专利名称：有优良的耐热和隔离能力的表面涂渍钢片的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种在较高的温度下表现出优良的耐热和优良的隔离能力以及优良的防转印和优良的表面光滑度的表面涂渍钢片。因为在耐热和隔离方面能力出众，在生产印刷电路板中表面涂渍钢片作为隔离片防止热加工时压板粘在印刷电路板上的铜箔上或当一次不止加工一块印刷电路板时，防止铜箔层彼此粘在一起得到应用。另外，当用作隔离片时，它防止印刷电路板内电路图案被转印到自身，也防止它表面的不规则性被转印到铜箔。而且，它是平坦的、刚性的和耐反复使用。此外，作为高度防油钢片它在多种应用中都得到了使用。
包铜层压板公知为印刷电路板的基片。它通过热压制从聚酯胶片和铜箔(一层叠一层放置)生产。聚酯胶片是通过用热固性的树脂浸渍底版如纸和玻璃布获得的半成品。在压板之间通过压制铜箔、聚酯胶片、内层线路、聚酯胶片和铜箔(以上述顺序安排)生产两边有铜箔的层压板。在压制操作中，在压板和铜箔之间插入一个构件(叫做隔离片)是防止压板表面不规则转印到铜箔和防止压板粘到铜箔上的常规的做法。在一种情况下隔离片的两边涂有隔离材料以避免在成层或熔化聚酯胶片树脂时粘合上聚酯粉末(在下文称之为“隔离能力”)。
隔离片(用隔离材料涂渍)需要有以下特性。
(1)在反复操作中能维持优良的隔离能力。
(2)优良的耐热性(或能经受热压制)。
(3)优良的防转印(或能防止内电路图案被转印到隔离片和防止表面不规则被转印到产品的铜箔)。
(4)优良的平坦性和刚性并能均匀压到层压板。
上述要求通过下面的材料达到，这些材料有它们各自的缺点。
(1)单独使用不锈钢(SUS)片(无隔离材料)。如果这样，问题是昂贵的SUS导致高的生产成本，以及除非均匀抛光，否则不锈钢片在反复使用后会丧失平坦性。(在使用前需要抛光和清洗。)(2)不锈钢(SUS)片与作为隔离材料的隔离纸或薄膜结合使用。如果这样，SUS昂贵而纸和薄膜不能反复使用。在重新使用前不锈钢片需抛光和清洗。
(3)单独使用无隔离材料的铝片。如果这样，问题是铝片昂贵而且不能反复使用。
(4)铝片或铝箔与作为隔离材料的涂层树脂结合使用。如果这样，问题是高的材料成本。尽管能反复使用，但铝箔易起皱(因此平坦性很差)。
(5)夹层与作为隔离材料的隔离纸或薄膜结合使用。这样的问题是高的材料成本。隔离薄膜不能再使用，而且它易于起皱，失去平坦性。
传统的技术包括上述问题。即，用作隔离目的的薄膜、纸或箔缺少平坦性，因而不能应用生产需要好的外表的镀铜层压板。另外，它较薄，难处理，不能回收。(起初它就被设计为一次性的用品。)另一方面，磨光整理的不锈钢片在平坦性上优良；但在再使用前它需抛光和清洗。这会导致生产成本的增加。
本发明是针对上述问题完成的。本发明的一个目的是提供能重复使用和在所有的特性如防转印、表面光滑度、耐热性和隔离能力优良的表面涂渍钢片。
本发明包括具有环氧树脂、酚树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、酮树脂、全部芳香聚酯树脂、不饱和聚酯树脂和硅氧烷树脂中的一种作为主要组分的树脂涂层薄膜的电镀的或非电镀的钢片，上述树脂涂层有用放在它上面的齿轮油(粘度等级ISO VG460)在钢片表面温度为180℃时测量接触角不小于15°的特点。本发明要求树脂涂层有优良的抗油性(用接触角象上面那样表示)以在较高温度下表现出优良的隔离性。
根据本发明，树脂涂层表面应有铅笔的2H或更高的硬度(如JIS K5400提供的)，以确保在加工后铜箔的平滑度。
根据本发明，树脂涂层的表面粗糙度(Ra)应不大于0.5μm(根据按JISB0601测量的算术平均值)。否则，它的表面不规则性就被转印到铜箔，这就防止精密印刷电路板的形成。
