氢氧化钠水溶液将液体的pH调节至8. 0,将烧瓶气密封，在使搅拌轴的密封以 磁力方式进行来继续搅拌溶液的同时，将溶液加热至90°C，并进一步保持3小时。在反应完 成后，将烧瓶中的溶液冷却，然后通过Nutsche型抽滤进行固液分离。将固形物再次分散在 1000份30°C的离子交换水中，使用搅拌桨叶以300rpm搅拌15分钟，然后通过Nutsche型 抽滤进行固液分离。重复进行再分散和抽滤，在滤液的导电率等于或小于10. 〇 μ S/cmt的 状态下完成洗涤。
[0296] 下面，使用真空干燥器将所得物连续干燥12小时，从而获得粉末颗粒（1)。
[0297] 粉末颗粒⑴的芯具有海岛结构，由硅油形成的岛部分的直径为0. 1 μm。
[0298] 另外，粉末颗粒（1)的体积平均粒径D50v为5. 8 μ m，体积平均粒径分布指数GSDv 为1.25,并且平均圆度为0.97。
[0299] 此外，粉末颗粒（1)的铝离子的含量为0. 01重量％。
[0300] 将粉末颗粒（1)埋入环氧树脂中，然后切割所埋入的粉末颗粒，通过透射电子显 微镜观察颗粒的截面图像，此时确认粉末颗粒的表面被树脂包覆部分包覆。
[0301] 粉末涂料（1)的制备
[0302] 将0. 5重量份的疏水性二氧化钛颗粒（一次粒径为50nm)混合到100重量份的所 获得的粉末颗粒（1)中作为外部添加剂，从而获得粉末涂料（1)。
[0303] 实施例2
[0304] 在与实施例1相同的条件下获得了粉末颗粒（2)，不同之处在于，将实施例1中使 用的硅油乳液换成如下所述制备的"含有甲基丙稀酸基团的硅油（由Shin-Etsu Chemical 公司制造的X-22-2426) "的乳液，并如实施例1那样设定添加量。
[0305] 硅油乳液的制备
[0306] ?含有甲基丙烯酸基团的硅油：480份
[0307] (由 Shin-Etsu Chemical 公司制造的 X-22-2426)
[0308] ?阴离子表面活性剂（由Daiichi Kogyo Seiyaku公司制造的Neogen RK) :50份
[0309] ?离子交换水：520份
[0310] 将上述组分的混合溶液的温度调节为30°C，并使用匀化器（由IKA公司制造的 ULTRA-TURRAX T50)将混合溶液分散，然后使用Manton-Gaulin高压匀化器（由Gaulin公 司制造）进行分散处理，因此制备了硅油乳液（固体含量48% )。
[0311] 所获得的粉末颗粒（2)的芯具有海岛结构，由硅油形成的岛部分的直径为 0. 005 μ m〇
[0312] 另外，粉末颗粒（2)的体积平均粒径D50v为5. 6 μ m，体积平均粒径分布指数GSDv 为1.21，并且平均圆度为0.98。
[0313] 此外，粉末颗粒（2)的铝离子的含量为0. 005重量％。
[0314] 然后，在与实施例1相同的条件下获得粉末涂料（2)，不同之处在于使用了粉末颗 粒⑵。
[0315] 实施例3
[0316] 在与实施例1相同的条件下获得粉末颗粒（3)，不同之处在于，将实施例1中 使用的硅油乳液换成"含有甲基丙烯酸基团的硅油乳液（固体含量48%，由Shin-Etsu Chemical公司制造的X-52-8164A) "，并如实施例1那样设定所添加的量。
[0317] 所获得的粉末颗粒（3)的芯具有海岛结构，由硅油形成的岛部分的直径为 0. 02 μπι。
[0318] 另外，粉末颗粒（3)的体积平均粒径D50v为5. 5 μ m，体积平均粒径分布指数GSDv 为1. 23,并且平均圆度为0. 96。
[0319] 此外，粉末颗粒（3)的铝离子的含量为0· 02重量％。
[0320] 然后，在与实施例1相同的条件下获得粉末涂料（3)，不同之处在于使用了粉末颗 粒（3)。
[0321] 实施例4
[0322] 在与实施例1相同的条件下获得粉末颗粒（4)，不同之处在于，将实施例1中 使用的硅油乳液换成"含有甲基丙烯酸基团的硅油乳液（固体含量30%，由Shin-Etsu Chemical公司制造的KM-9739) "，并如实施例1那样设定所添加的量。
