b)的环状分子,能够选择适当的环径,由此,易于表现出由环状分子在直链状分子上移动所带来的效果。进一步,还易于导入各种各样的取代基等,由此,能够调节所得到的粘着剂的物性。进一步,若为环状寡糖,则还具有易于获得的优点。另外,在本说明书中,“环状分子”或“环状寡糖”的“环状”是指基本上为“环状”。即,只要能够在直链状分子上移动,则环状分子也可不完全闭环,例如可以为螺旋结构。作为环状寡糖,可优选列举出α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精等环糊精,其中特别优选α-环糊精。聚轮烷化合物(b)的环状分子可在聚轮烷化合物(b)中或粘着性组合物p中混合存在两种以上。上述环状寡糖所具有的作为反应性基团的羟基可以为环状寡糖原有(称为修饰前的状态)的羟基,也可以为作为取代基而被导入至环状寡糖中的羟基。上述环状分子的羟值的下限值优选为10mgkoh/g以上,更优选为30mgkoh/g以上,特别优选为50mgkoh/g以上。若羟值的下限值为上述,则聚轮烷化合物(b)能够与交联剂(c)充分反应,并且残留规定量的羟基,易于满足上述的水蒸气透过量。此外,上述环状分子的羟值的上限值优选为1000mgkoh/g以下,更优选为200mgkoh/g以下,特别优选为100mgkoh/g以下。若羟值的上限值超过上述的值,则由于在同一个环状分子中会产生多个交联,因此该环状分子自身成为交联点,变得无法发挥作为聚轮烷化合物(b)整体的交联点的效果,其结果,可能会导致无法对所得到的粘着剂确保充分的柔软性。聚轮烷化合物(b)的直链状分子只要为被环状分子包合且能够通过机械结合而并非共价键等化学键而一体化的分子或物质,且为直链状,则没有特别限定。另外,在本说明书中,“直链状分子”的“直链”是指基本上为“直链”。即,只要环状分子能够在直链状分子上移动,则直链状分子可具有支链。作为聚轮烷化合物(b)的直链状分子,例如优选聚乙二醇、聚丙二醇、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚四氢呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯等。这些直链状分子可在粘着性组合物p中混合存在两种以上。聚轮烷化合物(b)的直链状分子的数均分子量的下限值优选为3,000以上,特别优选为10,000以上,进一步优选为20,000以上,若数均分子量的下限值为上述,则可确保环状分子在直链状分子上的移动量,可充分得到起因于聚轮烷化合物(b)的交联结构的柔软性。此外,聚轮烷化合物(b)的直链状分子的数均分子量的上限值优选为300,000以下,特别优选为200,000以下,进一步优选为100,000以下。若数均分子量的上限值为上述,则聚轮烷化合物(b)在溶剂中的溶解性良好。聚轮烷化合物(b)的封端基团只要为能够保持环状分子被直链状分子串成串状的形态的基团,则没有特别限定,作为这样的基团,可列举出大体积基团、离子基团等。具体而言,聚轮烷化合物(b)的封端基团优选为二硝基苯基类、环糊精类、金刚烷基类、三苯甲基类、荧光素类、芘类、蒽类等或数均分子量为1,000~1,000,000的高分子的主链或侧链等,这些封端基团可在聚轮烷化合物(b)中或粘着性组合物p中混合存在两种以上。以上说明的聚轮烷化合物(b)可通过以往公知的方法(例如日本特开2005-154675中记载的方法)得到。相对于100质量份(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),本实施方式的粘着性组合物p中的聚轮烷化合物(b)的含量优选为1质量份以上,更优选为4质量份以上,特别优选为6质量份以上,进一步优选为7质量份以上。此外,聚轮烷化合物(b)的含量优选为30质量份以下,更优选为24质量份以下,特别优选为17质量份以下,进一步优选为12质量份以下。通过使聚轮烷化合物(b)的含量在上述范围内,易于满足上述的水蒸气透过量及储能模量g’这两者。(1-3)交联剂(c)交联剂(c)具有反应性基团。该反应性基团优选为能够与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所具有的反应性官能团、及聚轮烷化合物(b)的环状分子所具有的反应性基团进行反应的反应性基团。这样的交联剂(c)与聚轮烷化合物(b)形成交联剂加成物。并且该交联剂加成物将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)彼此交联,形成三维网状结构。由此,所得到的粘着剂的内聚力得以提高,易于满足上述的物性。作为上述交联剂(c),例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。其中,优选与羟基的反应性高的异氰酸酯类交联剂。通过异氰酸酯类交联剂,能够充分地进行具有羟基作为反应性基团的聚轮烷化合物(b)的交联剂加成,由此,易于满足上述的水蒸气透过量及储能模量g’。另外,交联剂(c)可单独使用一种,或也可组合使用两种以上。