根据本发明，树脂涂层薄膜应优选含硅氧烷树脂和/或氟树脂(作为隔离剂)和表面粗糙剂。它们有助于隔离和保护铜箔不沾染。
根据本发明，树脂涂层薄膜应优选以0.5-8.0g/m2的量形成。
根据本发明，电镀或非电镀的钢片应优选屈服点不低于200N/mm2和/或拉伸强度不低于300N/mm2。
本发明包括一种在其上形成树脂涂层薄膜的电镀或非电镀的钢片。当用作隔离片时钢片比铝片优选；后者因其高的传热性能有效地从压板传热到层压板，但因为比铜箔较大的延伸系数在压制时能相对于层压板的铜箔移动。相反，钢片有足够的热传导性以及热膨胀系数是12.5×10-5，这与铜箔的相近(17×10-6)。因此，在压制时它不相对于铜箔移动。
在上面做树脂涂层薄膜的基片可以是不锈钢片(抗腐蚀性好)或用单一金属或合金电镀或非电镀的普通钢片。并不特别局限电镀方法。锌镀或锌合金镀的钢片是合乎需要的。在树脂涂渍之前电镀之后可以用酪酸盐处理；酪酸盐薄膜改善树脂涂层薄膜的粘合性和产生防止生锈的效果。
根据本发明，有树脂涂层薄膜的钢片要求树脂涂层薄膜在高温下具有抗油性。这一需要是基于本发明人发现在高温下抗油性显著影响高温下的隔离能力。通过测量在特定条件下树脂涂层的接触角能很容易确定所需的抗油性。
通过在树脂涂层薄膜上放置一滴粘度等级ISO VG460的齿轮油进行树脂涂层接触角的测量。齿轮油限制在影响测量的接触角的粘度范围中。符合这一要求的齿轮油的例子是可从Idemitsu Kousan购得的“Daphne高级齿轮油460”。它的动力学粘度在40℃是459.9mm2/s，在100℃是30.85mm2/s，闪点是274℃，密度是0.9028(在15℃)，总酸数是0.38mgKOH/g。接触角的测量应在180℃或涂渍钢片表面温度是180℃的条件下进行。在树脂涂层薄膜表面放置一滴齿轮油使用接触角计(例如ModelCD-DT·A可从Kyowa Kaimen Kagaku有限公司购得)测量接触角。
本发明要求齿轮油给出的接触角不小于15°；否则树脂涂层薄膜缺少抗油性，隔离能力差。
根据本发明，树脂涂层薄膜应优选具有不低于2H(如JIS KS400规定的测量)的铅笔硬度；否则，树脂涂层薄膜易于刮伤，这可能会转印到铜箔上。
根据本发明，树脂涂层薄膜应优选算术平均表面粗糙度(Ra)不大于0.5μm(如JIS B0601规定的测量)。树脂涂层薄膜有表面不规则性，假如这种不规则性被转印到铜箔上，则对精密电路板形成障碍。
树脂涂层薄膜主要含有机树脂。因为本发明的表面涂渍钢片是用作在高温下热处理的隔离设备，有机树脂应是有优良的耐热性和优良的隔离能力(如从上述齿轮油的接触角判断)。它包括，例如，环氧树脂、酚树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺、聚乙烯酮(酮树脂)、不饱和聚酯树脂和全部芳香聚酯树脂。这些树脂可以和任何已知交联剂结合以在硬度方面改善树脂涂层薄膜。在聚合物之间的交联有助于形成致密的薄膜。
另外，这些树脂可以与隔离剂结合(例如硅氧烷树脂和氟树脂)以使树脂涂层有改善的隔离能力。隔离剂降低树脂涂层的表面能，因而增强抗油性。隔离剂的量应在树脂涂层的0.5-10重量百分比。以少于上面规定的量，隔离剂不起作用。以过剩的量，隔离剂将迁移到铜箔，在电路印刷时加剧油墨接收性。
为改善隔离能力，树脂涂层应优选与给予树脂涂层表面细微表面不规则性的表面粗糙剂结合。过多的粗糙表面(Ra大于0.5μm)是不需要的，但适度的粗糙表面有助于隔离能力。表面粗糙剂包括任何颗粒无机材料例如SiO2，Al2O3和MgO。
应形成树脂涂层以使它称重为0.5-0.8g/cm2。基本重量少于0.5g/cm2，树脂涂层将不能完全覆盖钢片上的表面不规则性，因而得到的涂渍钢片就会把它们转印到铜箔上。另外，有较薄涂层的涂渍钢片在隔离能力和抗腐蚀性上很差。有足够的基本重量的树脂涂层就不使内电路(在铜箔和聚酯胶片下)的不规则性(15-80μm)从内电路转印到自身。基本重量大于8.0g/m2，树脂涂层能使内电路的不规则性被转印到自身，因而涂渍钢片不能重复使用作隔离。