[0323] 所获得的粉末颗粒（4)的芯具有海岛结构，由硅油形成的岛部分的直径为 0. 05 μ m〇
[0324] 另外，粉末颗粒（4)的体积平均粒径D50v为5. 8 μ m，体积平均粒径分布指数GSDv 为1. 22,并且平均圆度为0. 96。
[0325] 此外，粉末颗粒（4)的铝离子的含量为0· 007重量％。
[0326] 然后，在与实施例1相同的条件下获得粉末涂料（4)，不同之处在于使用了粉末颗 粒⑷。
[0327] 实施例5
[0328] 在与实施例1相同的条件下获得粉末颗粒（5)，不同之处在于，将实施例1中 使用的硅油乳液换成如下制备的"二甲基硅油（由Shin-Etsu Chemical公司制造的 KF-96-lOOOcs) "的乳液，并如实施例1那样设定所添加的量。
[0329] 硅油乳液的制备
[0330] ?二甲基硅油：480份
[0331] (由 Shin-Etsu Chemical 公司制造的 KF-96-lOOOcs)
[0332] ?阴离子表面活性剂（由Daiichi Kogyo Seiyaku公司制造的Neogen RK) :50份
[0333] ?离子交换水：520份
[0334] 将上述组分的混合溶液的温度调节为30°C，并使用匀化器（由IKA公司制造的 ULTRA-TURRAX T50)将混合的溶液分散，然后使用Manton-Gaulin高压匀化器（由Gaulin 公司制造）进行分散处理，从而制备了硅油乳液（固体含量48% )。
[0335] 所获得的粉末颗粒（5)的芯具有海岛结构，由硅油形成的岛部分的直径为 0. 01 μ m〇
[0336] 另外，粉末颗粒（5)的体积平均粒径D50v为5. 7 μ m，体积平均粒径分布指数GSDv 为1.24,并且平均圆度为0.98。
[0337] 此外，粉末颗粒（5)的铝离子的含量为0. 01重量％。
[0338] 然后，在与实施例1相同的条件下获得粉末涂料（5)，不同之处在于使用了粉末颗 粒（5)。
[0339] 对比例1
[0340] 将在JP-A-2010-090355中公开的实施例1中获得的芯/壳型树脂颗粒（E1)用作 对比例1。
[0341] 在树脂颗粒（E1)中，没有发现由蜡等的表面平滑剂获得的域结构（岛部分），仅发 现着色剂。
[0342] 在与实施例1相同的条件下获得粉末涂料，不同之处在于使用了树脂颗粒（E1)。
[0343] 评价
[0344] 粉末涂料的涂膜样品的制造
[0345] 通过静电涂覆法等将在各实施例中获得的粉末涂料涂覆在磷酸锌处理过的钢板 的测试板上，并在180°C的加热温度下加热（烘烤）1小时的加热时间，获得了厚度为30 μ m 的涂膜样品。
[0346] 涂膜平滑性评价
[0347] 使用表面粗糙度测量仪（SURFCOM 1400A，由Tokyo Seimitsu公司制造）测量涂膜 样品的表面的中心线平均粗糙度（下文中称为"Ra"。单位：μπι)。
[0348] 此外，显示随着Ra数增加，表面平滑性降低。
[0349] 评价标准如下。样品的评价结果在以下表1中示出。
[0350] G1 (A) :Ra 等于或小于 0· 4 μ m
[0351] G2 (B) :Ra大于0· 4 μ m且等于或小于0· 5 μ m
[0352] NG(C) :Ra 大于 0·5μπι
[0353] 耐储存性评价
[0354] 在将各实施例中所获得的粉末涂料在温度控制为50°C和湿度控制为50RH%的恒 温恒湿槽中储存17小时后，使用振动筛检查通过200目（75微米（μπι)孔）的粉末涂料的 量，并基于下述标准进行评估。样品的评价结果在以下表1中示出。
[0355] G1(A):通过量等于或大于90%
[0356] NG(C):通过量小于90%
[0357]
[0358] 如表1所示，在实施例中，与对比例相比，发现：由于芯中包括表面调节剂的岛部 分的海岛结构，获得了平滑性优异的涂膜。
[0359] 另外，发现：实施例的粉末涂料在耐储存性方面优异。
