0次后透明涂层无变化，保持良好的防雾抗霜性能。
[0061]实施例3
[0062]与实施例1基本相同，不同的是将正硅酸乙酯替换为3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氯硅烷、四甲氧基硅烷、正硅酸丙酯或正硅酸异丙酯等，均能获得与实施例1相同的结果。
[0063]实施例4
[0064]与实施例1基本相同，不同的是将硝酸替换为盐酸、硫酸或者磷酸，均能获得与实施例1相同的结果。
[0065]实施例5
[0066]与实施例1基本相同，不同的是将2.07ml?3.55ml正硅酸乙酯(TE0S)和乙醇(质量比为1:3)的混合液滴加到50ml质量浓度为10%的PVA水溶液中，替换为将0.21ml?0.35ml正硅酸乙酯(TE0S)和乙醇(质量比为1:3)的混合液滴加到50ml质量浓度为1 %的PVA水溶液中，均能获得与实施例1相同的结果。
[0067]实施例6
[0068]与实施例1基本相同，不同的是将2.07ml?3.55ml正硅酸乙酯(TE0S)和乙醇(质量比为1:3)的混合液滴加到50ml质量浓度为10%的PVA水溶液中，替换为将8.27ml?14.18ml正硅酸乙酯(TE0S)和乙醇(质量比为10:1)的混合液滴加到50ml质量浓度为40%的PVA水溶液中，均能获得与实施例1相同的结果。
[0069]实施例7
[0070]与实施例1基本相同，不同的是将3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷替换为选自氨丙基三乙氧基硅烷、Y—氨丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基石圭烧、乙稀基二乙氧基??圭烧、乙稀基二甲氧基??圭烧、乙稀基二(β_甲氧基乙氧基)5圭烧、Ν_( β -氨乙基)_ Υ -氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或几种，均能获得与实施例1相同的结果。
[0071]实施例8
[0072]与实施例1基本相同，不同的是将正硅酸乙酯(TE0S)和乙醇的混合液中的正硅酸乙酯(TE0S)和乙醇的质量比为1:3，替换为质量比为1:10到1:0范围中不含质量比为1:3的任意比例，均能获得与实施例1相同的结果。
[0073]实施例9
[0074]与实施例1基本相同，不同的是将PVA中羟基的物质的量与正硅酸乙酯的物质的量比为6.6:1?11.4:1，替换为两者的量比为5:1?100:1范围中不含量比为6.6:1?11.4:1的任意比例，均能获得与实施例1相同的结果。
[0075]实施例10
[0076]与实施例1基本相同，不同的是将PVA中羟基的物质的量与3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷的物质的量比为53973:1，替换为两者的量比为5:1?1:0范围中不含量比为53973:1的任意比例，均能获得与实施例1相同的结果。
[0077]同时，在将3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷替换为选自Υ —氨丙基三甲氧基石圭烧、氨<丙基二乙氧基??圭烧、Υ _甲基丙稀酷氧基丙基二甲氧基??圭烧、乙稀基二乙氧基石圭烧、乙烯基二甲氧基??圭烧、乙烯基二( β _甲氧基乙氧基)??圭烧、Ν- ( β -氨乙基-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或几种，同样均能获得与实施例1相同的结果。
[0078]实施例11
[0079]与实施例1基本相同，不同的是将硝酸替换为盐酸、硫酸或磷酸调节溶液的pH至1?7，均能获得与实施例1相同的结果。
[0080]实施例12
[0081]与实施例1基本相同，不同的是将PVA、正硅酸乙酯、乙醇、硝酸、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷等物质的量进行扩大，也能获得同样交联度的PVA液体。例如，将2.07ml?3.55ml正硅酸乙酯(TE0S)和乙醇(质量比为1:3)的混合液滴加到50ml质量浓度为10%的PVA水溶液中，在反应温度0°C?100°C的水浴温度下进行搅拌0.2?72小时，加入硝酸调节溶液的pH为1?7，继续进行搅拌0.2?72小时，待溶液透明后加入0.05ml3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，搅拌0.2?72小时，室温下静置脱泡0.2?72小时，将静置脱泡并PVA交联后的液体抽滤以除去沉淀；替换为将4.14ml?7.10ml正硅酸乙酯(TE0S)和乙醇(质量比为1:3)的混合液滴加到100ml质量浓度为10%的PVA水溶液中，在反应温度0°C?100°C的水浴温度下进行搅拌0.2?72小时，加入硝酸调节溶液的pH为1?7，继续进行搅拌0.2?72小时，待溶液透明后加入0.1ml3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，搅拌0.2?72小时，室温下静置脱泡0.2?72小时，将静置脱泡并PVA交联后的液体抽滤以除去沉淀；均能获得与实施例1相同的结果。
[0082]实施例13