根据本发明，表面涂渍钢片可以通过将电镀或非电镀钢片，通过任何已知的方法(例如浸渍、辊涂、刀涂和喷溅)涂渍树脂涂层薄膜进行生产，然后通过加热以固化涂层薄膜。
有可控的拉伸特性和薄膜粗糙度的钢片(有或没有电镀)将在防止转印和提供光滑表面方面产生优良效果。
为了防止在热压制中内电路图案的转印，有必要使用有高拉伸强度(大于300N/mm2，优选的是400N/mm2)和高硬度的钢片。从防止转印的立场拉伸强度不存在上限。然而，考虑到过高的拉伸强度使得在轧制时提供满意的平坦性困难的事实，实际的上限是1700N/mm2。
根据本发明，建议使用屈服点是200N/mm2和更高的电镀或非电镀片以防止在热压制时内电路的转印。换句话说，转印的防止可以通过控制拉伸强度和屈服点二者或二者之一而获得。
屈服点不仅与防止转印有关，而且也与提高表面光滑性有关。因而，它有助于表面涂渍钢片的外表。另外，钢片(作为隔离片)应有足够的刚性以使它在热压制时均匀压制层压板基片。根据本发明，钢片的屈服点应高于200N/mm2(优选是300N/mm2)以使它满足防止转印和外表的需要。否则，得到的包铜层压板将因聚酯胶片而有不规则的外表面。从防止转印和外表的立场屈服点没有上限。然而，它应优选低于1500N/mm2，因为过高屈服点的钢片太硬不能按所要求的轧制。
为了在热压制时使隔离片的表面不规则性不转印到铜箔，钢片应有光滑表面，在表面粗糙度(Ra)方面小于0.30μm，优选小于0.2μm。任何有比上面规定的更粗的表面的钢片会导致它表面的不规则性明显转印到包铜层压板的表面。从防止转印的立场不存在Ra的下限；但是，Ra应优选大于0.05μm因为有极小Ra的钢片表明它的刮痕很明显。
本发明的表面涂渍钢片作为在生产包铜层压板的隔离介质是非常有用的。它将代替传统的磨光整理不锈钢片和隔离薄膜，而且能反复使用。在压制中应用时，它被放在压板和覆盖有聚酯胶片和内电路的铜箔之间，或被放在它们的铜箔彼此相对的两层层压板之间。
本发明将参考下面的实施例更详细地描述，目的不是限制其范围。在不脱离本发明的精神和范围下可以修改实施例。实施例1样品从0.8mm厚有电镀锌(20g/m2的Zn)的铬酸盐处理的钢片(20g/m2的Cr)制备。每个样品的树脂涂层薄膜的组成、接触角、铅笔硬度和算术平均粗糙度(Ra)如表所示。附带地，表1中的树脂涂层基料用A(换氧树脂)、B(聚酰亚胺树脂)、C(酚树脂)、D(酮树脂)和E(硅氧烷树脂)表示。隔离剂是硅氧烷树脂(a)或氟树脂(b)，以树脂涂层的0-15％的量使用。表面粗糙剂是Al2O3(①)，SiO2(②)，MgO(③)，以树脂涂层的0-20重量百分比使用。树脂涂层薄膜的重量从0.25到15g/m2变化。为了控制抗油性、铅笔硬度和Ra，根据需要树脂涂层薄膜与异氰酸盐交联剂结合。检测方法通过下面检测方法测量样品特性。
(1)接触角在表面温度是180℃的表面涂层树脂钢片上放置一滴齿轮油(“Daphne高级齿轮油460”，可从Idemitsu Kousan购得)。使用接触角计(ModelCD-DT·A，可从Kyowa Kaimen Kagaku有限公司购得)测量接触角。
(2)表面粗糙度表面粗糙度用表面构型计(“Surfcom 554A”，可从Tokyo Seimitsu有限公司购得)根据按JIS 0601测量的算术表面粗糙度(Ra)计算。
(3)铅笔硬度根据在JIS K5400提供的方法测量。结果用对涂层薄膜产生刮痕的铅笔硬度表示。