异氰酸酯类交联剂至少含有多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等、及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。相对于100质量份(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),粘着性组合物p中的交联剂(c)的含量优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,特别优选为1.0质量份以上,进一步优选为1.3质量份以上。此外,该含量优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,特别优选为2质量份以下,进一步优选为1.8质量份以下。若交联剂(c)的含量在上述的范围内,则易于满足上述的物性。(1-4)各种添加剂在粘着性组合物p中,可根据需要添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。另外,后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物p的添加剂中。粘着性组合物p优选含有上述硅烷偶联剂。由此,对于所得到的粘着剂层,与作为被粘物的弯曲性构件的密合性提升,粘着力更优异。作为硅烷偶联剂,优选分子内至少具有1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物,且其与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相容性良好、具有光透过性。作为这样的硅烷偶联剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或者这些硅烷偶联剂中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可单独使用一种,也可组合使用两种以上。相对于100质量份(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),粘着性组合物p中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。通过使硅烷偶联剂的含量在上述的范围内,所得到的粘着剂层与作为被粘物的弯曲性构件的密合性提升,粘着力更大。(2)粘着性组合物p的制备粘着性组合物p可通过以下方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),加入所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、聚轮烷化合物(b)、及根据所需的交联剂(c)及添加剂。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可通过使用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合优选根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法进行。通过利用溶液聚合法将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)聚合,所得到的聚合物易于高分子量化并易于调节分子量分布,可进一步减少低分子量体的生成。因此,即使在减小凝胶分率而缓解了交联程度时,也不易发生因反复弯曲而导致粘着剂的偏移,易于得到耐久性优异的粘着剂。作为在溶液聚合法中使用的聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,可同时使用两种以上。作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)过氧二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、二丙酰过氧化物、二乙酰过氧化物等。另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节所得到的聚合物的重均分子量。在得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)后,通过在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的溶液中添加聚轮烷化合物(b)、以及根据需要添加交联剂(c)、添加剂及稀释溶剂,并充分混合,由此得到经溶剂稀释的粘着性组合物p(涂布液)。另外,对于上述各成分中的任意一种,在使用固体状成分时、或者在以未经稀释的状态与其他成分混合时发生析出的情况下,也可预先将该成分单独溶解或稀释在稀释溶剂中后,再与其他成分混合。作为上述稀释溶剂,例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。