静电油墨组合物、方法及印刷基板的制作方法
【专利说明】静电油墨组合物、方法及印刷基板 技术背景
[0001] 静电印刷过程通常包括在光电导表面上形成图像，将具有带电颗粒的油墨涂布至 光电导表面，使得它们选择性粘附性至图像，然后将呈图像形式的带电颗粒转印至印刷基 板。
[0002] 光电导表面通常位于圆筒上并且经常被称为照片成像板（PIP)。光电导表面选择 性地带有潜在静电图像，该潜在静电图像具有带有不同电势的图像区和背景区。例如，在载 液中包含带电调色剂颗粒的静电油墨组合物可以与选择性带电的光电导表面接触。带电 调色剂颗粒附着至潜像的图像区，而背景区仍然空白。然后将图像直接地转印至印刷基板 (例如纸），或更通常地，通过首先将图像转印至中间转印构件（其可以是软膨胀橡皮布）， 并然后转印至印刷基板。这种方法的变化形式利用不同方式在感光器上或在介电材料上形 成静电潜像。
【附图说明】
[0003] 图1示意性地显示用如本文所述的静电油墨组合物进行电子照相印刷的方法的 实例。
【具体实施方式】
[0004] 在公开和描述本发明的实例之前，应理解本公开不限于本文公开的特定过程步骤 和材料，因为这样的过程步骤和材料可以稍微改变。还应理解，本文所使用的术语是为了描 述特定实例的目的而使用。这些术语不旨在进行限制，因为范围旨在由所附权利要求及其 等同物限定。
[0005] 应当注意，如在本说明书和所附权利要求中使用，单数形式"一个/种（a) "、"一个 /种（an)"和"该/所述（the)"包括复数表明物，除非上下文另有明确指出。
[0006] 如本文所使用，"液体载剂"、"载液"、"载体"或"载体媒介物"是指聚合物、颗粒、着 色剂、电荷引导剂和其它添加剂可以在其中分散来形成液体静电油墨或电子照相油墨的液 体。所述载液和可以包括多种不同试剂例如表面活性剂、共溶剂、粘度调节剂和/或其它可 能成分的混合物。
[0007] 如本文所使用，"静电油墨组合物"通常是指通常适于用在静电印刷过程（有时被 称为电子照相印刷过程）中的油墨组合物。其可以包含能够充电的颗粒，能够充电的颗粒 可以包括热塑性树脂。
[0008] 如本文所使用，"共聚物"是指由至少两种单体聚合的聚合物。
[0009] 特定的单体可以在本文描述为构成聚合物的特定重量百分数。这指示在聚合物中 由所述单体形成的重复单元构成聚合物的所述重量百分数。
[0010] 如果本文提及标准试验，除非另有说明，否则所指的试验版本是提交本专利申请 时的最新版本。
[0011] 如本文所使用，"静电印刷"或"电子照相印刷"通常是指提供从光成像基板直接地 或经由中间转印构件间接地转印至印刷基板的图像的过程。因此，该图像基本上不被吸收 进涂布有该图像的光成像基板内。此外，"电子照相印刷机"或"静电印刷机"通常是指能够 进行如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。"液体电子照相印刷"是电子照相 过程中使用液体油墨而不是粉末调色剂的特定类型的电子照相印刷。静电印刷过程可以涉 及将静电油墨组合物放在电场中，例如具有l〇〇〇V/cm或更大，或在一些实例中为1500V/cm 或更大的场梯度的电场。
[0012] 如本文所使用，术语"约"用来通过提供规定值可稍高于或稍低于端点而提供数值 范围端点的灵活性。该术语的灵活性程度可以通过由特定变量表示且在本领域技术人员的 知识范围之内，以基于经验和本文的关联描述来确定。
[0013] 如本文所使用，为了方便，多个术语、结构元件、组成元件和/或材料可以呈现在 公共列表中。然而，这些列表应当被解释为该列表的每个成员被单独地标识为独立且唯一 的成员。因此，在没有相反指示的情况下，这样的列表的单独成员都不应仅基于它们在公共 组中的出现而被解释为相同列表的任何其它成员的实际等价物。
[0014] 浓度、数量和其它数值数据可以在本文中以范围格式表示或呈现，应理解，这样的 范围格式仅为了方便和简洁使用，因此应被灵活解释为不只包括作为范围的界限明确记载 的数值，还包括在该范围内涵盖的所有单独数值或子范围，如同每个数值和子范围被明确 地记载一样。作为说明，"约lwt%至约5wt%"的数值范围应被解释为不只包括明确记载的 约lwt%至约5wt%的值，而且包括在所指出的范围内的单独值和子范围。因此，在该数值 范围内包括的是单独的值（例如2、3. 5和4)和子范围（例如1至3、2至4和3至5等）。 该相同原理适用于仅记载单个数值的范围。此外，无论该范围的广度或所述的特征如何，这 种解释应当都适用。
[0015] 除非另外说明，本文所述的任何特征都可与本文所述的其它方面或其它特征结 合。
[0016] 在一方面，提供了静电油墨组合物，包括：
[0017] 液体载剂，和
[0018] 能够充电的颗粒，包含亚烷基单体和丙烯酸单体的共聚物以及珠光非金属颜料；
[0019] 其中所述能够充电的颗粒分散在液体载剂中。
[0020] 一方面，提供了电子照相印刷静电油墨组合物的方法，其中所述油墨组合物包 括：
[0021] 液体载剂；和
[0022] 能够充电的颗粒，包括亚烷基单体和丙烯酸单体的共聚物以及珠光非金属颜料； 其中所述能够充电的颗粒分散在液体载剂中，