(4)隔离能力将在它们之间放上铜箔(35μm厚)的两层聚酯胶片粉末放在两层隔离片之间，将该组合件在30kgf/cm2180℃下在上下压片之间压制60分钟。冷却到室温后，从聚酯胶片和铜箔的层压片上移走隔离片。视觉检测隔离片表面聚酯胶片粉末的量，按下面的标准评定。附带地，通过用环氧树脂浸渍玻璃布、烘干、半固化和压成小片(2-5mm)制备聚酯胶片粉末。好 无较好有一点差 少于10％很差多于10％(5)反复隔离能力用同一的隔离片重复上述程序直到聚酯胶片开始粘合到隔离片。重复程序的数目被当作反复使用隔离片的能力。
(6)防转印铜箔(35μm厚)、聚酯胶片粉末、内电路、铜箔(35μm厚)和聚酯胶片粉末层(以上述顺序安排)被放在两层隔离片之间，将该组合件在热压机的上下压片之间在40kgf/cm2180℃下热压制60分钟。冷却到室温后，从该层压片上移走隔离片。视觉检测隔离片是否内电路的不规则性转印到隔离片的表面，按下面的标准评定。好 无转印较好有一点转印差 少于10％的转印很差多于10％的转印(7)铜箔沾染重复如(6)同样的程序，得到的层压板浸渍在乙醇中，然后检查它表面的润湿状况。润湿是沾染的指标。根据下面的标准评定隔离片。好 润湿面积100％较好润湿面积99-100％差 润湿面积95-99％很差润湿面积小于95％表1
实施例2这个实施例论证隔离片的性能怎样取决于接触角、涂层硬度和算术表面粗糙度(Ra)。表2表明样品第1-9、33、34和38-42的试验结果。从表中可以注意到第33-34号样品，接触角小于15°，隔离能力差，有较低的铅笔硬度的第38-40号样品，和有较大的Ra的第41-42号样品，防转印特别差。
表2
实施例3这个实施例论证隔离片的性能怎样取决于树脂涂层的基本重量和基底树脂的种类。表3表明用样品第10-14、28-32和51-52的试验结果。从表中可以注意到当树脂涂层基本重量增加时树脂涂层在反复隔离能力和防转印上变差。所使用的基底树脂A至E均达到满意的效果。
表3
实施例4这个实施例论证隔离剂种类和数量的影响。从表4中可以注意到第35，36号样品隔离能力和防转印差，含超量的隔离剂的第43、44和45号样品抗铜箔阻力差。隔离剂a和b都令人满意。
表4
实施例5这个实施例论证表面粗糙剂种类和数量的影响。结果见表5。注意到具有低的表面粗糙剂含量的第46-48号样品在重复的隔离能力和防转印方面差，并且所有的样品在总性能上有变差的趋势。所有的表面粗糙剂①、②和③都令人满意。
表5
实施例6在这个实施例中，隔离片从多种已被冷轧、退火和回火轧的钢片制备(0.8mm厚)。通过选择钢的种类和退火的方法给予钢片足够的拉伸强度和屈服点。通过用有各种表面粗糙性的辊(进行冷轧和回火轧)给予隔离片足够的表面粗糙度(Ra)。
回火轧钢片进行锌电镀(20g/m2Zn)，随后用酪酸盐处理(有20mg/m2的Cr)。
电镀的硅酸盐处理的钢片用含100重量份的环氧树脂和5重量份(作为固体)的硅氧烷树脂的树脂溶液涂层。烘焙后，树脂溶液变成树脂涂层薄膜，3μm厚，起到隔离涂层的作用。通过改变三聚氰胺树脂(能与环氧树脂交联)的量和烘焙温度调节树脂涂层薄膜的硬度。
根据下面方法检测因而得到的隔离片。附带地，在这个实施例中所有的样品都发现接触角大于15°，这是通过上述实施例1使用的检测接触角的同样检测确定的。
(1)拉伸特性样品检测了拉伸和屈服点，这是根据JIS Z2241(对金属材料的拉伸检测方法)使用在JIS Z201规定的样品进行的。没有一定的屈服点的样品被认为具有相当于在0.2％永久定型下的屈服应力的屈服点。
(2)薄膜粗糙度薄膜表面粗糙度用表面构形计(“Surfcom 554A”，可从Tokyo Seimitsu有限公司购得)根据JIS 0601测量计算的算术表面粗糙度(Ra)。
(3)铅笔硬度根据在JIS K5400提供的方法测量(同实施例1)。结果用对涂层薄膜产生刮痕的铅笔硬度表示。