作为以上述方式制备的涂布液的浓度及粘度,只要在可进行涂布的范围内即可,并没有特别限制,可根据情况适当选择。例如,可以使粘着性组合物p的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,在得到涂布液时,稀释溶剂等的添加并非必要条件,只要粘着性组合物p是可进行涂布的粘度等,则也可以不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物p是将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布液。(3)粘着剂的制备本实施方式的构成粘着剂层11的粘着剂优选由粘着性组合物p交联而成。粘着性组合物p的交联通常可以通过加热处理来进行。另外,也可以将使稀释溶剂等从涂布在所需对象物上的粘着性组合物p的涂膜中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。加热处理后,也可根据需要在常温(例如,23℃、50%rh)下设置1~2周左右的熟化期。需要该熟化期时,经过该熟化期后形成粘着剂,不需要该熟化期时,在加热处理结束后形成粘着剂。当粘着性组合物p含有交联剂(c)时,通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)和聚轮烷化合物(b)经由交联剂(c)进行交联而形成交联结构,得到粘着剂。(4)粘着剂层的厚度本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的厚度(根据jisk7130测定的值)的下限值优选为1μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为10μm以上,进一步优选为15μm以上。若粘着剂层11的厚度的下限值为上述值,则易于发挥所需的粘着力,耐久性更优异。此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为300μm以下,更优选为150μm以下,特别优选为90μm以下,从能够得到更薄的反复弯曲器件的角度出发,进一步优选为40μm以下。若粘着剂层11的厚度的上限值为上述值,则可以抑制因反复弯曲而在粘着剂层产生的应力过大的问题,耐久性更优异。另外,粘着剂层11可以以单层而形成,也可以层叠多层而形成。1-2.剥离片剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1时,其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。在本实施方式的粘着片1中,并非一定需要剥离片12a、12b中的一片或两片。作为剥离片12a、12b,例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,还可使用这些膜的交联膜。进一步,也可以为这些膜的层叠膜。优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设置为剥离力大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设置为剥离力小的轻剥离型剥离片。剥离片12a、12b的厚度没有特别限制,通常为20~150μm左右。2.物性(1)粘着力本实施方式的粘着片1对钠钙玻璃粘着力的下限值优选为0.1n/25mm以上,更优选为1n/25mm以上,特别优选为3n/25mm以上,进一步优选为4.5n/25mm以上。若粘着片1对钠钙玻璃粘着力的下限值为上述,则耐久性更优异。另一个方面,上述粘着力的上限值没有特别限定,但有时需要再操作性。从该角度出发,上述粘着力优选为60n/25mm以下,更优选为30n/25mm以下,特别优选为10n/25mm以下。另外,本说明书中的粘着力是指基本上通过根据jisz0237:2009的180度剥离法而测定的粘着力,具体的试验方法如后述的试验例所示。(2)cie1976l*a*b*表色系本实施方式的粘着片1的粘着剂层11的cie1976l*a*b*表色系规定的明度l*优选为60以上,更优选为70以上,特别优选为80以上,进一步优选为90以上。此外,该明度l*优选为100以下,更优选为99以下,特别优选为98以下。粘着剂层11的色度a*的绝对值优选为0以上,特别优选为0.1以上,进一步优选为0.2以上。此外,该色度a*的绝对值优选为0.8以下,特别优选为0.6以下,进一步优选为0.4以下。粘着剂层11的色度b*的绝对值优选为0以上,特别优选为0.1以上,进一步优选为0.2以上。此外,该色度b*的绝对值优选为0.8以下,特别优选为0.6以下,进一步优选为0.4以下。由此,粘着剂层11可具有适宜用于反复弯曲显示器的色调。另外,本说明书中的明度l*、色度a*及b*的测定方法如后述的试验例所示。3.粘着片的制备作为粘着片1的一个制造例,对使用上述粘着性组合物p的情况进行说明。