[0083]与实施例1基本相同，不同的是将聚乙烯醇替换为其它主链或侧链含有羟基的聚合物，如选自聚乙二醇、聚乙二醇嵌段共聚物中的一种或几种，均能获得与实施例1相同的结果。
[0084] 显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
【主权项】
1.一种可控交联度的耐水长效防雾抗霜的涂层的制备方法，其特征是，所述的制备方法包括以下步骤: 1)将主链或侧链含有羟基的聚合物粉末与水混合，配制成质量浓度为1%?40%的聚合物水溶液； 2)将有机硅烷试剂和乙醇的混合液滴加到步骤1)得到的聚合物水溶液中，在温度为0°C?100°C的水浴温度下进行搅拌，加入无机酸，调节溶液的pH值为1?7，继续进行搅拌，待溶液透明后加入有机硅烷偶联剂，搅拌，室温下静置脱泡，将静置脱泡并聚合物交联后的液体抽滤以除去沉淀； 3)将步骤2)抽滤除去沉淀后得到的液体涂覆在固体基底上，自然晾干或者在烘箱中烘干，得到具有网络结构的可控交联度的耐水长效防雾抗霜的涂层。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是:所述的聚合物交联，其聚合物的交联度为5%?60%。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是:步骤2)中有机硅烷试剂及有机硅烷偶联剂的加入，是按照步骤1)中的所述的主链或侧链含有羟基的聚合物中羟基的物质的量与有机硅烷试剂的物质的量的比为5:1?100:1，所述的主链或侧链含有羟基的聚合物中羟基的物质的量与有机硅烷偶联剂的物质的量比为5:1?1:0。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是:步骤2)中有机硅烷试剂及有机硅烷偶联剂的加入，是按照步骤1)中的所述的主链或侧链含有羟基的聚合物中羟基的物质的量与所述的有机硅烷试剂和有机硅烷偶联剂总的物质的量比为5:1?100:1。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是:所述的有机硅烷试剂和乙醇的混合液中有机娃烧试剂与乙醇的质量比为1:10到1:0。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是:所述的静置脱泡的时间是0.2?72小时。7.根据权利要求1、3或4所述的制备方法，其特征是:所述的主链或侧链含有羟基的聚合物选自聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙二醇嵌段共聚物中的一种或几种。8.根据权利要求1、3、4或5所述的制备方法，其特征是:所述的有机硅烷试剂选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氯硅烷、四甲氧基硅烷、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸异丙酯中的一种或几种。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是:所述的无机酸选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸中的一种或几种。10.根据权利要求1、3或4所述的制备方法，其特征是:所述的有机硅烷偶联剂选自Y一氨丙基二甲氧基石圭烧、氨丙基二乙氧基石圭烧、3-缩水甘油謎氧基丙基二甲氧基??圭烧、Y_甲基丙稀酷氧基丙基二甲氧基5圭烧、乙稀基二乙氧基??圭烧、乙稀基二甲氧基??圭烧、乙稀基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、Ν-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或几种。11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是:所述的固体基底选自无机玻璃、聚合物板材或薄膜、电缆线或飞机外壳。
【专利摘要】本发明涉及材料领域，特别涉及可控交联度的耐水长效防雾抗霜的高透光率涂层的制备方法。本发明采用主链或侧链含有羟基的聚合物与有机硅烷试剂交联的方法制备耐水长效防雾抗霜且高透光率的涂层。本发明通过优化主链或侧链含有羟基的聚合物中羟基的物质的量与作为交联剂的有机硅烷试剂的物质的量的比，得到了防雾抗霜性能长效和耐水性较好的涂层样品。本发明的方法适用广泛，例如无机玻璃(如K7105玻璃、5毫米厚的工艺玻璃、载玻片等)、聚合物板材或薄膜(如聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、汽车防晒膜、树脂镜片、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET))、电缆线、飞机外壳等需要防雾抗霜防冻的材料。
【IPC分类】C09D129/04, C03C17/32, C09D5/00, C08J3/24, C09D171/08, C09D7/12, C08J7/04
【公开号】CN105368188
【申请号】CN201410441660
【发明人】贺军辉, 张晓婕
【申请人】中国科学院理化技术研究所
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2014年9月1日