(4)防止转印到铜箔的能力在两层隔离片之间放置铜箔和聚酯胶片粉末，将该组件在热压机的上下压片之间在40kgf/cm2180℃下热压制60分钟。冷却到室温后，从聚酯胶片和铜箔的层压片上移走隔离片。视觉检测隔离片表面的不规则性被转印到铜箔表面。按下面的标准评定。附带地，从在140-160℃ 20-50kgf/cm2下固化60-90分钟的环氧树脂浸渍玻璃布(0.1mm厚)制备聚酯胶片。防转印标准好 无转印到铜箔较好有一点转印到铜箔差 转印到铜箔很差显著转印到铜箔(5)聚酯胶片的不规则性按上面(4)中同样的方法压制样品，然后视觉检测在500×500mm面积的铜箔上由聚酯胶片产生的不规则的数目。样品根据下面标准评定。好 无较好一或二差 三到六很差七和七以上(6)反复隔离能力使用与上面(4)相同的隔离片重复上面(4)中同样的程序直到隔离片不容易从包铜聚酯胶片剥离的情况出现。重复的程序数目作为隔离片能反复使用的能力。
(7)抗裂纹样品用如上面(6)中相同的方法检测，然后视觉检测表面裂纹。评定的标准在下面给出。好 无表面裂纹较好几乎无表面裂纹差 有一些表面裂纹很差有许多表面裂纹(8)抗内电路转印到隔离片铜箔、聚酯胶片、内电路、聚酯胶片和铜箔层(以上述顺序安排)被放在两层隔离片之间，将该组件在热压机的上下压片之间在40kgf/cm2180℃下热压制60分钟。冷却到室温后，从该层片上移走隔离片。视觉检测隔离片是否内电路的不规则性转印到隔离片的表面，按下面的标准评定。附带地，内电路在两边有铜箔的0.3mm厚的层压板上形成。电路线高25μm(相当于铜箔的厚度)。聚酯胶片和铜箔与上面(4)使用的相同。好 无转印较好有一点转印差 显然的转印很差显著的转印结果如表6所示。
表6
从表6注意到第53到58号样品防转印好并且从聚酯胶片产生的不规则性几乎没有，外表很好。这些样品的钢片拉伸特性(屈服点和拉伸强度)和Ra满足本发明的需要。另外，由于树脂涂层薄膜的铅笔硬度在适当的范围，这些样品在抗裂纹上得到改善。附带地，该树脂涂层薄膜能反复隔离七次。
发明效果本发明的表面涂渍钢片由钢片(有电镀或无电镀)和在其表面形成的排油树脂涂层组成的。因而，在耐热、隔离、表面硬度和表面光滑度上优良。作为隔离片在压制层压板例如印刷电路板得到应用。由于它的优良特性，可以反复使用，不象传统的磨光整理不锈钢片或隔离涂层铝箔那样，不需特别处理。因而本发明有助于节省成本和节省材料。另外，本发明的表面涂渍钢片将作为抗油钢片在多种领域并作为隔离片得到应用。
权利要求
1.一种表面涂渍钢片，它由电镀或无电镀钢片和在其表面形成的树脂涂层薄膜组成，所说的树脂涂层薄膜包括环氧树脂、酚树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、酮树脂、全部芳香聚酯树脂、不饱和聚酯树脂和硅氧烷树脂中的一种作为主要组分，其特征在于上述树脂涂层用放在它上面的齿轮油(粘度等级ISO VG460)在钢片表面温度为180℃时测量的，接触角不小于15°。
2.如权利要求1所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜根据在JISK5400提供的检测方法测量的铅笔硬度为2H或更大。
3.如权利要求1所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜根据JISB0601测量的算术平均薄膜粗糙度(Ra)不大于0.5μm。
4.如权利要求2所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜根据JISB0601测量的算术平均薄膜粗糙度(Ra)不大于0.5μm。
5.如权利要求1所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含硅氧烷树脂和/或氟树脂作为隔离剂。