在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布粘着性组合物p的涂布液,进行加热处理,从而使粘着性组合物p热交联并形成涂布层后,在该涂布层上重叠另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述涂布层形成粘着剂层11,不需要熟化期时,上述涂布层直接形成粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上所述。作为粘着片1的另一个制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布粘着性组合物p的涂布液,进行加热处理,从而使粘着性组合物p热交联并形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物p的涂布液,进行加热处理,使粘着性组合物p热交联并形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。然后,以使两涂布层相互接触的方式贴合带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述所层叠的涂布层形成粘着剂层11,不需要熟化期时,上述所层叠的涂布层直接形成粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。通过该制造例,即使在粘着剂层11较厚时,也能够稳定地进行制造。作为涂布上述粘着性组合物p的涂布液的方法,例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。[反复弯曲层叠构件]如图2所示,本实施方式的反复弯曲层叠构件2由具备第一弯曲性构件21(一个弯曲性构件)、第二弯曲性构件22(另一个弯曲性构件)及粘着剂层11而构成,该粘着剂层11位于第一弯曲性构件21与第二弯曲性构件22之间并将第一弯曲性构件21与第二弯曲性构件22相互贴合。上述反复弯曲层叠构件2中的粘着剂层11为上述的粘着片1的粘着剂层11。反复弯曲层叠构件2为反复弯曲器件自身,或者为构成反复弯曲器件的一部分的构件。反复弯曲器件优选为能够反复弯曲(包括弯折)的显示器(反复弯曲显示器),但并不仅限于此。作为该反复弯曲器件,例如可列举出有机电致发光(有机el)显示器、电泳式显示器(电子纸)、使用塑料基板(膜)作为基板的液晶显示器、可折叠显示器等,也可以为触摸面板。第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22为可反复弯曲(包括弯折)的构件,例如可列举出覆膜、阻气膜、硬涂膜、偏振膜(偏振片)、起偏镜、相位差膜(相位差板)、视野角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、扩散膜、半透射反射膜、电极膜、透明导电性膜、金属网膜、柔性玻璃、膜传感器(触控感应膜)、液晶聚合物膜、发光聚合物膜、膜状液晶模组、有机el模组(有机el膜、有机el元件)、电子纸模组(膜状电子纸)、tft(thinfilmtransistor(薄膜晶体管))基板等。第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22中的至少一个可以为聚酰亚胺膜、或为在粘着剂层11侧具备聚酰亚胺膜的层叠体。聚酰亚胺膜通常与粘着剂层的密合性较低,但根据本实施方式的粘着剂层11,即使聚酰亚胺膜为被粘物,也能获得优异的耐久性。第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的杨氏模量分别优选为0.1~10gpa,特别优选为0.5~7gpa,进一步优选为1.0~5gpa。通过使第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的杨氏模量在该范围内,易于使各弯曲性构件反复弯曲。此外,将第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22分别沿着其中心线弯折时,以无裂纹或无不可逆变形的方式而弯折的角度(以弯曲性构件的面形成的锐角侧的弯折角度)优选为150°以下,更优选为90°以下,特别优选为60°以下,进一步优选为30°以下,最优选为10°以下。由此,可易于获得后述的反复弯曲器件。第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的厚度分别优选为10~3000μm,特别优选为25~1000μm,进一步优选为50~500μm。通过使第一弯曲性构件21及第二弯曲性构件22的厚度在该范围内,易于使各弯曲性构件反复弯曲。制造上述反复弯曲层叠构件2时,作为一个例子,剥下粘着片1的一个剥离片12a,将粘着片1的露出的粘着剂层11贴合于第一弯曲性构件21的一个面上。然后,从粘着片1的粘着剂层11上剥下另一个剥离片12b,将粘着片1露出的粘着剂层11与第二弯曲性构件22贴合,得到反复弯曲层叠构件2。此外,作为另一个例子,也可以变更第一弯曲性构件21与第二弯曲性构件22的贴合顺序。