[0360] 已经出于示例和描述的目的对本发明的示例性实施方案进行了以上说明。其并非 旨在穷尽地描述或将本发明限制到所公开的精确形式。显然，多种修改和变化对于本领域 的技术人员来说将是明显的。选择这些实施方案并进行说明是为了最好地解释本发明的原 理及其实际应用，从而使本领域的其他技术人员能够理解本发明的各种实施方案、以及利 用各种调整而适合于所预期的具体应用。本发明的范围旨在由随附的权利要求及其等同物 来限定。
【主权项】
1. 一种热固性粉末涂料，包含： 具有芯和树脂包覆部分的粉末颗粒，所述芯具有由岛部分和海部分构成的海岛结构， 所述岛部分包含表面调节剂，所述海部分包含热固性树脂和热固化剂，所述树脂包覆部分 包覆所述芯的表面。2. 根据权利要求1所述的热固性粉末涂料， 其中所述表面调节剂选自由聚硅氧烷化合物和蜡组成的组。3. 根据权利要求2所述的热固性粉末涂料， 其中所述聚硅氧烷化合物选自由硅油和改性硅油组成的组。4. 根据权利要求2所述的热固性粉末涂料， 其中所述聚硅氧烷化合物为非反应性硅油。5. 根据权利要求2所述的热固性粉末涂料， 其中所述聚硅氧烷化合物为包含长链烷基的硅油。6. 根据权利要求2所述的热固性粉末涂料， 其中所述蜡为烃蜡。7. 根据权利要求1所述的热固性粉末涂料， 其中所述热固性树脂的SP值与所述表面调节剂的SP值之间的差值的绝对值等于或大 于 3. 0〇8. 根据权利要求1所述的热固性粉末涂料， 其中相对于所述粉末颗粒整体而言，所述芯中的所述表面调节剂的含量为0.01重 量％至10. 0重量％。9. 根据权利要求1所述的热固性粉末涂料， 其中所述热固性树脂为选自由热固性（甲基）丙烯酸树脂和热固性聚酯树脂组成的组 中的至少一种。10. 根据权利要求9所述的热固性粉末涂料， 其中所述热固性（甲基）丙烯酸树脂包含选自由环氧基、羧基和羟基组成的组中的至 少一种基团。11. 根据权利要求9所述的热固性粉末涂料， 其中所述热固性（甲基）丙烯酸树脂的数均分子量为1，〇〇〇至20, 000。12. 根据权利要求9所述的热固性粉末涂料， 其中所述热固性聚酯树脂的酸值和羟值之和为l〇mgKOH/g至250mgKOH/g，并且所述 热固性聚酯树脂的数均分子量为1，〇〇〇至100, 000。13. 根据权利要求1所述的热固性粉末涂料， 其中所述热固化剂包含选自由环氧基、羧基、羟基和封端异氰酸酯基组成的组中的至 少一种官能团。14. 根据权利要求13所述的热固性粉末涂料， 其中所述热固化剂包含十二烷二酸。15. 根据权利要求1所述的热固性粉末涂料， 其中相对于所述热固性树脂，所述热固化剂的含量为1重量％至30重量％。16. 根据权利要求1所述的热固性粉末涂料， 其中所述树脂包覆部分的包覆率为30%至100%。17. 根据权利要求1所述的热固性粉末涂料，还包含： 相对于所述粉末颗粒整体而言，含量为〇. 002重量％至0. 2重量％的二价或更高价的 金属离子。18. 根据权利要求1所述的热固性粉末涂料， 其中相对于所述粉末颗粒，所述粉末颗粒的表面包含量为〇. 01重量％至5重量％的外 部添加剂。19. 根据权利要求1所述的热固性粉末涂料， 其中所述粉末颗粒的体积平均粒径分布指数GSDv等于或小于1. 50。20. 根据权利要求1所述的热固性粉末涂料， 其中所述粉末颗粒的所述芯中的包含所述表面调节剂的所述岛部分的直径为 0. 001μm至 0. 5μm。
【专利摘要】本发明涉及一种热固性粉末涂料，其包含具有芯和树脂包覆部分的粉末颗粒，所述芯具有由岛部分和海部分构成的海岛结构，所述岛部分包含表面调节剂，所述海部分包含热固性树脂和热固化剂，所述树脂包覆部分包覆所述芯的表面。
【IPC分类】C09D7/12, C09D125/14, C09D5/03, C09D167/00
【公开号】CN105315802
【申请号】CN201510108649
【发明人】阿形岳, 吉野进, 石塚孝宏
【申请人】富士施乐株式会社
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2015年3月12日
【公告号】US20160024347