6.如权利要求2所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含硅氧烷树脂和/或氟树脂作为隔离剂。
7.如权利要求3所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含硅氧烷树脂和/或氟树脂作为隔离剂。
8.如权利要求4所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含硅氧烷树脂和/或氟树脂作为隔离剂。
9.如权利要求1所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含表面粗糙剂。
10.如权利要求2所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含表面粗糙剂。
11.如权利要求3所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含表面粗糙剂。
12.如权利要求4所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含表面粗糙剂。
13.如权利要求5所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含表面粗糙剂。
14.如权利要求6所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含表面粗糙剂。
15.如权利要求7所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含表面粗糙剂。
16.如权利要求8所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜含表面粗糙剂。
17.如权利要求1到16之一所述的表面涂渍钢片，其中树脂涂层薄膜以0.5-8.0g/m2的量形成。
18.如权利要求1到16之一所述的表面涂渍钢片，其中有电镀或无电镀的树脂涂层薄膜有控制的拉伸特性。
19.如权利要求17所述的表面涂渍钢片，其中有电镀或无电镀的钢片有控制的拉伸特性。
20.如权利要求1到16之一所述的表面涂渍钢片，其中有电镀或无电镀的钢片根据JIS B0601测量的算术平均薄膜粗糙度(Ra)不大于0.3μm。
21.如权利要求17所述的表面涂渍钢片，其中有电镀或无电镀的钢片根据JIS B0601测量的算术平均薄膜粗糙度(Ra)不大于0.3μm。
22.如权利要求18所述的表面涂渍钢片，其中有电镀或无电镀的钢片具有不低于200N/mm2的屈服点和/或拉伸强度不低于300N/mm2。
23.如权利要求19所述的表面涂渍钢片，其中有电镀或无电镀的钢片具有不低于200N/mm2的屈服点和/或拉伸强度不低于300N/mm2。
24.如权利要求20所述的表面涂渍钢片，其中有电镀或无电镀的钢片具有不低于200N/mm2的屈服点和/或拉伸强度不低于300N/mm2。
25.如权利要求21所述的表面涂渍钢片，其中有电镀或无电镀的钢片具有不低于200N/mm2的屈服点和/或拉伸强度不低于300N/mm2。
全文摘要
一种表面涂渍钢片,含有电镀或无电镀钢片和在其表面形成的树脂涂层薄膜,其特征在于上述树脂涂层薄膜用放在它上面的齿轮油(粘度等级ISOVG460)在钢片表面温度为180℃时测量接触角不小于15°。这一涂渍钢片可重复使用,在所有的特性例如耐热、隔离能力、表面光滑度和热特性(例如热传导和线性膨胀系数)方面都很优良。
文档编号B05D7/14GK1245752SQ9911146
公开日2000年3月1日 申请日期1999年8月16日 优先权日1998年8月24日
发明者中元忠繁, 木原敦史, 梶田富男, 中村秀树, 增田贤纪, 小野树雄, 坂口光利 申请人:株式会社神户制钢所