[反复弯曲器件]本实施方式的反复弯曲器件具备上述反复弯曲层叠构件2,该器件可以仅由反复弯曲层叠构件2构成,也可以具备一个或多个反复弯曲层叠构件2及其他弯曲性构件而构成。将一个反复弯曲层叠构件2与另一个反复弯曲层叠构件2层叠时、或将反复弯曲层叠构件2与其他弯曲性构件层叠时,优选经由上述粘着片1的粘着剂层11而层叠。本实施方式的反复弯曲器件的粘着剂层由上述粘着剂构成,因此在使其反复弯曲时,或使其长期处于弯曲状态时,也不易在弯曲部的粘着剂层与被粘物之间的界面发生剥离,且可抑制因弯曲导致的光泄露及可视性下降。将作为本实施方式的一个例子的反复弯曲器件示于图3。另外,本发明的反复弯曲器件并不仅限于该反复弯曲器件。如图3所示,本实施方式的反复弯曲器件3由上方开始依次层叠覆膜31、第一粘着剂层32、偏振膜33、第二粘着剂层34、触摸感应膜35、第三粘着剂层36、有机el元件37、第四粘着剂层38、tft基板39而构成。上述覆膜31、偏振膜33、触摸感应膜35、有机el元件37及tft基板39相当于弯曲性构件。第一粘着剂层32、第二粘着剂层34、第三粘着剂层36及第四粘着剂层38中的至少一层为上述粘着片1的粘着剂层11。优选第一粘着剂层32、第二粘着剂层34、第三粘着剂层36及第四粘着剂层38中的任意两层以上为上述粘着片1的粘着剂层11,最优选粘着剂层32、34、36、38均为粘着片1的粘着剂层11。此处,例如当tft基板39包含聚酰亚胺膜时,特别是当第四粘着剂层38侧具备聚酰亚胺膜时,优选至少第四粘着剂层38为上述粘着片1的粘着剂层11。以上所说明的实施方式是为了易于理解本发明而记载的,并非是为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式所公开的各要素也涵盖属于本发明的技术范围内的所有设计变更或均等物。例如,可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一片或两片,此外,也可以层叠所需的弯曲性构件来代替剥离片12a和/或12b。实施例以下,通过实施例等进一步对本发明进行具体的说明,但本发明的范围不受这些实施例等的限定。[实施例1]1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的制备通过溶液聚合法将70质量份的丙烯酸正丁酯、10质量份的丙烯酸甲酯、15质量份的丙烯酸2-苯氧基乙酯、1质量份的丙烯酸二甲基氨基乙酯及4质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)。通过后述的方法对该(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的分子量进行测定,其结果,重均分子量(mw)为150万。此外,通过fox的公式计算出的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的玻璃化转变温度(tg)为-35℃。2.粘着性组合物的制备将100质量份(固体成分换算值;以下相同)上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、5.0质量份的聚轮烷化合物(b)(advancedsoftmaterialsinc.制造,产品名称“sermsuperpolymersh3400p”,直链状分子:聚乙二醇,环状分子:具有羟基丙基及己内酯链的α-环糊精,封端基团:金刚烷基,重均分子量(mw)70万,羟值72mgkoh/g)、1.5质量份的作为交联剂(c)的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(sokenchemical&engineeringco.,ltd.制造,产品名称“td-75”)、0.17质量份的作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合,并充分搅拌,通过甲基乙基酮进行稀释,由此得到粘着性组合物的涂布液。3.粘着片的制造用刮刀涂布机,将所得到的粘着性组合物的涂布液涂布在以硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet752150”)的剥离处理面上。然后,以90℃对涂布层进行1分钟加热处理,形成涂布层。接着,将上述得到的重剥离型剥离片上的涂布层、与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet381130”),以使该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层相接触的方式进行贴合,并在23℃、50%rh的条件下熟化7天,由此制得具有厚度为25μm的粘着剂层的粘着片、即由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:25μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的粘着片。