[0023] 所述方法包括：
[0024] 在表面上形成静电潜像；
[0025] 将所述表面与所述静电油墨组合物接触，以使至少一些所述能够充电的颗粒被粘 附至所述表面以在所述表面上形成显影调色图像，并将所述调色图像转印至印刷基板。
[0026] 一方面，提供了印刷基板，其上印刷有包含亚烷基单体和丙烯酸单体的共聚物以 及珠光非金属颜料的油墨。
[0027] 本发明的发明人探索了在印刷时具有金属外观的静电油墨组合物的生产方式。他 们希望避免或减少在用一些含有金属颜料的静电油墨组合物印刷时观察到的一些影响，特 别是当油墨处于高电场中时的不期望的放电。
[0028] 颜料
[0029] 在本文的任何方面的珠光非金属颜料可具有任何三维形状。在一些实例中，珠 光非金属颜料为选自以下的形式：薄片、球、杆或其近似物。在本申请中，薄片可为第一 维度（其可称为厚度）小于可垂直于第一维度并且彼此垂直的其它两个维度的形状。在 一些实例中，薄片具有的厚度为至少0. 01 um，在一些实例中厚度为至少0. 05 ym，在一些 实例中厚度为至少〇. 05 y m，在一些实例中厚度为至少0. 1 y m，在一些实例中厚度为至少 0. 15 y m，在一些实例中厚度为至少0. 2 y m，在一些实例中厚度为至少0. 4 y m，在一些实例 中厚度为至少〇. 5 y m。在一些实例中，薄片具有的厚度为5 y m以下，在一些实例中厚度为 4 ym以下，在一些实例中厚度为3 ym以下，在一些实例中厚度为1 ym以下，在一些实例中 厚度为〇. 5 ym以下，在一些实例中厚度为0. 01 ym以下。
[0030] 在一些实例中，薄片具有的直径（以垂直于厚度的方向测量并排除了薄片上的任 何涂层）为至少1 y m，在一些实例中直径为至少2 y m，在一些实例中直径为至少3 y m，在 一些实例中直径为至少4 y m，在一些实例中直径为至少5 y m，在一些实例中直径为至少 6 y m，在一些实例中直径为至少7 y m，在一些实例中直径为至少8 y m，在一些实例中直径 为至少10 y m，在一些实例中直径为至少20 y m，在一些实例中直径为至少30 y m，在一些实 例中直径为至少35 ym，在一些实例中直径为至少40 ym。在一些实例中，薄片具有的直径 (以垂直于厚度的方向测量）为100 y m以下，在一些实例中直径为70 y m以下，在一些实例 中直径为50 y m以下，在一些实例中直径为40 y m以下，在一些实例中直径为30 y m以下， 在一些实例中直径为20 y m以下，在一些实例中直径为15 y m以下。在一些实例中，薄片具 有的直径（以垂直于厚度的方向测量并排除了薄片上的任何涂层）为1 ym至100 ym，在一 些实例中为1 y m至50 y m，在一些实例中为1 y m至30 y m，在一些实例中为1 y m至20 y m， 在一些实例中为1 ym至10 ym，在一些实例中为10 ym至50 ym，在一些实例中为20 ym至 50 y m，在一些实例中为30 y m至50 y m，在一些实例中为40 y m至50 y m。
[0031] 在一些实例中，珠光非金属颜料（排除了其上的任何涂层）具有的直径（以垂直 于厚度的方向测量）与其厚度的纵横比为n:l，其中n为至少2,在一些实例中至少5,在一 些实例中至少10,在一些实例中至少20,在一些实例中至少30,在一些实例中至少35。在 一些实例中，珠光非金属颜料具有的直径（以垂直于厚度的方向测量）与其厚度的纵横比 为n:l，其中n为100以下，在一些实例中，n为80以下，在一些实例中，n为70以下，在一 些实例中，n为60以下，在一些实例中，n为50以下。
[0032] 重量：珠光非金属颜料与静电油墨组合物中树脂总量的重量比可为约1:10至约 1:1，在一些实例中约1:5至约1:2,在一些实例中约1:4至约1:3 ;树脂通常包括亚烷基单 体和丙烯酸单体的共聚物。在一些实例中，亚烷基单体和丙烯酸单体的共聚物与珠光非金 属颜料的w/w比为10:1至1:1。在一些实例中，亚烷基单体和丙烯酸单体的共聚物与珠光 非金属颜料的w/w比为5:1至2:1 ;在一些实例中为约1:4至约1:3。
[0033] 在一些实例中，珠光非金属颜料包括可为以上提及的形式的选自以下的材料：云 母、氯氧化祕、天然珍珠精华、鸟嗓呤和次黄嗓呤（hypoxanthane purines)。在一些实例中， 珠光非金属颜料包括含有云母的薄片。在一些实例中，珠光非金属颜料包括含有选自云母 的材料的薄片，在所述材料的一个或多个表面上具有高折射率金属化合物。在一些实例中， 珠光非金属颜料包括含有选自云母的材料的薄片，在所述材料的一个或多个表面上具有金 属氧化物，所述金属氧化物可选自过渡金属氧化物，包括但不限于钛氧化物和铁氧化物。所 述一个或多个表面可与薄片的表面相对。
[0034] 珠光颗粒，在没有任何涂层的情况下，可具有2或更高的折射率。
[0035] 珠光非金属颜料可获自例如从BASF可得的那些，如Magnapearl3000和 Magnapearl4000, MearlinCardSilver和 MearlinCardGold。
[0036] 树脂