另外,粘着剂层的厚度是依据jisk7130、并使用恒压测厚仪(teclockco.,ltd.制造,产品名称“pg-02”)而测定的值。此处,将使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)示于表1。另外,表1中所记载的简写符号等的详情如下。[(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)]ba:丙烯酸正丁酯ma:丙烯酸甲酯phea:丙烯酸2-苯氧基乙酯dmaea:丙烯酸二甲基氨基乙酯hea:丙烯酸-2-羟基乙酯[实施例2~6、比较例1~2]除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量(mw)和聚轮烷化合物(b)的掺合量、及交联剂(c)的掺合量、以及粘着剂层的厚度变更为如表1所示之外,以与实施例1相同的方式制造粘着片。将各例中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的由fox式计算出的玻璃化转变温度(tg)记于表1。[试验例1](凝胶分率的测定)将实施例及比较例中制得的的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸,将该粘着剂层包裹于聚酯制网(产品名称:tetoronmesh#200)中,使用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作m1。接着,将包裹于上述聚酯制网中的粘着剂在室温(23℃)下浸渍在乙酸乙酯中24小时。然后,取出粘着剂,在温度为23℃、相对湿度为50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作m2。以(m2/m1)×100表示凝胶分率(%)。将结果示于表2。[试验例2](水蒸气透过量的测定)将实施例及比较例中制得的粘着片的粘着剂层进行层叠并制成100μm厚。使用2片tetoronmesh#380夹持所得到的厚度为100μm的上述粘着剂层,于40℃、90%rh的条件下,依据jisk7129,使用透过率测定仪(lyssy公司制造,产品名称“l80-5000”),测定水蒸气透过量(g/(m2·24h))。将结果示于表2。[试验例3](储能模量g’的测定)将实施例及比较例中制得的粘着片的粘着剂层进行多层层叠,制作厚度为3mm的层叠体。由所得到的粘着剂层的层叠体冲切出直径为8mm的圆柱体(高度为3mm),并将其作为样品。对于上述样品,依据jisk7244-1,使用粘弹性测定装置(antonpaar公司制造,产品名“mcr302”)并利用扭转剪切法(ねじりせん断法),在以下条件下测定储能模量g’,得到23℃下的储能模量g’(23)及85℃下的储能模量g’(85)(mpa)。将结果示于表2。测定频率:1hz测定温度:-20℃~150℃[试验例4](雾度值的测定)将实施例及比较例中制得的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样品。在以玻璃进行本底测定(backgroundmeasurement)的基础上,依据jisk7136:2000并使用雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd制造,产品名称“ndh-5000”)对上述测定用样品测定23℃下的雾度值(总光线雾度值;%)。将结果示于表2。此外,将上述测定用样品于-40℃的环境下放置240小时后,于23℃、50%rh的环境下静置1小时。然后,以与上述相同的方式测定雾度值(-40℃下的雾度值;%)。将结果示于表2。[试验例5](总透光率的测定)将实施例及比较例中制得的粘着片的粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样品。在使用玻璃进行本底测定(backgroundmeasurement)的基础上,依据jisk7361-1:1997并使用雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd制造,产品名称“sh-7000”),对上述测定用样品测定23℃下的总透光率(%)。将结果示于表2。此外,将上述测定用样品于-40℃的环境下放置240小时后,于23℃、50%rh的环境下静置1小时。然后,以与上述相同的方式测定总透光率(-40℃下的总透光率;%)。将结果示于表2。[试验例6](l*a*b*的测定)使用同时测光分光式色度仪(nippondenshokuindustriesco.,ltd.制造,产品名“sq2000”),对实施例及比较例中制得的粘着片的粘着剂层测定cie1976l*a*b*表色系中规定的明度l*、色度a*及色度b*。将结果示于表2。[试验例7](粘着力的测定)从实施例及比较例中制得的粘着片上剥下轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(toyoboco.,ltd.制造,产品名称“peta4300”,厚度:100μm)的易粘合层上,得到重剥离型剥离片/粘着剂层/pet膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切为宽25mm、长110mm。在23℃、50%rh的环境下,从上述层叠体上剥下重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃板(nipponsheetglassco.,ltd.制造,产品名“soda-limeglass”厚度:1.1mm)上,使用栗原制作所公司制造的高压釜(autoclave),以0.5mpa、在50℃下加压20分钟。然后,在23℃、50%rh的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(orientecco.,ltd.制造,tensilon),测定以300mm/分钟的剥离速度、180度的剥离角度的条件从被粘物上剥离pet膜与粘着剂层的层叠体时的粘着力(n/25mm)。除了此处所记载的条件以外的条件依据jisz0237:2009,从而进行测定。将结果示于表2。[试验例8](静态耐久性的评价)在23℃、50%rh的环境下,从实施例及比较例中制得的粘着片上剥下轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在聚酰亚胺(pi)膜(dupont-torayco.,ltd.制造,产品名称“kapton100pi”,厚度:25μm,杨氏模量:3.4gpa)的一个面上。然后,剥下重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合在相同的pi膜上。接着,使用栗原制作所公司制造的高压釜,以0.5mpa、50℃加压20分钟,然后在23℃、50%rh的条件下放置24小时。将由此得到的由pi膜/粘着剂层/pi膜构成的层叠体裁切成宽50mm、长200mm,并将其作为样品。在85℃的环境下,如图4所示,将所得到的样品以弯曲的状态在由垂直设置的两片玻璃板组成的保持板(相互之间的距离:3mm)之间保持24小时。进行该静态弯曲试验后,肉眼确认试验片的弯曲部的粘着剂层与被粘物之间的界面上是否发生剥离。另外,各例中对10个样品进行评价。结果示于表3。◎:10个样品均未发生剥离○:9~5个样品未发生剥离△:4~2个样品未发剥离×:9个以上的样品发生剥离[试验例9](动态耐久性的评价)将以与实施例8相同的方式得到的由pi膜/粘着剂层/pi膜构成的层叠体裁切成150mm×50mm,并将其作为试验片。如图5所示,将所得到的试验片的两端部固定在平面体空载u形伸缩试验机(yuasasystemco.,ltd.制造,产品名称“dldmlh-fs”)的两个保持板上。然后,在85℃、50%rh的环境下,以的弯曲直径、80mm的冲程、30rpm的弯曲速度,使试验片弯曲3万次。进行上述动态弯曲试验后,肉眼确认是否在试验片的弯曲部的粘着剂层与被粘物之间的界面上发生剥离。另外,各例中对10个样品进行评价。结果示于表3。◎:10个样品均未发生剥离〇:9~5个样品未发生剥离△:4~2个样品未发生剥离×:9个以上的样品发生剥离[试验例10](耐湿热白化性的评价)将实施例及比较例中制得的粘着片的粘着剂层夹在用厚度为1.1mm的无碱玻璃板(水蒸气透过量0.0006g/(m2·24h))和厚度为0.7mm的塑料板(mitsubishirayonco.,ltd.制造,产品名称“acrylitemr-200”,水蒸气透过量44g/(m2·24h·100μm))之间,将其作为样品。于50℃、0.5mpa的条件下对所得到的样品进行20分钟热压(autoclaving)处理后,在常压、23℃、50%rh下放置24小时。依据jisk7136:2000,使用雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd.制造,产品名称“ndh-5000”)对上述样品测定雾度值(耐久试验前的雾度值;%)。然后,将上述样品于85℃、85%rh的湿热条件下保管1000小时(耐久试验),然后于23℃、50%rh的常温常湿下放置24小时。以与上述相同的方式对该样品测定雾度值(耐久试验后的雾度值;%)。根据测定的耐久试验前后的雾度值的差,按照以下的基准评价耐湿热白化性。◎…雾度值的差小于1.5。○…雾度值的差为1.5以上且小于8.0。×…雾度值的差为8.0以上。[表1][表2][表3]静态耐久性动态耐久性耐湿热白化性实施例1◎◎〇实施例2◎◎◎实施例3◎◎◎实施例4〇◎◎实施例5〇◎◎实施例6△△〇比较例1△△×比较例2××〇由表3可知,实施例的粘着片的粘着剂层在贴合2个弯曲性构件并长时间至于弯曲状态时、及反复进行弯曲时,不会在粘着剂层与弯曲性构件之间的界面发生剥离,耐久性优异。此外,实施例的粘着片的粘着剂层的耐湿热白化性也优异。工业实用性本发明适合于贴合构成反复弯曲器件的一个弯曲性构件与另一个弯曲性构件。当前第1页12
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